24.3.2015 г.

1

Лекция 15Феноли

Органична

химияПантелей Денев

ОпределениеКласификацияСтроежХимични свойстваПриложение

ОпределениеАроматни съединения, съдържащи в молекулата си хид-роксилна група, пряко свързана с бензеновото ядро.

Наименованието фенол произлиза от старото име набензена (фен) и олеум - (масло).

24.3.2015 г.

2

В зависимост от броя на хидроксилните групи те могат да бъдат моно-, ди-, три- и полифеноли.

Класификация

Строеж и химични свойства

C6H5OH + H2O C6H5O:..

..+ H3O

ôåíîëàòåí (ôåíîêñèäåí) àíèîí

Киселинност

Циклохексанол Фенол

24.3.2015 г.

3

Реакция с участието на хидроксилната група

C6H5OH + Na C6H5ONa + 1/2 H2

натриев фенолат

C6H5OH + NaOH C6H5ONa + H2O

Взаимодействие с алкални метали

Взаимодействие и с алкални основи

Взаимодействие и с алкални основи

Естерификация

24.3.2015 г.

4

Прегрупировка на Фрис

C6H5OCOR + AlCl3

..

.. C6H5OAlCl3

..

.. + R C=O

R-C=O + H OAlCl3 OAlCl3

H

CR

O....

HClOAlCl2C

R

OOHC

R

O

H2O

Получаване на фенолетери

++ONa XR OR NaX

++OH CH2N2 OCH3 N2

ìåòèëôåíèëîâ åòåð(àíèçîë)

24.3.2015 г.

5

ONa + Br O + NaBrCu

Бифенилетер

Клайзенова алилова прегрупировка

OCH2

CH

CH2

OH

CH2-CH=CH2

OHCH2-CH=CH2

CH3

O CH

CH3

CH3

CH3COOH

(k. H2SO4)

CH3

CHOH

CH3CH3òèìîë

Етерите на фенола с вторични или третични алкохоли при нагряване с оцетнокисел разтвор на сярна киселина, претърпяват прегрупировка, като алкиловите радикали отиват на о- или р-място спрямо фенолната група

Реакции с участието на ароматния пръстен

::.

ôåíîêñèäåí ðàäèêàë

.

OH O O O O

. .(O)

-e, -H

: : :: : :

::.

C(CH3)3

C(CH3)3(CH3)3C

OH

C(CH3)3

C(CH3)3(CH3)3C

O

PbO2/áåíçåí

(O)

ñòàáèëåí ðàäèêàëñúñ ñèí öâÿò

24.3.2015 г.

6

Алкилиране

OH

CH3

C CH2

H3C

H3C

OH

CH3

C CH3

CH3

CH3

C

H3C

H3C

H3C+

AlCl3

Бутилхидрокситолуен(БХТ)

OH

OCH3

C CH2

H3C

H3C

OH

OCH3

C

CH3

CH3

CH3

OH

OCH3

C

CH3

CH3

CH3

AlCl3

++

Алкилиране

Бутилхидроксианизол(БХА)

OH

3Br2

áðîìíà âîäà

BrBr

Br

OH

HBr+ 3

OH

NO2

NO2

O2N

2,4,6 - òðèíèòðîôåíîë (ïèêðèíîâà ê-íà)

Бромиране

24.3.2015 г.

7

OH

3Br2

áðîìíà âîäà

BrBr

Br

OH

HBr+ 3

OH

NO2

NO2

O2N

2,4,6 - òðèíèòðîôåíîë (ïèêðèíîâà ê-íà)

Нитриране

HNO3

Пикринова киселина(2,4,6-тринитрофенол)

C O

H

H

..+ H C O

H

H..H C O

H

H.. H..

OH

+ CH2OH

CH2OH

OH

+

OH

CH2OH

-H

4- õèäðîêñèìåòèëôåíîë

2 -õèäðîêñèìåòèëôåíîë

С формалдехид в кисела или алкална среда

Взаимодействие с карбонили

В кисела среда:

В алкална среда

C6H5OH + NaOH C6H5O Na H2O+

O

CH2OHO

CHH

O+

OH

CH2O

OH

CH2OH

CH2OH

HOCH2

2,4,6 - òðèõèäðîêñèìåòèëôåíîë

24.3.2015 г.

8

С ацетон в кисела среда

Бисфенол А

С фталов анхидрид

Фенолфталеин Безцветен в кисела среда

Червен в алкална среда

Резорцинол с фталов анхидрид

Флуоресцин

24.3.2015 г.

9

Фенол

Бензохинон

Окисление

OH

H2

Ni/150oCCH2

H2C

OH

CHCH2

CH2H2C

öèêëîõåêñàíîë

Хидрогениране

OH

OH

OH

OH

OH

OH

ïèðîêàòåõîë ðåçîðöèíîë õèäðîõèíîí(1,2 -äèõèäðîêñèáåíçåí)(1,3 - äèõèäðîêñèáåíçåí)(1,4 - äèõèäðîêñèáåíçåí)

ïèðîãàëîë õèäðîêñèõèäðîõèíîí ôëîðîãëóöèíîë1,2,3 -òðèõèäðîêñèáåíçåí

OH

OH

OHOH

OH

OH

OH

OHHO

1,2,4-òðèõèäðîêñèáåíçåí 1,3,5- òðèõèäðîêñèáåíçåí

Полифеноли

24.3.2015 г.

10

Ресвератрол

цис-Ресвератрол

транс-Ресвератрол

OHOH

OHHOOC

OHOH

OH

t0

CO2-

ãàëîâà êèñåëèíà

Получаване

OH

OCH3

Гваякол

OCH3

OCH3

Вератрол

Фенолетери

24.3.2015 г.

11

OCH3

OH

CH2 CH CH2

OCH3

OH

CH CH CH3

OCH3

OH

CHO

p-p NaOH O

åâãåíîë èçîåâãåíîë âàíèëèí

Получаване

[ ]

CH2 CH CH2

O

O CH2

KOH

OO

CH2

CH CH CH3

ñàôðîë èçîñàôðîë

Изомеризация

CH2 CH CH2

OH

(C2H5OH)KOH

OH

CH CH CH3

àíîëøàâèêîë

CH2 CH CH2

OCH3

(C2H5OH)KOH

CH CH CH3

OCH3

åñòðàãîë àíåòîë

Изомеризация

24.3.2015 г.

12

CH3

OH

CH3

OH

CH3

OHî - êðåçîë m - êðåçîë ð - êðåçîë

CH3

CHCH3CH3

OH

òèìîë

Метилфеноли