5 – פירוש ספקטרא במודלים "סמי-קלסיים"
DESCRIPTION
5 – פירוש ספקטרא במודלים "סמי-קלסיים". מודל Bohr לאטומים מונו-אלקטרוניים היסטורי המושג קוונטא המערכה המחזורית מושגים ב- QM רמות של מזהמים במל"מ ספקטרום של קרני X הרוטטור הצפיד האוסצילטור ההרמוני. אנרגיה רוטציונית. פירוש ספקטרא מולקולרית. אנרגיה וויברציונית. מודל של Bohr. - PowerPoint PPT PresentationTRANSCRIPT
(c) שכנר 1 ספקטרוסקופיה ומבנה החומרמבוא לאלקטרו-אופטיקה -
– פירוש ספקטרא במודלים5 "סמי-קלסיים"
לאטומים מונו-אלקטרונייםBohrמודל היסטוריהמושג קוונטאהמחזורית המערכה-מושגים ב QMרמות של מזהמים במל"מ ספקטרום של קרניX
הרוטטור הצפיד האוסצילטור ההרמוני
פירושספקטרא מולקולרית
אנרגיהרוטציונית
אנרגיה וויברציונית
לאטום מימן: Balmerקווי ביטוי מתמטי למדידות ניסיוניות.
מודל של Bohr
Hzn
141
10x29.32
15
(c) שכנר מבוא לאלקטרו-אופטיקה - ספקטרוסקופיה ומבנה החומר2
http://woodahl.physics.iupui.edu/Astro100/
(c) שכנרמבוא לאלקטרו-אופטיקה - ספקטרוסקופיה ומבנה החומר 3
Bohrמודל של
כאשר n-1 הוא כל מספר שלם גדול מR הוא הקבוע של Rydberg (=13.607
eV)Z הוא המספר האטומי של הגרעין
המספר הקוונטי הראשי
אלקטרון באטום מימן יכול להימצא ברמות אנרגיה
, מאופיינות ע"י Enמוגדרות, מספר קוונטי בודד.
En = -RZ2
n2
Bohrהפוסטולט הראשון במודל של
(c) שכנרמבוא לאלקטרו-אופטיקה - ספקטרוסקופיה ומבנה החומר 4
http://online.cctt.org/physicslab/content/PhyAPB/lessonnotes/dualnature/deBrogliewaves.asp
diagrams courtesy of Paul G. Hewitt
De BroileStationaryההסבר של States in waves
"פרוסים"n=4 עד n =1מעגלי האורביטאלות האלקטרון, מ-
(c) שכנר מבוא לאלקטרו-אופטיקה - ספקטרוסקופיה ומבנה החומר 5
בליעה ופליטה אפשריים רק פוסטולט שניכאשר יש מעבר בין הרמות
בליעה ופליטה אפשריים רק כאשר יש מעבר בין הרמות
:הפרש האנרגיה במעבר בין רמות יהיה
DEf,i = Ef – Ei = hn
+Z
En = - RZ2
n2 עבור מימן
DE1,2 = RZ2 1n2
2 -1
n12
= הקוונטהחבילת אנרגיה
בהמשך נתמקד בפליטה בלבד
(c) שכנרמבוא לאלקטרו-אופטיקה - ספקטרוסקופיה ומבנה החומר 6
DE1,2 = RZ21
n22 -
1n1
2
Balmerהשוואה עם הסדרה של
= n 3.29 x 1015 Hz14
- 1n2
בלמר
RZ2
h= 3.29 x 1015 Hz n2 =2
1n2
2 -1
n12 =n
DE1,2
h=
RZ2
hHz
DEf,i = hn
(c) שכנרמבוא לאלקטרו-אופטיקה - ספקטרוסקופיה ומבנה החומר 7
Planck חישוב הקבוע של
RZ2
h= 3.29 x 1015 Hz
עבור המימן
Rh =
3.29x1015 Hz
=13.607
3.29 x 1015 Hz
= 4.13x10-15 eV s
h = 4.09 x 10-15 eV s הקשר בין התדירות והאנרגיהשל פוטון
(c) שכנרמבוא לאלקטרו-אופטיקה - ספקטרוסקופיה ומבנה החומר 8
Bohrהפוסטולט השלישי של בכל רמה האלקטרון נע במסלול מעגלי מסביב
לגרעין של האטום.
אורביטלות: אשר הורחבBohrמושג של
אטומיות•מולקולריות •גביש•
Bohrהפוסטולט הרביעי של
בכל רמה, האלקטרון נע עם תנע זוויתי הניתן ע"י:
L = pr = mevr = n h2p
(c) שכנרמבוא לאלקטרו-אופטיקה - ספקטרוסקופיה ומבנה החומר 9
שלבים)Bohr) 3ההוכחה של המודל של בכל רמה האלקטרון מתוך הפוסטולט השלישי: - 1
.נע במסלול מעגלי מסביב לגרעין של האטום
=Z e2
4pe0 r2
mev2
r
=Z e2
4pe0 rmev2 צימצום
r
השוואת יחידות
Vacuum Permittivity, e0 = 8.85x10-12 N-1 m-2 Coul2
משוואת1הוכחה
הכח הצנטריפוגלי = הכח הקולמבי
: מתוך הפוסטולט הרביעי v2 -נחפש ביטוי ל- 2
L = pr = mevr = n h2p
שוויון כוחות בתנועה מעגלית
(c) שכנרמבוא לאלקטרו-אופטיקה - ספקטרוסקופיה ומבנה החומר 10
=Z e2
4pe0 rme
n2 h2
(2p)2 me2r2
=Z e2n2 h2e0p mer
=Z e2
4pe0 rmev2
צימצוםr , ,me ,4
p
mevr = n h2p
v = n h2 p mer
v2 = n2 h2
(2 )p 2 me2r2
r = n2 h2e0
p me Z e2
1, במשוואה הוכחה rנציב, למציאת
9תרגיל
rמחלצים את
(c) שכנר מבוא לאלקטרו-אופטיקה - ספקטרוסקופיה ומבנה החומר 11
- מתוך חישובי אנרגיה3
E = ½ mev2 -
Z e2
4pe0r
=Z e2
4pe0 rmev2
E = ½ -
Z e2
4pe0rZ e2
4pe0r = - Z e2
8pe0rנציב את
r
E = Ek + Ep
משוואת 1הוכחה
r = n2 h2e0
p me Z e2
22
2220
42e
2220
42e
n
1RZ
n
1
h8
eZm
hn8
eZmE
(c) שכנרמבוא לאלקטרו-אופטיקה - ספקטרוסקופיה ומבנה החומר 12
, מתוך המודלRydberg – קבוע Rחישוב
RJ = 8e02 h2
mee4
(9.1x10-31)(1.6x10-19)4
RJ = 8x (8.85x10-12)2 (6.6x10-34)2
R = 2.18x10-18 J = 13.607 eV
(c) שכנרמבוא לאלקטרו-אופטיקה - ספקטרוסקופיה ומבנה החומר 13
:בנה טבלה של ערכי האנרגיה שלתרגיל 5) הרמות הראשונות של המימן n =1,2...5(-ועבור המקרה ש n = infinite
40.85 -
nEn [eV]
1- 13.6
2 - 3.39
3- 1.51
5 - 0.54
infinite0.00
En = - RZ2
n2
המרחק בין הרמות nהולך וקטן עם עליית
(c) שכנרמבוא לאלקטרו-אופטיקה - ספקטרוסקופיה ומבנה החומר 14
:בנה דיאגרמות אנרגיה של אטום תרגיל1cm/eV המימן. קנה המידה יהיה
En [eV]
0.0
-13.6 n = 1
n = infinite
צייר בעזרת חץ את המעברn 1 = של אלקטרון מהרמה
.n = 3לרמה
מדוד את אורך החץ וחשבממנו את אורך הגל של הפוטון
:איזה תהליך מייצג החץפליטה או בליעה של פוטון
(c) שכנרמבוא לאלקטרו-אופטיקה - ספקטרוסקופיה ומבנה החומר 15
סדרות בספקטרום
LymanBalmerPaschenBracketPfund
1
2
3
4
5
במימן
סדרה nfFirst
ni
lfirst
] [
תחום
lfirst
linfi
הסדרות מאופיינות ע"י המספר הקוונטיnfהראשי של הרמה הסופית,
first ni = nf + 1
(c) שכנר מבוא לאלקטרו-אופטיקה - ספקטרוסקופיה ומבנה החומר 16
Bohrהערות למודל של
Rydberg הקבוע הספקטרוסקופי של קבועים אוניברסליים4בנוי משילוב-
קובע את המספר nהמספר הקוונטי הראשי המרבי של יסודות בשורה של המערכה
המחזורית (בקירוב הראשון):Elements/period = 2n2
RJ = 8e02 h2
mee4
7ת.
8ת.
(c) שכנרמבוא לאלקטרו-אופטיקה - ספקטרוסקופיה ומבנה החומר 17
Bohrספקטרום חזוי ע"י המודל של
פרודות מונו-אלקטרוניותH, D, THe+1
Li+2
Donor in semiconductor
Xספקטרא של קרני
(c) שכנרמבוא לאלקטרו-אופטיקה - ספקטרוסקופיה ומבנה החומר 18
אנרגית יוניזציה של אטום מימן
1n2
2 -1
n12 =n
DE1,2
h=
RZ2
hHzBohr
.ניתן לחשב את אנרגית היוניזציה של אטום המימן :נציב בנוסחה
n2 = 1; n2 = ∞ E = hn
נקבלEI(Hydrogen) = 13.6 eV
הערך המדוד המופיע במערכה המחזורית
(c) שכנרמבוא לאלקטרו-אופטיקה - ספקטרוסקופיה ומבנה החומר 19
Bohr-Likeדוגמאות של פרודות
En = - RZ2
n2= -13.6 Z2
n2
, האטום המזוהם עובר, donorכאשר מל"מ מזוהם ב-"יוניזציה" – האלקטרון העודף של המזהם קופץ מרמת
המזהם לרמת ההולכה
רמת הערכיות
רמתהמזהם
רמת ההולכה
Ed
Ec
ED = 13.6me*
me er2
eV
R =8e0
2 h2
mee4
באטום המימן יש ריק בין באלקטרון והגרעין. במל"מ ישנו המקדם
הדיאלקטרי של המוצק
Bohrשני תיקונים בנוסחת
(c) שכנרמבוא לאלקטרו-אופטיקה - ספקטרוסקופיה ומבנה החומר 20
http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/quantum/xrayc.html#c1
Characteristic של יסודXאיך נראה ספקטורם קרני X-Rays :שים לב
הצירים •היחידות של •
הצירים
הקווים אופיניים ליסוד
ראה גםAlonso
Finnp.21
(c) שכנרמבוא לאלקטרו-אופטיקה - ספקטרוסקופיה ומבנה החומר 21
X-ray Spectra: Diagram of Atomic Levels
a for n+1 to nb for n+2 to ng for n+3 to n
La for n = 3 to 2
n = 2
n = 3
Ma for n = 4 to 3
n = 1
Ka for n = 2 to 1
http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/quantum/xterm.html#c1
(c) שכנרמבוא לאלקטרו-אופטיקה - ספקטרוסקופיה ומבנה החומר 22
סימון מעברים
http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/quantum/xterm.html#c1
,אותיות לטיניותK, L, M… מציינות
את הרמה הסופית
,אותיות יווניות, , ...a b gמציינות
את מספר רמות
(c) שכנר מבוא לאלקטרו-אופטיקה - ספקטרוסקופיה ומבנה החומר 23
X-ray Spectra: Moseley Plot and Energy FormulasWavelength (l Å)
L Series
K Series
Lan = 3 to 2
f
Kan = 2 to 1
Kbn = 3 to 1 http://ie.lbl.gov/xray/
(c) שכנרמבוא לאלקטרו-אופטיקה - ספקטרוסקופיה ומבנה החומר 24
Moseleyרמות אנרגיה של
b הוא גורם ההסתרה של האלקטרונים הנשארים בין הגרעין והאלקטרון הנופל
Name nרמת
נפילת האלקטרו
ן
אלקטרונים S
ברמות הפנימיות
מספר אלקטרוני"מיסוך"
b
K 1 2 1 1
L 2 10 9 7.4
מדוע לא 9?
En = R (Z – b)2/n2
1,2,3הוא מספר קנוונתי ראשי. יכול לקבל ערכים שלימים ... , n
: המטען שמושך את האלקטרון לרמה הנמוכה הואהמספר הפרוטונים של הגרעין פחות, מספר האלקטרונים
שנשארו ברמות שמתחת לאלקטרון הנופל
Rהוא קבוע
(c) שכנרמבוא לאלקטרו-אופטיקה - ספקטרוסקופיה ומבנה החומר 25
X לקרני Moseley דימיון בין משוואת ברמות האנרגיהBohrוהמודל של
En = - RZ2
n2Bohrרמות האנרגיה של
Moseley En = R (Z – b)2/n2רמות אנרגיה של
2
20 1 11
Kn
hcEE Z
R = 13.6 eV = E0
2 2
2
0 7.41 1
2L n
hEE
cZ
(c) שכנרמבוא לאלקטרו-אופטיקה - ספקטרוסקופיה ומבנה החומר 26
1n2
2 -1
n12 =n
DE1,2
h=
RZ2
hHzBohr
X לקרני Moseley דימיון בין משוואת התדירות Bohrוהמודל של
1n2
2 -1
n12 =n
DE1,2
h=
R(Z-b)2
hHzMoseley
(c) שכנרמבוא לאלקטרו-אופטיקה - ספקטרוסקופיה ומבנה החומר 27
X-ray Spectra: Moseley Plot and Energy Formulas
Wavelength (l Å)
L Series
K Series
Lan = 3 to 2
f
K Seriesn = 2,3,etc. to n = 1
L Seriesn = 3,4,etc. to n = 2
2
20 1 11
Kn
hcEE Z
2 2
2
0 7.41 1
2L n
hEE
cZ
Derived from Bohr’s formula with Z-1 “effective” charge instead of Z due to shielding of nucleus.
Kan = 2 to 1
Kbn = 3 to 1
(c) שכנרמבוא לאלקטרו-אופטיקה - ספקטרוסקופיה ומבנה החומר 28
X-ray Spectra: Transition Energy Problem
20 2
22
1 1 1
where 3 for K ( 1 for K
K
1741eV
series) and 13 for Al
113.6 13 1 1
3
-series:
K
Ki
i f
E E Zn
n n Z
E eV
Find the energy of the Kb x-ray line for Al.
(c) שכנרמבוא לאלקטרו-אופטיקה - ספקטרוסקופיה ומבנה החומר 29
X-ray Spectra: Unknown Z
20 2 2
2 20
2
2
1
1 1 7.4
2
where 3 for L ( 2 for L series)
1 1
2 3
12407.4 7.2 181
L ser
513.6 0.3617
7.4 42.6 ti
ies:
4
50 n
7.
LL i
i f
L
hcE E Z
n
n n
hc
E
eV nmZ
eV n
Z
m
Z
Z
If the wavelength of the La x-ray line for an unknown element is l = 0.3617 nm, find the element number Z.
(c) שכנרמבוא לאלקטרו-אופטיקה - ספקטרוסקופיה ומבנה החומר 30
Quantum Mechanicsהמודל של
* dx dy dz = 1
Schrödingerמשוואת
מתוךSchrodingerכתוב את משוואת Wilson and Hawkes
) ופרש את המשתנים2.4משוואה (
5.10ת.
תלות ההסתברות להמצאות של חלקיק במיקום, באנרגיה הפוטנציאלית ובזמן.
בניגוד לפוסטולטהשלישי
בכל רמה האלקטרון נע במסלול מעגלי
מסביב לגרעין של האטום.
(c) שכנרמבוא לאלקטרו-אופטיקה - ספקטרוסקופיה ומבנה החומר 31
Bohrפוסטולט הראשון של שנשמר והורחב
אלקטרון באטום מימן יכול להימצא ברמות אנרגיה מוגדרות, מאופיינות ע"י מספר קוונטי בודד.
QM :אלקטרונים בכל פרודות ראשון מורחב - יכולים להימצא ברמות אנרגיה מוגדרות,
ים קוונטיםמאופיינות ע"י מספר
QMמכניקה קוונטית:
(c) שכנרמבוא לאלקטרו-אופטיקה - ספקטרוסקופיה ומבנה החומר 32
בליעה ופליטה אפשריים רק פוסטולט שניכאשר יש מעבר בין הרמות
בליעה ופליטה אפשריים רק כאשר יש מעבר בין הרמות
:הפרש האנרגיה במעבר בין רמות יהיהQMנשמר ב- DEf,i = Ef – Ei =
hnquantaהגדרת ה-
h = 4.09 x 10-15 eV s הקשר בין התדירות והאנרגיהשל פוטון
(c) שכנר מבוא לאלקטרו-אופטיקה - ספקטרוסקופיה ומבנה החומר 33
Bohrהפוסטולט השלישי של בכל רמה האלקטרון נע במסלול מעגלי מסביב
לגרעין של האטום.תוקף חלש בתורה המודרנית של מכניקה קוונטית
האלקטרון יכול להימצא בכל מקום ברגע נתון. להמצאות במרחק נתון ההסתברותנוכל לחשב את
לפי המספר הקוונטי כפונקציה של רמת האנרגיה .של הרמה
QM
ישנה סימטריה מרחבית של ההסתברות כפונקציה של המרחק מהגרעין
אורביטלות: אשר הורחבBohrמושג של
אטומיות•מולקולריות •גביש•
(c) שכנרמבוא לאלקטרו-אופטיקה - ספקטרוסקופיה ומבנה החומר 34
Bohrהפוסטולט הרביעי של
בכל רמה, האלקטרון נע עם תנע זוויתי הניתן ע"י:
תוקף חלקי בתורת המכניקה הקוונטית
L = pr = mevr = n h2p
QM: ,התנע הזוויתי נשמר, מקוונטט
.עשוי לקבל מספר ערכים שלימים .יש מספר קוונטי לתנע הזוויתי
(c) שכנר מבוא לאלקטרו-אופטיקה - ספקטרוסקופיה ומבנה החומר 35
. . . /mutuslab cs uwindsor ca macdonald/250- ...LectureNotes
(c) שכנרמבוא לאלקטרו-אופטיקה - ספקטרוסקופיה ומבנה החומר 36
Rech, Lee