2(nh3 4 tetraamminodiclorurocobalto(iii) 2- 4...5 numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): •...
TRANSCRIPT
![Page 1: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/1.jpg)
1
[Co(NH3)6]3+ esaamminocobalto(III)
[CoCl2(NH3)4]+ tetraamminodiclorurocobalto(III)
[PtCl4]2- tetracloroplatinato(II)
![Page 2: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/2.jpg)
2
m-osso-bis(pentaammino)cromo(III)
![Page 3: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/3.jpg)
3
NCS-kS
NCS-kN
Leganti ambidentati
![Page 4: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/4.jpg)
4
dmso-kS
dmso-kO
![Page 5: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/5.jpg)
5
Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8):
• Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato
di ossidazione.
• Leganti piccoli e buoni donatori s (e.g. F-, CH3-), cioè
leganti hard.
• Contro-cationi grandi e non acidi.
• I metalli di inizio serie in alto stato di ossidazione
tendono a fare legami multipli (e.g. con O2- o N3-).
Numeri di coordinazione bassi (e.g. 2, 3):
• Ioni metallici piccoli (late transition) e in basso stato di
ossidazione.
• Leganti soft, tipicamente buoni accettori p.
• Leganti ingombranti o che facciano legami multipli.
• Contro-anioni non coordinanti.
Anioni poco coordinanti:
NO3–, ClO4
–, CF3SO3– (triflato), BF4
–, B(C6H5)4–, PF6
–,
SbF6–
![Page 6: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/6.jpg)
6
Numero di coordinazione 2
geometria lineare
Ioni d10: Cu(I), Ag(I), Au(I), Hg(II)
[CuCl2]–, [Ag(NH3)2]
+, [Au(CN)2]–, [Hg(CN)2]
![Page 7: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/7.jpg)
7
Numero di coordinazione 3
geometria trigonale planare
anioni poco coordinanti: NO3–, ClO4
–, CF3SO3– (triflato),
BF4–, PF6
–, SbF6–
Ioni d10: Cu(I), Au(I), Pt(0)
[Cu(CN)3]2–, [Au(PPh3)3]
+, [Pt(PCy3)3]
![Page 8: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/8.jpg)
8
![Page 9: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/9.jpg)
9
![Page 10: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/10.jpg)
10
[Rh(PMe2Ph)4]+
Distorsione della geometria planare-quadrata causata da
leganti voluminosi
D2d
![Page 11: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/11.jpg)
11
Complessi pentacoordinati
Bipiramide trigonale Piramide a base quadrata
[CdCl5]3–, [HgCl5]
3– [V(acac)2O], [WCl4O]–, [TcCl4N]–
[TcCl4O]–, [ReCl4O]–
d10 d1
d2
minimizza le repulsioni fra i leganti
![Page 12: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/12.jpg)
12
[Cr(en)3][Ni(CN)5]
![Page 13: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/13.jpg)
13
[Cr(en)3][Ni(CN)5]
![Page 14: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/14.jpg)
14
[Cu(bpy){NH(CH2CO2)2}]
[Zn{N(CH2CH2NH2)3}Cl]+
Esempi di complessi pentacoordinati
con geometria imposta dai leganti
Legante tripodale
![Page 15: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/15.jpg)
15
Pseudo-rotazione di Berry
Flussionalità
![Page 16: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/16.jpg)
16 Essenzialmente in complessi di metalli d0 o d1
con leganti puri s-donatori
[Re(CH3)6] (d1),
[Ta(CH3)6]– (d0),
[Zr(CH3)6]2– (d0)
![Page 17: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/17.jpg)
17
![Page 18: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/18.jpg)
18
[W(CH3)6] (d0) [Re(S2C2Ph2)3] (d
1)
![Page 19: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/19.jpg)
19
[Mn(acac)2(bipy)] [Mn(acac)2(phen)]
![Page 20: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/20.jpg)
20
d0
non-leganti
leganti
non-leganti
leganti
![Page 21: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/21.jpg)
Diversa orientazione degli assi cartesiani
![Page 22: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/22.jpg)
Splitting degli orbitali d in ottaedro e prisma trigonale
mantenendo l’orientazione degli assi cartesiani del prisma
![Page 23: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/23.jpg)
23
Geometrie per numero di coordinazione 7
D5h
leganti piccoli e/o poco polarizzabili
C2v C3v
[Mo(CH3)7]– [W(CH3)7]
– [V(CN)7]4– [NbF7]
3– [ZrF7]3–
![Page 24: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/24.jpg)
24
Esempi di complessi eptacoordinati
[ZrF7]3–
prisma trigonale cappato
[ScCl2(15-crown-5)]+
bipiramide pentagonale
[TaCl4(PMe3)3] ottaedro cappato
Cationi = acidi di Lewis deboli
![Page 25: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/25.jpg)
25
Geometrie per numero di coordinazione 8
D4d D2d
[Zr(acac)4] (d0)
[TaF8]3– (d0)
[ReF8]2– (d1)
[Mo(CN)8]3–
[W(CN)8]3–
[Mo(CN)8]4–
[W(CN)8]4–
![Page 26: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/26.jpg)
26
[Nb(ox)4]4-
antiprisma quadrato
[Y(OH2)8]3+
dodecaedro [CdBr2(18-crown-6)]
bipiramide esagonale
Esempi di complessi ottacoordinati
![Page 27: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/27.jpg)
27
![Page 28: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/28.jpg)
28 Prisma trigonale tricappato
![Page 29: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/29.jpg)
29
![Page 30: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/30.jpg)
30
Entalpie di atomizzazione
![Page 31: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/31.jpg)
31
![Page 32: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/32.jpg)
32
![Page 33: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/33.jpg)
33
e.g. M = Nb, X = Cl
L = legante neutro
![Page 34: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/34.jpg)
34
Complesso a gabbia (tipo a lanterna o paddle-wheel)
Ordine di legame M‒M da 1 a 4
Mo(II), d4
![Page 35: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/35.jpg)
35
![Page 36: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/36.jpg)
36
Re(III), d4
![Page 37: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/37.jpg)
37
![Page 38: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/38.jpg)
38
![Page 39: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/39.jpg)
39
![Page 40: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/40.jpg)
40
![Page 41: 2(NH3 4 tetraamminodiclorurocobalto(III) 2- 4...5 Numeri di coordinazione elevati (e.g. 7, 8): • Ioni metallici grandi (early transition) e in elevato stato di ossidazione. • Leganti](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022042023/5e7aa4d643e4844480775b4c/html5/thumbnails/41.jpg)
41