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Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti organici che si ottengono: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido HBr H 2 O, H + CH 3 CH CH 2 CH 3 Br CH 3 CH CH 2 CH 3 OH CH 3 CH CH CH 3 2-bromobutano 2-butanolo Scrivere le reazioni del 2-metil-1-pentene con ciascuno dei seguenti reagenti, specificando i nomi dei prodotti che si formano: a) BH 3 e poi H 2 O 2 , OH - ; b) HCl; c) HBr; d) HBr, in presenza di perossidi; e) HI; f) Cl 2 ; g) ICl; h) Br 2 + CH 3 CH 2 OH. ) 3 ( H 2 O 2 , OH - CH 2 CH 2 C CH 2 CH 3 CH 3 CH 2 CH 2 CH CH 2 CH 3 CH 3 OH BH 3 CH 2 CH 2 CH CH 2 CH 3 CH 3 B 2-metil-1-pentanolo

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Page 1: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni.

Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti organici che si ottengono:

a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido

HBr

H2O, H+

CH3CH CH2CH3

Br

CH3CH CH2CH3

OHCH3CH CH CH3

2-bromobutano

2-butanolo

Scrivere le reazioni del 2-metil-1-pentene con ciascuno dei seguenti reagenti, specificando i nomi dei prodotti che si formano: a) BH3 e poi H2O2, OH-; b) HCl; c) HBr; d) HBr, in presenza di perossidi; e) HI; f) Cl2; g) ICl; h) Br2 + CH3CH2OH.

)3

(H2O2, OH-

CH2 CH2 C CH2

CH3

CH3

CH2 CH2 CH CH2

CH3

CH3 OH

BH3

CH2 CH2 CH CH2

CH3

CH3 B

2-metil-1-pentanolo

Page 2: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

+ HClCH2CH2C CH2

CH3CH3

CH2CH2C CH3

CH3CH3

Cl

+ HBr CH2CH2C CH3

CH3CH3

BrCH2CH2C CH2

CH3CH3

+ HBrRO-OR

CH2CH2CH CH2CH3

CH3 BrCH2CH2C CH2

CH3CH3

+ HI CH2CH2C CH3

CH3CH3

ICH2CH2C CH2

CH3CH3

+ CH2CH2C CH2

CH3CH3

ClClCl2CH2CH2C CH2

CH3CH3

2-bromo-2-metilpentano

2-cloro-2-metilpentano

1-bromo-2-metilpentano

2-iodo-2-metilpentano

1,2-dicloro-2-metil-pentano

Page 3: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

+ I-Cl CH2CH2C CH2

CH3CH3

ClICH2CH2C CH2

CH3CH3

2-cloro-1-iodo-2-metilpentano

CH2CH2C CH2

CH3CH3 + Br2

CH3 CH2OHCH2CH2C CH2

CH3CH3

Br+può essereattaccato da qualsiasi Nu presente

+ +CH2CH2C CH2

CH3CH3

BrBr CH2CH2C CH2

CH3CH3

BrCH3CH2O

CH3CH2OCH2CH2C CH2

CH3CH3 Br

1,2-dibromo-2-metilpentano

2-bromo-1-etossi-2-metilpentano 1-bromo-2-etossi-

2-metilpentano

Page 4: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

Scrivere le reazioni dell' (E)-3-metil-3-esene con ciascuno dei reagenti dell'Esercizio precedente, specificando i nomi dei prodotti che si formano.

)3

(H2O2, OH-

2-etil-3-metil-1-pentanolo(E)

CH2 CHCH2

CH3

CH3

CH BCH3CH2

CCCH2

CH3 CH3

CH3H

BH3

CH2 CH CH CH2

CH2

CH3 OHCH3CH3

+ HCl3-cloro-3-metilesano

CH2 C CH2 CH2CH3

CH3

CH3

Cl

CH2

CCCH2

CH3 CH3

CH3H

+ HBr3-bromo-3-metilesano

CH2

CCCH2

CH3 CH3

CH3H

CH2 C CH2 CH2CH3

CH3

CH3

Br

+ HBrRO-OR

3-bromo-4-metilesanoCH2 CH CH CH2CH3

CH3

CH3

BrCH2

CCCH2

CH3 CH3

CH3H

Page 5: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

+ HI3-iodo-3-metilesano

CH2

CCCH2

CH3 CH3

CH3H

CH2 C CH2 CH2CH3

CH3

CH3

I

+

CH2

CCCH2

CH3 CH3

CH3H

Cl2 CH2 C CH CH2CH3

CH3

CH3

Cl Cl3,4-dicloro-3-metilesano (tutti glistereoisomeri)

+ I-Cl

3-cloro-4-iodo-3-metilesano

CH2 C CH CH2CH3

CH3

CH3

Cl I

CH2

CCCH2

CH3 CH3

CH3H

+ Br2

CH3 CH2 OHCH3 CH2

C CCH3

Br

CH2

H

CH3

+

può essereattaccato daqualsiasi Nupresente insoluzione

CH2

CCCH2

CH3 CH3

CH3H

Page 6: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

+ +CH3 CH2

C C

CH3

BrCH2H

CH3

Br

CH3CH2

C CCH3Br

CH2H

CH3Br

+

CH3CH2

C CCH3

Br

CH2H

CH3OCH2 CH3

CH3 CH2

C C

CH3

BrCH2H

CH3

O CH2 CH3

ìSpiegare l'orientamento che si osserva nell'addizione di HCl al 2-metil-2-butene e disegnare il profilo dell'energia della reazione.

+ HCl+

Cl-CH3 C

CH3

CH CH3

HCH3 C

CH3

CH CH3CH3 C

CH3

CH2 CH3

Clsi forma il carbocatione terziario, più stabile dell'altro possibile (secondario) +

NON si formaCH3 CHCH3

CH CH3

Page 7: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

E

coordinata di reazione

ΔG#

ΔGo(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

(1) + HClCH3 CCH3

CH CH3

(2)δ+

δ+

CH3 CCH3

CH CH3

H

(3)+

CH3 CCH3

CH2 CH3

(4)δ+

δ-

CH3 CCH3

CH2 CH3

Cl

(5) CH3 CCH3

CH2 CH3

Cl

Page 8: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

a) Scrivere l'equazione chimica ed il meccanismo della reazione che avviene trattando il propene con HBr; b) Scrivere l'equazione chimica ed il meccanismo della reazione che avviene trattando il propene con HBr, in presenza di perossidi.

+ HBrequazione

meccanismo + H++ Br-lento

a)CH3 CH CH3

Br

CH3 CH CH3

BrCH3 CH CH2

CH3CH CH2 CH3 CH CH3

b)

+ HBrequazioneRO-OR

meccanismo RO-OR Δ 2 RO.

RO. + HBr ROH + Br.INIZIO

PROPAGAZIONE + Br. lento .

.+ HBr + Br.

CH3 CH CH2 CH3 CH2 CH2 Br

CH3 CH CH2 CH3 CH CH2 Br

CH3 CH CH2 Br CH3 CH2 CH2 Br

qualunque urto tra radicaliARRESTO

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8. Scrivere le equazioni chimiche ed il meccanismo delle seguenti reazioni:

a)equazione + HI

meccanismo + H+ lento +

++ I-

CH3 CH2 CH CH2 CH2 CH CH3

I

CH3

CH3 CH2 CH CH2 CH3 CH2 CH CH3

CH3 CH2 CH CH3 CH2 CH CH3

ICH3

b)equazione + HCl

meccanismo + H+ lento + Cl-

CH3 CH3Cl

CH3 CH3HH

CH3Cl

a) 1-butene + HI

b) 1-metilcicloesene + HCl

Page 10: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

c) 3-metil-2-pentene + H2SO4 acquoso

d) metilpropene con H2SO4 in etanolo

c) CH3 CH2 C CH CH3

CH3

equazioneH2SO4

H2OCH3 CH2 C CH2 CH3

CH3

OH

meccanismo CH3 CH2 C CH CH3

CH3

+ H+ lentoCH3 CH2 C CH2 CH3

CH3

+

:OH2CH3 CH2 C CH2 CH3

CH3

OH2+

CH3 CH2 C CH2 CH3

CH3

OH+ H+

d)equazione

H2SO4

CH3CH2OH

meccanismo + H+ lento +

+

CH3CH2OH..

CH3 CH2C CH2CH3CH3

OCH2CH3CH3 C CH2

CH3

CH3 C CH2CH3

CH3 C CH3CH3

CH3CH2C CH2CH3

CH3

OCH2CH3H

CH3CH2C CH2CH3CH3

OCH2CH3

+ H+

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e) 2,2-dimetil-3-esene con acqua in ambiente acido

f) 1-butene + HI

+ H+

C CH CHCH3 CH3CH2CH3

CH3e) equazione + H2O C CH2CH3 CH3CH2

CH3

CH3

CHOH

meccanismo C CH CHCH3 CH3CH2CH3

CH3 lentoC CH CH2CH3 CH3CH2CH3

CH3 +

C CH2CH3 CH3CH2CH3

CH3CH+

:OH2C CH2CH3 CH3CH2CH3

CH3CH

OH2+

C CH2CH3 CH3CH2CH3

CH3CH

OH

H+

+ H+

f) + ICl

+

+ + CI-

equazione

meccanismo lento

CH3 CH2 CH CH2CH2 CH CH2

CICH3 I

CH3CH2 CH CH2 + ICl CH3CH2CH CH2 I

CH2CH CH2

CICH3 ICH3CH2CH CH2 I

Page 12: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

Scrivere le reazioni del 3-etil-2-pentene con ciascuno dei seguenti reagenti, specificando i nomi dei prodotti organici: a) borano e poi H2O2, OH-; b) HOBr in ambiente acido; c) HBr; d) HBr in presenza di perossidi; e) ICl.

1. BH32. H2O2,OH-

HOBr,H+ HBr HBrROOR

ICl

3-etil-2-pentanolo3-bromo-3-etilpentano

2-bromo-3-etilpentano2-bromo-3-etil-3-pentano

CH2 C CHCH3 CH3

CH2 CH3

CH2 C CH2CH3 CH3

CH2 CH3

Br

CH2 CH CHCH3 CH3

CH2 CH3

Br

CH2 CH CHCH3 CH3

CH2 CH3

OH

CH2 C CHCH3 CH3

CH2 CH3

Cl I

CH2 C CHCH3 CH3

CH2 CH3

OH Br

Page 13: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

Scrivere i prodotti di reazione (specificandone il nome) del bromo con iseguenti alcheni:

a) 2-butene

addizione elettrofila al doppio legameBr2

2,3-dibromobutanoCH CH CH3CH3

Br BrCH CH CH3CH3

b) metilpropene

1,2-dibromo-2-metilpropano

C CH2CH3

CH3

BrBrC CH2CH3

CH3

c) 2-metil-2-butene

c)

2,3-dibromo-2-metilbutano

CH C CH3CH3

CH3CH C CH3CH3

CH3

Br Br

Page 14: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

a) Scrivere l'equazione chimica ed il meccanismo dell'addizione di bromoall'1-metilcicloesene, commentandone l'andamento stereochimico. b) Chealtro si forma, se la reazione con bromo è fatta in presenza di acqua?

equazioneBr2

+ enantiomero

CH3

BrBr

CH3

+ Br2

δ-δ+

+

Br- +CH3

Br

Br

H CH3Br

H BrCH3

BrCH3

Br

Br

CH3

in presenza di acqua TUTTI i nucleofili presenti possono attaccare lo ione bromonio

+ Br-

+ +

+

+ +CH3

Br

OH2

H CH3Br

H OH2

CH3Br

H Br

CH3Br

H OHCH3

Br

OH

H

CH3

BrCH3

Br

Br

H

Page 15: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

Scrivere il meccanismo della reazione con bromo dei seguenti alcheni, mettendo in evidenza l'andamento stereochimico:

a) trans-2-butene

Br2

+

Br-(A)

(B)H

CH3

H

CH3Br

H

CH3

H

CH3

H CH3HCH3

Br

Br

= H

CH3

H

CH3

BrBr =

H

CH3

HCH3

Br

Br

(A)

(A)(A)

(B) = =H CH3

HCH3Br

BrH

CH3

H

CH3

BrBr

H

CH3

HCH3

Br

Br(B) (B)

STESSO

meso

b) cis-2-pentene

Br2

+

Br-(A)

(B)H

CH3

CH2CH3

H

H

CH3

H

CH2CH3

Br(A)

= =(A)

(A)

H CH3

H CH2CH3

Br

Br

H

CH3

H

CH2

BrBr

CH3

H

CH3

HCH2CH3

Br

Br

(B) = =(B) (B)H

CH2CH3

HCH3

Br

BrH

CH3

H

CH2

BrBr

CH3H CH3

H CH2CH3BrBr

treo

enantiomeri

Page 16: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti organici che si ottengono:

a) ciclopentene + D2/Pt+ D2

Pt D

Dcis-1,2-dideuterociclopentano

+ H2Pt CH3

CH3

CH3

CH3

cis-1,2-dimetilciclopentano

b) 1,2-dimetilciclopentene + H2/Pt.

Scrivere le reazioni del 2-metil-1-pentene con ciascuno dei seguenti reagenti, specificando i nomi dei prodotti che si formano:

a) H2, PtO2

H2,PtO2 2-metilpentanoCH2 CH2CH3 CHCH3

CH3

CH2 CH2CH3 C CH2

CH3

b) D2, Pd-CD2, Pd-C

1,2-dideutero-2-metilpentano

CH2 CH2CH3 C CH2

CH3

CH2 CH2CH3 C CH2

CH3

DD

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c) acido m-cloroperbenzoico

2-metil-2-propilossaciclopropano

CH2 CH2CH3 C CH2

CH3CH2 CH2CH3 C CH2

CH3

O

Cl

CO3H

1

d) OsO4 e poi Na2SO3

d’) KMnO4, OH- OsO4 e poi Na2SO3

KMnO4, OH-2-metil-1,2-pentandiolo

CH2 CH2CH3 C CH2

CH3CH2 CH2CH3 C CH2

CH3

OHOH

2-pentanone

KMnO4, OH-

Δ+ CO2CH2 CH2CH3 C CH2

CH3

CH2 CH2CH3 C OCH3

e) KMnO4, OH-, a caldo

Page 18: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

Completare le seguenti reazioni, specificando il nome di tutti i composti organici che si ottengono:

a) cicloesene + KMnO4, OH-, a freddo

KMnO4,OH- OH

OHcis-1,2-cicloesandio

b) cicloesene + acido perbenzoico

O

CO3H

7-ossabiciclo[4.1.0]eptano

Page 19: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

c) cis-2-esene + KMnO4, in ambiente basico, a caldo

d) 2-metil-2-pentene + O3 e poi Zn, H2O, H+

KMnO4,OH-

Δ+

- -C C

CH3

H

CH2

H

CH2 CH3

CO

CH2 CH2 CH3

OCCH3

OO H+

+acido etanoico acido butanoico

COH CH2 CH2 CH3

OCCH3 OHO

1) O32) Zn,H+

+

propanone propanale

CCH3

CH3

OC C

CH3

H

CH2

CH3

CH3C

H

CH2 CH3

O

C CCH3

H

CH2

CH3

CH3 1) O32) H2O2

CCH3

CH3

O

propanone

+ COH

CH2 CH3

O

acido propanoico

e) 2-metil-2-pentene + O3 e poi H2O

f) 1-pentene + cloro

CH2 CH CH2 CH2 CH3 CH2 CH CH2 CH2 CH3

Cl

Clf) + Cl2

1,2-dicloropentano

Page 20: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

g) 1) O32) Zn,H+

etanale+

butanaleCHCH3 OCH CHCH3 CH2 CH2 CH3

CH CH2 CH2O CH3

g) 2-esene + ozono, e poi Zn, H2O, H+

Scrivere le equazioni chimiche delle seguenti reazioni del ciclopentene, indicando il meccanismo e spiegando il corso stereochimico:

b) con acido performico, e poi H2O,H+ ; c) con acido performico, e poi H2O, OH-

+ KMnO4 O OMn

O OH2O OH OH

cis

HCO2H

OC OH

OO

H H+

OH

+ OH

δ+δ+

OH2

OH

OHH+

OH- OH

OHtrans

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d) con ozono, e poi Zn, H2O, H+

-+-

+Zn

H2O,H+

δ-

δ+

OO

OOO

O O O

O

OO

O O O

Page 22: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

Esercitazione - Reazioni di alchini e alcadieni.

Completare le seguenti reazioni, specificando il nome dei composti organici che siformano:

a) 2-butino + HBr (un equivalente)

HBrC CCH3 CH3 C CCH3

H CH3

Br

trans-2-bromo-2-butene

HBr CH2 CCH3 CH3Br

Br

2,2-dibromobutano

b) 2-butino + Br2 (un equivalente); c) 2-butino + Br2 (due equivalenti)

Br2Br2

C CCH3 CH3 C CCH3

Br CH3

BrC CCH3 CH3

Br

BrBr

Brtrans-2,3-dibromo-2-butene

d) propino + sodioammide

+ NaNH2- (Na+) + NH3C CHCH3 C CCH3

propinuro (di sodio)reazione acido-base

2,2,3,3-tetrabromobutano

Page 23: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

Scrivere le reazioni dell'1-pentino con i seguenti reagenti, specificando ilnome dei prodotti organici:

a) un equivalente di cloro; b) due equivalenti di cloro

Cl2 Cl2C C

CH2CH2CH3

Cl H

ClCCH2CH2CH3

ClCl

ClClC CHCH2CH2CH3 CH

trans-1,2-dicloro-1-pentene 1,1,2,2-tetracloropentano

c) due equivalenti di HCl

+ 2 HCl C CH3CH2CH2CH3

Cl

ClC CHCH2CH2CH3

2,2-dicloropentano

d) H2/Pt; e) H2/Pd avvelenato

H2/Pd avv. H2/Pt

1-pentene pentanoCH CH2CH2CH2CH3

CH2 CH3CH2CH2CH3C CHCH2CH2CH3

Page 24: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

h) HCl (un equivalente); i) HCl (due equivalenti)

HClC CH3CH2CH2CH3

Cl

ClC CHCH2CH2CH3

HCl Cl

H

H

CH2CH2CH3

2,2-dicloropentano2-cloro-1-pentene

j) Na in ammoniaca liquida

k) H2O, H + , Hg 2+

Na in NH3 - Na+ pentinuro di sodioC CCH2CH2CH3C CHCH2CH2CH3

H2O, H+, Hg2+C CHCH2CH2CH3 C CH2CH2CH2CH3

OH

C CH3CH2CH2CH3

O

2-pentanone

f) Br2 (un equivalente); g) Br2 (due equivalenti)

Br2Br2

trans-1,2-dibromo-1-pentene 1,1,2,2-tetrabromopentano

C CHCH2CH2CH3C C

CH2CH2CH3

Br H

BrC CHCH2CH2CH3Br

Br

BrBr

Page 25: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

Scrivere le equazioni chimiche, specificando i nomi dei prodotti organici, delle reazioniche avvengono trattando il 2-pentino con i reagenti dell'Esercizio precedente.

Cl2 Cl2

trans-2,3-dicloro-2-pentene 2,2,3,3-tetracloropentano

C CCH2CH3

Cl Cl

ClCl

CH3C CCH2CH3

Cl CH3

ClC CCH2CH3 CH3

a) un equivalente di cloro; b) due equivalenti di cloro

c) due equivalenti di HCl

2 HCl+ C CH2CH2CH3

Cl

ClCH3C CH3CH2CH2CH3

Cl

ClC CCH2CH3 CH3

2,2-dicloropentano 3,3-dicloropentano

d) H2/Pt; e) H2/Pd avvelenato

C CCH2CH3 CH3CH CH3CHCH2CH3CH2 CH3CH2CH2CH3

H2/Pd avv. H2/Pt

trans-2-pentene pentano

Page 26: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

f) Br2 (un equivalente); g) Br2 (due equivalenti)

Br2Br2

trans-2,3-dibromo-2-pentene 1,1,2,2-tetrabromopentano

C CCH2CH3

Br CH3

BrC CCH2CH3 CH3

C CCH2CH3

Br Br

BrBr

CH3

h) HBr (un equivalente); i) HBr (due equivalenti)

HBr

trans-3-bromo-2-pentene

+

trans-2-bromo-2-pentene

C CCH2CH3

Br CH3

HC C

CH2CH3

H CH3

Br

C CCH2CH3 CH3

HBr

3,3-dibromopentano

+

2,2-dibromopentano

C CH2CH2CH3

Br

BrCH3 C CH3CH2CH2

Br

BrCH3

Page 27: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

j) Na in ammoniaca liquida

k) H2O, H + , Hg 2+

Na in NH3

trans-2-pentene

C CCH2CH3 CH3C C

CH2CH3

H CH3

H

H2O, H+, Hg2+

3-pentanoneC CCH2CH3 CH3

C CH2CH2CH3

O

CH3C CHCH2CH3

OH

CH3

Scrivere le equazioni chimiche, specificando i nomi dei prodotti organici, dellereazioni che avvengono trattando il 3-metil-1-butino con i reagentidell'Esercizio precedente.

a) un equivalente di cloro; b) due equivalenti di cloro

Cl2 Cl2C CHCHCH3

CH3

C CCHCH3

Cl H

ClCH3

C CHCHCH3

Cl

Cl

ClClCH3

trans-1,2-dicloro-3-metil-1-butene 1,1,2,2-tetracloro-3-metilbutano

Page 28: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

c) due equivalenti di HCl

d) H2/Pt; e) H2/Pd avvelenato

f) Br2 (un equivalente); g) Br2 (due equivalenti)

+ 2 HCl2,2-dicloro-3-metilbutano

C CHCHCH3

CH3

C CH3CHCH3

Cl

ClCH3

H2/Pd avv. H2/Pt

3-metil-1-butene metilbutanoC CHCHCH3

CH3

CH CH2CHCH3

CH3

CH2 CH3CHCH3

CH3

Br2Br2

trans-1,2-dibromo-3-metil-1-butene 1,1,2,2-tetrabromo-3-metilbutanoC CHCHCH3

CH3 C CCHCH3

Br H

BrCH3

C CHCHCH3

Br

Br

BrBrCH3

Page 29: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

h) HCl (un equivalente); i) HCl (due equivalenti)

j) Na in ammoniaca liquida

k) H2O, H + , Hg 2+

HCl HCl

2-bromo-3-metil-1-butene 2,2-dibromo-3-metilbutano

C CHCHCH3

CH3

C CH2CHCH3

Cl

CH3

C CH3CHCH3

Cl

Cl

CH3

Na in NH3 - Na+

3-metilbutinuro di sodioC CHCHCH3

CH3

C CCHCH3

CH3

H2O, H+, Hg2+

3-metil-2-butanone

C CHCHCH3

CH3C CH3CHCH3

O

CH3

C CH2CHCH3

OH

CH3

Page 30: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

Scrivere i prodotti (specificandone il nome) che si formano per reazione del 2-esino con:a) borano, e poi H2O2, OH-

b) H2/Pd disattivato; c) Na in ammoniaca liquida

BH3+ C CHCH2CH2CH3 CH3

BH2

C CCH2CH2CH3 CH3 CH CCH2CH2CH3 CH3

BH2

H2O2, OH-

+CH CCH2CH2CH3 CH3

OHC CHCH2CH2CH3 CH3

OHENOLO!!

+

2-esanone 3-esanoneCH2 CCH2CH2CH3 CH3

OC CH2CH2CH2CH3 CH3

O

cis-2-esenetrans-2-esene

H2/Pd disatt. Na in NH3 liq.

C CCH2CH2CH3 CH3

C CCH2CH2CH3 CH3

H H

C CCH2CH2CH3

CH3H

H

Page 31: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

Completare le seguenti reazioni, specificando il nome dei composti organici che si formano:

c) ciclopentadiene + anidride maleica (=anidride dell'acido cis-butendioico)

a) ciclopentadiene + HBr (un equivalente)

b) 2,4-esadiene + Br2 (due equivalenti)

+ HBr =

add. 1,2 add. 1,4

Br

BrH H 3-bromociclopentene

add. 1,2+

add. 1,4CH CH CHCHCH3 CH3 CH CH CHCHCH3 CH3

Br BrCH CH CHCHCH3 CH3

Br BrBr2

Br2

CH CH CHCHCH3 CH3

Br Br Br Br2,3,4,5-tetrabromoesano

O

O

O

O

O

O

+ addotto di Diels-Alder

Page 32: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

Scrivere le equazioni chimiche e dare il nome al prodotto (o ai prodotti) delle reazioni dell'1,3-pentadiene con:

a) H2 (in eccesso)/Pt

b) Br2 (un equivalente); c) Br2 (due equivalenti)

CH2 CH CH CH CH3

H2 (ecc.)/PtCH3 CH2 CH2 CH2 CH3 pentano

Br2

+

4,5-dibromo-2-pentene 1,4-dibromo-2-pentene

+

3,4-dibromo-1-pentene

CH2 CH CH CH CH3

BrBr

CH2 CH CH CH CH3

BrBrCH2 CH CH CH CH3

Br Br

CH2 CH CH CH CH3

Br2

1,2,3,4-tetrabromopentano

Br2 Br2

CH2 CH CH CH CH3

BrBr Br Br

Page 33: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

d) HCl (un equivalente); e) HCl (due equivalenti)

HCl

CH2 CH CH CH CH3

+

++

CH2 CH CH CH CH3

H

CH2 CH CH CH CH3

H

+CH2 CH CH CH CH3

H

+CH2 CH CH CH CH3

H

+ +3-cloro-1-pentene4-cloro-2-pentene 1-cloro-2-pentene

CH2 CH CH CH2 CH3

Cl

CH3 CH CH CH CH3

ClCH2 CH CH CH CH3

Cl H

HClHClHCl

+

+

+CH3 CH CH CH CH3

Cl

H

CH3 CH CH CH CH3

Cl

H

+CH2 CH CH CH2 CH3

Cl

H +

+CH2 CH CH CH2 CH3

Cl+

CH2 CH CH CH2 CH3

ClH

H

+CH3 CH CH2 CH CH3

Cl ClCH3 CH CH CH2 CH3

ClCl

CH2 CH CH2 CH2 CH3

Cl Cl

CH2 CH2 CH CH2 CH3

Cl Cl+

2,4-dicloropentano 2,3-dicloropentano

1,3-dicloropentano

1,2-dicloropentano

Page 34: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

f) H2O, H+

H2O

+ +1-penten-3-olo 3-penten-2-olo 2-penten-1-olo

H+

CH2 CH CH CH2 CH3

OHCH3 CH CH CH CH3

OHCH2 CH CH CH2 CH3

OH

CH2 CH CH CH CH3

H2O H+

CH3 CH CH2 CH CH3

OHOHCH3 CH2 CH CH CH3

OH OHCH2 CH CH2 CH2 CH3

OH OH+ +

2,4-pentandiolo 2,3-pentandiolo 1,2-pentandiolo+CH2 CH2 CH CH2 CH3

OH OH

1,3-pentandiolo

Page 35: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

Esercitazione - Reazioni e meccanismi dei composti aromatici.Scrivere il meccanismo della clorurazione del benzene, mettendo in evidenza il ruolo del catalizzatore.

Cl+

Cl2 + FeCl3 + FeCl4-

+ Cl+

HCl+

+HCl

Cl-+ FeCl4 + HCl + FeCl3

Il p-dimetilbenzene si nitra molto più facilmente del benzene. Spiegare.

HNO2

+

CH3CH3 CH3CH3

NO2H

+

tutte le posizioni sono identiche; l'addotto σ è stabilizzato dalla presenza del metile in orto

Page 36: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

Scrivere il meccanismo della bromurazione aromatica di:Dimostrare l'orientamento, servendosi degli addotti σ.a) anilina (= benzenammina)

Br2 + FeBr3 Br+

+ FeBr4-

NH2

+ Br+

+HBr

NH2

+

NH2

HBr

+

NH2

H Br

+

+

++

HBr

NH2 HBr

NH2

HBr

NH2

HBr

NH2

+ ++

NH2

HBr

NH2

HBr

NH2

HBr

+

NH2

H Br

NH2

H Br

NH2

H Br

++

+

NH2

H Br

FeBr4-

FeBr3HBr

FeBr4-

FeBr3HBr

BrNH2

NH2

Br

Page 37: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

b) etossibenzene

OCH2CH3

+ Br+ +

HBr

OCH2CH3

+

OCH2CH3

HBr

+

OCH2CH3

H Br

++

++

OCH2CH3HBr

HBr

OCH2CH3 HBr

OCH2CH3OCH2CH3

HBr

+ ++

OCH2CH3

HBr

HBr

HBr

OCH2CH3OCH2CH3

+

H Br

OCH2CH3

H Br

OCH2CH3

H Br

OCH2CH3

++

+

OCH2CH3

H Br

FeBr4-

FeBr3HBr

FeBr4-

FeBr3HBr

BrOCH2CH3

OCH2CH3

Br

Page 38: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

In ciascuna delle seguenti serie, ordinare i composti secondo la reattività decrescente nei confronti della sostituzione elettrofila aromatica (spiegare), dopo aver individuato l'orientamento:

CH2ClCHCl2CH3CCl3

Orientamento: meta orto + para meta meta-I -I -I+I

Stadio lento: attacco di E+ favorito da gruppi a RILASCIO ELETTRONICO

Reattività: 4° 1° 3° 2°

a) triclorometilbenzene, metilbenzene, diclorometilbenzene, clorometilbenzene

b) etilbenzene, 1,1,1-tricloro-2-feniletano, 2-fenil-1,1,1-trifluoroetano, 1-fenil-1,2-difluoroetano

CH2 CH3 CH2 CF

FFCH2 C

Cl

ClCl CH CH2

F F

Orientamento: orto + para meta meta meta+I -I -I -I

Reattività: 1° 2° 3° 4°

Page 39: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

c) metossibenzene, fenossido di sodio, etanoato di fenile

-O CH3 O OCO

CH3

Orientamento: orto + para orto + para orto + para

in tutti i casi: +R > -IStadio lento: attacco di E+ favorito da gruppi a RILASCIO ELETTRONICO

sostituenti a rilascio elettronico

diminuisce +R, aumenta -Iaumenta +R,

diminuisce -I

Reattività: 2° 1° 3°

d) feniletanone, benzammide, benzene

Reattività: 2° 3° 1°

CH3

ONH2

O

Orientamento: meta meta tutte le posizioni sono equivalenti

sostituenti ad attrazione elettronica (-I)

aumenta -I

Page 40: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

Scrivere le reazioni di bromurazione, solfonazione e nitrazione dei seguenti composti, scrivendo in ciascun caso il prodotto (o i prodotti) di reazione ed indicando se la reazione avviene più velocemente o più lentamente della corrispondente reazione del benzene:

a) metossibenzene

Bromurazione: Br2 + FeBr3-FeBr4 + Br+ E+

Solfonazione: SO3 E+

E+Nitrazione: OH NO2 + H2SO4 O NO2

H

H

++ +NO2OH2

Br++ +

+

+

O CH3 O CH3HBr

O CH3

HBr

O CH3

H Br

+ +

+ O CH3HBr

O CH3HBr

O CH3HBr

stabile

+ +

O CH3

HBr

O CH3

HBr

O CH3

H Br

+

O CH3

H Br

+ O CH3

H Br

+

stabile

O CH3

Br

O CH3

Br

Page 41: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

SO3

+ +

+

+

O CH3 O CH3HSO3

O CH3

HSO3

O CH3

H SO3

-

-

-

+ +

+ O CH3HSO3

O CH3HSO3

O CH3HSO3

-- -

stabile

++

O CH3

HSO3

O CH3

HSO3

--

+

+

+

O CH3

H SO3

O CH3

H SO3

O CH3

H SO3-- -

stabile

O CH3

SO3H

O CH3

SO3H

Orientamento: orto + para

Page 42: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

NO2++ +

+

+

O CH3 O CH3HNO2

O CH3

HNO2

O CH3

H NO2

+ +

+ O CH3HNO2

O CH3HNO2

O CH3HNO2

stabile

++

O CH3

HNO2

O CH3

HNO2

+

+

+

O CH3

H NO2

O CH3

H NO2

O CH3

H NO2stabile

O CH3

SO3H

O CH3

NO2

Reattività: +R,-I, con |+R|>|-I| rilascio elettronico

più reattivo di benzene

Page 43: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

Quando il benzoato di fenile viene trattato con un agente nitrante, uno solo degli anelli benzenici reagisce. Dire quale e perché.

e

COO ORC

ORO

|+R| > |-I|-I

+

+

+

+

STABILI

COO

HNO2

COO

H NO2C

OOH NO2

COO

HNO2

+ +

INSTABILI

COO

NO2H

COO

O2NH

Page 44: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

Completare le seguenti reazioni di sostituzione elettrofila aromatica:

a) N,N-dimetilanilina + cloruro di acetile e cloruro di alluminio

CH3COCl

AlCl3

+N CH3

CH3 N CH3CH3

COCH3

N CH3CH3

COCH3b) clorobenzene + bromo e bromuro ferrico

Cl

+ Br2

FeBr3Cl

BrCl

Br

+ + HBr

c) propanoato di fenile e acido nitrico + acido solforico

O

O

CH2CH3 HNO3H2SO4

O

O

CH2CH3NO2

O

O

CH2CH3

NO2

+

Page 45: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

d) isopropilbenzene + acido solforico ed anidride solforica

e) nitrobenzene + acido nitrico ed acido solforico

f) bifenile + anidride acetica e cloruro di alluminio

H2SO4

SO3+

SO3H

SO3H

HNO3H2SO4

NO2

NO2

NO2

+ (CH3CO)2O

AlCl3

CH3CO2H+

COCH3

COCH3

Page 46: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

Spiegare perché il metilbenzene è orto+para orientante, mentre iltriclorometilbenzene è meta orientante.

stabili

+ +

+

CH3

H E

CH3 CH3 H

E

CH3

HE

instabili

+ +

+

CCl3 CCl3 H

E

CCl3

H E

CCl3

HE

+ E+ + + +

CH CH2 CH CH2HE

CH CH2

HE

CH CH2

H E

18. Il vinilbenzene dà sostituzione elettrofila aromatica molto più facilmente del benzene ed i prodotti sono i derivati orto + para. Spiegare, servendosi degli addotti σ .

Page 47: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

in orto++

+

+

struttura di risonanza in più

CH CH2HE

CH CH2HE

CH CH2HE

CH CH2HE

+++

in meta

CH CH2

HE

CH CH2

HE

CH CH2

HE

++ +

+

in para

CH CH2

H E

CH CH2

H E

CH CH2

H E

CH CH2

H E

struttura di risonanza in più

Page 48: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

Quale dei tre trimetilbenzeni isomeri vi aspettate sia più reattivo in unasostituzione elettrofila aromatica? Spiegare.

-CH3 orienta in orto+para, perché quando la carica positiva dell'addotto σva sul C che porta il metile, l'addotto è stabilizzato dal sostituente

CH3

CH3CH3

45

6

CH3CH3

CH3

356

CH3

CH3 CH3

2

4

6

C4, C6: orto a 1 metile e para a 1 metileC5 : para a 1 metile

C5, C6: orto a 1 metile e para a 1 metileC3 : orto a 2 metili

C2 = C5 = C6: orto a 2 metili e para ad 1 metile

Page 49: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

L'isopropilbenzene reagisce con il cloro in due modi diversi, a seconda dellecondizioni. a) Scrivere l'equazione chimica ed il meccanismo della reazioneche avviene alla luce ultravioletta. b) Scrivere l'equazione chimica ed ilmeccanismo della reazione che avviene in presenza di cloruro ferrico.

Cl2, hν+ HCl

Cl2FeCl3 +

+ HCl

C

CH3

CH3 Cl

CHCH3CH3

Cl

CHCH3CH3

Cl

CHCH3CH3

SOSTITUZIONE RADICALICA

hνCl2 2 Cl.ecc.

SOSTITUZIONE ELETTROFILAAROMATICA

Cl2 + FeCl3 Cl+ + -FeCl4

Page 50: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

a) Scrivere la reazione dell'anilina con il cloruro di p-clorobenzendiazonio e spiegare perché questo elettrofilo non reagisce con l'acetanilide (= N-feniletanammide).

NH2

+

N N

Cl

+

Cl-

NN

Cl

NH2

+

NN

Cl

NH2+ NH2

NN

Cl

+ HCl

Sale di diazonio: E+ debole reagisce solo con substrati MOLTO ricchi di elettroni

N CO

NCO

+

-

-NHCOCH3 è un donatore peggiore di -NH2: -I maggiore (un atomo elettronegativo in più), +R minore

Page 51: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

b) L'anilina reagisce più velocemente con il cloruro di benzendiazonio o con il cloruro di 2,4-dinitrobenzendiazonio?

elettrofilo più forte di

+N N

NO2

NO2+ N N

Un elettrofilo è una specie POVERA di elettroni: i gruppi -NO2 (-I, -R) aumentano la carica positiva

L'acido salicilico (= acido o-idrossibenzoico) e l'aldeide salicilica (= o-idrossibenzencarbaldeide) si preparano dal fenolo. Scrivere le reazionicorrispondenti e spiegare perché gli stessi reagenti non danno reazionecon il benzene.

-CO2

Δ, P- CHCl3

-OH

-OHC

O

O OC H

OO

elettrofili deboli

Page 52: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

a) Scrivere l'equazione chimica ed il meccanismo della nitrazione aromaticadel naftalene, giustificandone l'orientamento.

HNO3H2SO4

NO2equazione:

meccanismo:HNO3 + H2SO4 NO2

+ + H3O+ + 2 HSO4-

+ NO2+ +

++

H NO2H NO2

H NO2NO2

++ +

HNO2

HNO2

HNO2

addotto in β meno stabile: orientamento in α

Page 53: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

Scrivere i prodotti delle seguenti reazioni del cloruro di p-metilbenzendiazoniocon:

+

Cl-KI

N N

CH3 CH3

Ia) KIb) CuCN +

Cl-CuCN

N N

CH3

C N

CH3

c) KOHCl-

+

KOH

CH3

OHN N

CH3

d) H2O, a caldo

Cl-

+

H2O

CH3

OHN N

CH3

Δ

e) CuBrf) NaNO2, Cu

Cl-

+

CuBrN N

CH3 CH3

BrCl-

+

NaNO2, Cu

CH3

NO2N N

CH3

Page 54: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

g) NaBF4 e poi aumentando la temperatura.

Cl-

N N

CH3

+

NaBF4

N N

CH3

+

BF4-

CH3

F

Δ

Per ognuno dei seguenti composti indicare un metodo di preparazione a partire dal benzene:

SO3H

NH2

?a) acido 3-amminobenzensolfonico

-SO3H orienta in meta-NH2 si introduce per riduzione di -NO2

-NO2 orienta in meta

SO3

H2SO4

SO3H HNO3

H2SO4

SO3H

NO2

[H]SO3H

NH2

oppure:SO3

H2SO4

NO2HNO3

H2SO4

SO3H

NO2

[H]SO3H

NH2

Page 55: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

d) m-nitroanilina ?NH2

NO2

-NH2 si introduce per riduzione di -NO2

-NO2 orienta in meta

-NH2 orienta in orto + para

però[H]

NO2

NO2

NH2

NH2

Soluzione: sali di diazonio!

H2SO4

NO2HNO3 [H]

NH2(CH3CO)2O

H2SO4

HNO3

NHCOCH3

NO2

NHCOCH3

H2O,-OHNH2

NO2

HNO2

NNO2

NHCOCH3

N+

H3PO2NO2

NHCOCH3

H

Page 56: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

Completare le seguenti reazioni di sostituzione nucleofila aromatica, specificando se avvengono con meccanismo di addizione-eliminazione o di eliminazione-addizione (via benzino); spiegare il perché della scelta.

a) p-nitrobromobenzene + KOH

KOHBr

NO2

OH

NO2

-

+- -

Br

NO2

OH Br

N

OH

O O

addizione-eliminazione

presenza di -NO2

b) m-cloronitrobenzene + KOH

KOH + +

NO2

OH

NO2

OHNO2

OH

NO2

Cl

eliminazione-addizione

-NO2 non è in posizione tale da ospitare la carica negativa

+

NO2 NO2

Page 57: a) 2-butene + HBr b) 2-butene + acqua, in ambiente acido ... · Esercitazione - Reazioni sulle reazioni di alcheni. Completare le seguenti reazioni, specificando i nomi dei composti

c) p-diclorobenzene + KOH (in eccesso)

d) 2,4,6-trinitroclorobenzene + KOH

Cl

Cl

KOHOH

Cl

+

Cl

OH

Cl

eliminazione-addizione

non c'è un sostituente in grado di stabilizzare l'addotto anionico

KOH

(eccesso)+

OHOHOH

+eliminazione-addizione

non c'è un sostituente in grado di stabilizzare l'addotto anionico

OH

OH+

OHOH

+

OH

OH

KOH

ClNO2O2N

NO2

OHNO2O2N

NO2

addizione-eliminazione

Tutti e tre i gruppo -NO2 sono in grado di stabilizzare la carica negativa dell'anione

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e) 4-nitroclorobenzene + KOH

Cl

NO2

OHO2N NO2

-

Cl

N

OH

O O

O2N NO2

+- -

ecc.

KOHCl

NO2

OH

NO2

addizione-eliminazione

-NO2 in grado di stabilizzare la carica negativa dell'anione

f) m-clorometilbenzene + KOH

-

+- -

Cl

NO2

OH Cl

N

OH

O O

KOH + +

CH3

OH

CH3

OHCH3

OH

CH3

Cleliminazione-addizione

non c'è un sostituente in grado di stabilizzare l'addotto anionico

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g) p-clorometilbenzene + KOH

+

CH3CH3

KOH+

Cl

CH3

OH

CH3 CH3

OH

CH3

eliminazione-addizione

non c'è un sostituente in grado di stabilizzare l'addotto anionico

Scrivere equazione chimica e meccanismo delle seguenti reazioni:

a) 2,4-dinitroclorobenzene + sodioammide

-

-

Na+ -NH2-

+

-

-

-

-+

NO2

NH2NO2

Cl Cl

N

NH2

O O

NO2

ClNO2

NO2NH2

NO2

NO2

NO2

NH2NO2

Cl

NO2

NH2NO2

Cl

NO2

NH2

N

Cl

O

O