a debreceni egyetem kutatóegyetemi program ... · 46. komplexkémiai kollokvium az mke...
TRANSCRIPT
46. Komplexkémiai Kollokvium
Az MKE Komplexkémiai Szakcsoportjának és az MTA
Koordinációs Kémiai Munkabizottságának rendezvénye
A Debreceni Egyetem Kutatóegyetemi Program Molekulatudományi Alprogramjának
értékelő konferenciája
2012. május 21-23. Mátrafüred
TÁMOP-4.2.1/B-09/1/KONV-2010-0007„A felsőoktatás minőségének javítása a kutatás-fejlesztés-innováció-oktatás fejlesztésén keresztül a Debreceni Egyetemen”
A konferencia szervezését a TÁMOP 4.2.1./B-09/1/KONV-2010-0007 számú projekt támogatta.
A projekt az Európai Unió támogatásával, az Európai Szociális Alap társfinanszírozásával valósult meg.
Részletes program
Részletes program
Elnök: Várnagy Katalin
13.40 – 13.50 Bevezető
13.50 – 14.10 Matyuska Ferenc, Gajda Tamás (SzTE): Polipiridil ligandumok átmenetifém-
ionokkal alkotott komplexei (Complexes of polipyridyl ligands with transition metal
ions)
14.10 – 14.30 Madarász József, Jeges György, Szöllősy Áron, Kovács József, Bakos József (PE):
Koronaéter típusú ligandumok szintézise és ruténium komplexeik alkalmazása
metatézis reakciókban (Synthesis of new crown ether type ligands and the
application of their ruthenium complexes in metathesis reactions)
14.30 – 14.50 Matuz Andrea, Kaizer József, Pap József Sándor, Speier Gábor (PE): Flavonol- és
kinolin-származékok vaskatalizált dioxigénezési reakciója
14.50 – 15.10 Papné Góger Szabina, Kaizer József, Bogáth Dóra (PE): Aminosavak oxidatív
deaminálási és dekarboxilezési reakciói (Oxidative deamination and
decarboxylation of amino acids)
15.10 – 15.30 Lihi Norbert, Várnagy Katalin (DE): Különböző [O,N]-donorcsoportokat
tartalmazó ligandumok, mint potenciális vasmegkötők (Ligands containing [O, N]-
donor groups as potential iron chelators)
15.30 – 15.50 Kávészünet
Koordinációs Kémiai Munkabizottság ülése. Elnök: Farkas Etelka
15.50 – 16.05 Megnyitó, a Munkabizottság titkárának hivatalos megválasztása
16.05 – 16.30 Speier Gábor (PE): COST Vademecuum
Bors István, Speier Gábor, Pap S. József, Kaizer József (PE): A fémes enzim-
kofaktortól a szerves kofaktorig (From metallic cofactor to organic cofactor)
16.30 – 17.25 Várnagy Katalin (DE): Több donorcsoportot tartalmazó aminosav- és peptid-
származékok koordinációs viszonyai (MTA doktori értekezésének előzetes
bemutatása)
17.25 – 17.40 Kiss Tamás (SzTE): Az MTA-SZTE Bioszervetlen Kémiai Kutatócsoport
bemutatása
17.40 – 18.20 Gajda Tamás, Dancs Ágnes, Árus Dávid (SzTE): A humán ZnT3 cink-transzporter
fehérje lehetséges fémkötő helyeinek összehasonlító vizsgálata (On the possible
metal binding sites of human ZnT3 zinc transporter protein)
18.30 – 20.00 Vacsora
05.21. hétfő (Monday)
05.21. hétfő (Monday)
05.21. hétfő (Monday)
05.21. hétfő (Monday)
05.21. hétfő (Monday)
46. Komplexkémiai Kollokvium
TÁMOP. Elnök/Chair: Ferenc Joó
20.00 – 20.10 Opening remarks
20.10 – 20.25 Gábor Lente, Éva Dóka (DE): Stochastic Kinetic Modeling of the Soai Reaction (A
Soai-reakció sztochasztikus kinetikai modellezése)
20.25 – 20.40 Éva Dóka, Gábor Lente, István Fábián (DE): Laser Flash Photolysis Studies on the
Reactions of the Sulfate Ion Radical (A szulfátiongyök reakcióinak vizsgálata
lézeres villanófény-fotolízis módszerrel)
20.40 – 20.55 Péter I. Koczka, Andrea Nagy, Attila Gáspár (DE): Developing microfluidic chips
for electrophoretic and chromatographic separations
20.55 – 21.10 Attila Cs. Bényei (DE): Polymorphism of pharmaceutically active compounds:
structural studies (Polimorfia és szerkezetkutatások: biológiailag aktív anyagok)
Elnök: Speier Gábor
9.00 – 9.20 Gyurcsik Béla, Czene Anikó, Németh Eszter, Tóth Eszter, Zóka István Győző (SzTE):
Aktiváló allosztérikus szabályozás kialakításának lehetősége egy Colicin E7 alapú
mesterséges metallonukleázban (The design of allosteric activation in a Colicin E7
based chimeric artificial metallonuclease)
9.20 – 9.40 Czene Anikó, Gyurcsik Béla, Christiensen Hans E.M. (SzTE): Colicin E7
metallonukleáz fehérje mutánsainak előállítása szerkezetmeghatározás céljából
(Purification of mutants of ColicinE7 metallonuclease with the aim of the structure
determination)
9.40 – 10.00 Tóth Eszter, Czene Anikó, Harm Otten, Jens-Christian Navarro-Poulsen, Sine Larsen,
Gyurcsik Béla (SzTE): A ΔN4-NColE7 metallonukleáz mutáns kristályszerkezete
(Crystal structure of ΔN4-NColE7 metallonuclease)
10.00 – 10.20 Németh Eszter, Schilli Gabriella Krisztina, Gyurcsik Béla, Körtvélyesi Tamás (SzTE):
Pontmutációk tanulmányozása a colicin E7 fehérje nukleáz doménjében (Study of
point mutations in the nuclease domain of colicin E7)
10.20 – 10.40 Zóka István Győző, Kisházi E., Gyurcsik Béla (SzTE): Az N-terminális aminosavak
hatása a colicin E7 HNH-motívumának katalitikus aktivitására (The effect of the
N-terminal amino-acids on the catalytic activity of colicin E7 HNH motif)
10.40 – 11.00 Kávészünet
05.2
2. k
edd
(Tue
sday
)
05.2
2. k
edd
(Tue
sday
)
05.2
2. k
edd
(Tue
sday
) 05
.21.
hét
fő (M
onda
y)
05.2
1. h
étfő
Részletes program
Elnök: Gajda Tamás
11.00 – 11.20 Balogh Szabolcs, Farkas Gergely, Szöllősy Áron, Bakos József (PE): Foszfán-
foszforamidit ligandumokkal képzett aszimmetrikus hidrogénező ródium-
komplexek vizsgálata és felhasználása zöld kémiai reakciókban (Application and
characterization of rhodium-complexes modified with phosphane-phosphoramidite
ligands and their use in asymmetric hydrogenation under green conditions)
11.20 – 11.40 Farkas Gergely, Császár Zsófia, Balogh Szabolcs, Szöllősy Áron, Bakos József (PE):
Hibrid foszfortartalmú ligandumok katalitikus és koordinációs tulajdonságainak
vizsgálata (Hybrid phosphorous ligands: catalytic and coordination features)
11.40 – 12.00 Horváth Ottó, Valicsek Zsolt, Harrach Gergely, Günter Grampp, Kenneth Rasmussen,
Kiss Melitta Patrícia, Fodor Melinda Anna (PE): Vízoldható metalloporfirinek
képződése és fotoindukált viselkedése (Formation and photoinduced behaviour of
water-soluble metalloporphyrins)
12.00 – 12.20 Turi Ildikó, Sóvágó Imre (DE): A prion fehérje fémion-kötőhelyeit modellező
peptidek átmenetifém komplexei (Transition Metal Complexes of Model Peptides
Related to the Metal Binding Site of Prion Protein)
12.20 – 12.40 Grenács Ágnes, Kaluha Anikó, Jószai Viktória, Kállay Csilla, Sóvágó Imre (DE):
Hisztidin kötőhelyeket tartalmazó peptidek fémion-szelektivitásának vizsgálata
(Metal ion selectivity of peptides containing histidyl residues)
12.40 – 13.00 Szabó Orsolya, Farkas Etelka (DE): Néhány nyitott kérdés a Co(II)-hidroxamát
oldatbeli kölcsönhatását illetően (Some open questions about the interaction of
Co(II)-hydroxamate in solution)
13.00 – 14.30 Ebéd
TÁMOP. Elnök/Chair: Gábor Lente
14.30 – 14.45 Imre Sóvágó, Katalin Várnagy, Csilla Kállay, Viktória Jószai, Ildikó Turi, Ágnes
Grenács (DE): Studies on the role of metal ions in neurodegeneration (A fémionok
szerepe a neurodegeneratív elváltozások kifejlődésében)
14.45 – 14.50 Etelka Farkas (DE): Interaction between biologically active hydroxamate based
compounds and metal ions
14.50 – 15.15 Péter Buglyó, Linda Bíró, Etelka Farkas (DE): Interaction between half-sandwich
[(η6/η5-arene)M(H2O)3]2+ cations and small biomolecules (Félszendvics típusú
[(η6/η5-arene)M(H2O)3]2+ kationok és kis biomolekulák közötti kölcsönhatás
vizsgálata)
05.22. kedd (Tuesday) 05.22. kedd (Tuesday)
05.22. kedd (Tuesday)
05.22. kedd (Tuesday)
05.22. kedd (Tuesday)
46. Komplexkémiai Kollokvium
15.15 – 15.30 Imre Tóth, Gyula Tircsó (DE): Chemical research on metal complexes in medical
imaging: some new results at the University of Debrecen (Új debreceni
eredmények orvosi diagnosztikai céllal fejlesztett fémkomplexek kémia vizsgálatában)
15.30 – 15.45 Zsolt Baranyai, Anett Takács, Balázs Podolyák, Mihály Purgel, Roberta Napolitano,
Silvio Aime, Ernő Brücher and Imre Tóth (DE): Equilibrium, kinetic, relaxation
and structural properties of the Ca2+, Zn2+, Cu2+ and Ln3+-complexes formed with
the H3DO3A-sulfonamide ligand (A H3DO3A-szulfonamid ligandum komplexképző
sajátosságai, a Ca(II)-, Zn(II)-, Cu(II)- és Ln(DO3A-szulfonamid) komplexek
kinetikai, relaxációs és szerkezeti viselkedése)
15.45 – 16.00 Tamás Fodor, Carlos Platas-Iglesias, Mihály Purgel, László Zékány, Attila Bényei,
Imre Tóth (DE): TlDOTA: an extraordinarily stable complex (TlDOTA: egy
rendkívül stabilis komplex)
16.00 – 16.15 Ferenc K. Kálmán, Gyula Tircsó (DE): Kinetic inertness of the Mn2+ complexes
formed with some open-chain and AAZTA ligands (Nyíltláncú és AAZTA
ligandumokkal képződő Mn2+-komplexek kinetikai inertségének vizsgálata)
16.15 – 16.30 Gyula Tircsó, Federico A. Rojas-Quijano, Zsolt Baranyai, Ferenc K. Kálmán, Praveen
K. Gulaka, Vikram D. Kodibagkar, Silvio Aime, Zoltán Kovács, A. Dean Sherry
(DE): Design, synthesis and characterization of a tissue hypoxia sensitive Gd3+-
based MRI contrast agent candidate (Szöveti oxigénhiány követésére alkalmas
Gd3+-alapú MRI kontrasztanyag-jelölt tervezése, előállítása és kémiai jellemzése)
16.30 – 16.50 Kávészünet
TÁMOP. Elnök/Chair: Imre Tóth
16.50 – 17.05 Éva Józsa, Ádám Péter Pap, Virág Kiss, Judit Michnyóczki, Katalin Ősz (DE):
Possibilities to utilize solar energy in homogeneous aqueous medium: the use of
metal ions and/or quinones as photocatalysts (A napenergia hasznosításának
lehetőségei homogén vizes közegben: fémionok és/vagy kinonok, mint
fotokatalizátorok)
17.05 – 17.20 Csilla Enikő Czégéni, Ferenc Joó (DE): Hydration reactions catalyzed by water-
soluble N-heterocyclic carbene complexes (Vízoldható N-heterociklus karbén
komplexek által katalizált hidratálási reakciók)
17.20 – 17.35 Gábor Papp, Attila Baranyi, Gábor Laurenczy, Ferenc Joó (DE): Fully reversible
formate-bicarbonate catalytic hydrogen storage cycle (Reverzibilis formiát-
hidrogénkarbonát ciklus hidrogén tárolására)
05.2
2. k
edd
(Tue
sday
)
05.2
2. k
edd
(Tue
sday
)
05.2
2. k
edd
(Tue
sday
)
05.2
2. k
edd
(Tue
sday
)
05.2
2. k
edd
(Tue
sday
)
Részletes program
17.35 – 17.50 Kristina Voronova, Ferenc Joó (DE): Synthesis and catalytic activity of a water-
soluble Pd-salan complex (Vízoldható Pd-szalán komplex előállítása és katalitikus
aktivitásának vizsgálata)
17.50 – 18.05 Mihály Purgel, Ferenc Joó (DE): DFT study of the catalytic activity of sulfosalen
and hydrosulfosalen complexes (Szulfoszalén és hidrogénezett szulfoszalén
komplexek katalitikus aktivitásának vizsgálata DFT módszerrel)
18.05 – 18.20 Henrietta Horváth, Dorina Szikszai, Anikó Erdei, Natália Marozsán, Ágnes Kathó,
Ferenc Joó (DE): Application of new iridium and ruthenium complexes in
homogeneous catalytic reactions (Új irídium és ruténium komplex katalizátorok
alkalmazása homogén katalitikus reakciókban)
18.20 – 18.35 Antal Udvardy, Attila Bényei, Ágnes Kathó (DE): cis-[RuCl2(dmso)4]: Only a
Ru(II)-source for synthesis of water-soluble Ru-phosphane complexes? (cis-
[RuCl2(dmso)4]: Csak egy Ru(II)-forrás vízoldható Ru-foszfánkomplexek
előállításához?)
18.35 – Vacsora
Elnök: Sóvágó Imre
9.00 – 9.20 Bíró Linda, Bihari Zsolt, Eugenio Garribba, Buglyó Péter (DE): Félszendvics [(η6/η5-
arén)M(H2O)3]2+ kationok hidrolitikus sajátságainak szabályozása (Controlling
the hydrolytic behavior of half-sandwich [(η6/η5-arene)M(H2O)3]2+ cations)
9.20 – 9.40 Enyedy Éva A., Christian R. Kowol, Nagy Nóra V., Zsigó Éva, Jakusch Tamás,
Vladimir B. Arion, Bernhard K. Keppler, Kiss Tamás (SzTE): Az antitumor hatású
Triapine és származékainak fémkomplexei (Metal complexes of the antitumor drug
Triapine and related thiosemicarbazones)
9.40 – 10.00 Dömötör Orsolya, Varga Erika, Christian G. Hartinger, Bernhard B. Keppler, Kiss
Tamás, Enyedy Éva A. (SzTE): Rákellenes gallium(III) komplexek oldategyensúlyi
vizsgálata (Solution studies on antitumor gallium(III) complexes)
10.00 – 10.20 Sija Éva, Jakusch Tamás, Christian G. Hartinger, Bernhard B. Keppler, Kiss Tamás,
Enyedy Éva A. (SzTE): Rákellenes hatású Ru(η6-p-cimol)-pir(idin)on típusú
komplexek oldategyensúlyi vizsgálata (Solution equilibria of Ru(η6-p-cymene)
complexes with anticancer activity)
05.23. szerda (Wednesday)
05.23. szerda (W
ednesday) 05.22. kedd (Tuesday)
05.22. kedd (Tuesday)
46. Komplexkémiai Kollokvium
10.20 – 10.40 Forgács Attila, Giovanni B. Goivenzana, Mauro Botta, Brücher Ernő, Tóth Imre,
Baranyai Zsolt (DE): Geminális helyzetű metil csoport hatása a ritkaföldfém(III)-
PDTA-komplexek stabilitására, kinetikai inertségére, relaxációs és szerkezeti
sajátságaira (Influence of gem-Dimethyl Substitution on the Stability, Kinetics and
Relaxometric Properties of PDTA Complexes)
TÁMOP. Elnök/Chair: Imre Sóvágó
10.40 – 10.55 Vilmos Gáspár, Gyula Rábai (DE): Functional dynamics, oscillating reactions
(Funkcionális dinamika, oszcillációs reakciók)
10.55 – 11.15 Kávészünet
Elnök: Kiss Tamás
11.15 – 11.35 Garda Zoltán, Kálmán Ferenc Krisztián, Timári Sarolta, Tóth Imre, Kovács Zoltán,
Tircsó Gyula (DE): Mn2+-komplexek kinetikai inertségének hangolása a
ligandumok szerkezetének módosításával (Applying ligand design to tune the
kinetic inertness of the complexes of MnII formed with macrocyclic ligands)
11.35 – 11.55 Kaizer József, Pap József Sándor, Kripli Balázs, Bors István, Bogáth Dániel, Speier
Gábor (PE): Cu-, Mn-, Fe-, Co- és Ni-tartalmú SOD és kataláz enzimmodellek
előállítása és vizsgálata
11.55 – 12.15 Váradi Tünde, Pap József Sándor, Kaizer József, Speier Gábor (PE): Vastartalmú
dioxigenáz utánzó komplexek előállítása és oxigénezési reakciójának vizsgálata
(Synthesis and Oxygenolysis of Dioxygenase Mimicking Iron Complexes)
12.15 – 12.35 Szunyogh Dániel, Cserkó Anett, Gyurcsik Béla, Jancsó Attila (SzTE): Toxikus
fémionok eltávolítására felkészített baktériumok előállítása, valamint fémion
toleranciájuk vizsgálata (Preparation of bacteria to remove toxic metal ions – a metal
ion tolerance study)
13.00 – Ebéd
05.2
3. sz
erda
(Wed
nesd
ay)
05
.23.
szer
da (W
edne
sday
)
05.2
3. sz
erda
(Wed
nesd
ay)
05
.23.
szer
da (W
edne
sday
)
El
: Lectu
lőad
ure in Englis
dás-ö
Ab
sh
össz
stra
zefog
acts
glalóók
Nitro
régót
terpir
pirid
1. áb
E ve
komp
fémio
szem
A m
mang
elvég
várha
való
komp
Kivál
Polipir
(Com
Sze
ogéntartalm
ta foglalkoz
ridin szárm
dil)pirazin (t
bra: 2,3,5,6-t
együletek e
plexek kial
onnal alko
mpontból az
munkánk cé
gán(II)- ill
gezzük. Má
atóan feszü
alkalmazha
plexek a dit
Ez az előalósági Közpo
ridil ligan
mplexes of
egedi Tudom
mú poliheter
znak. Ezek
mazékának te
tppz) és a 2,
tetrakisz(2-
egy-. két-
lakulására
otott komp
ismeretek m
élja az volt
letve vas(I
ásrészt kiván
ült, szerkeze
atóságukat,
tercbutil-pir
adás a TÁMOont létrehozá
dumok át
f polipyrid
Matyus
mányegyete
e-mail: m
rociklikus li
k közül a l
ekinthető az
,4,6-trisz(2-
-piridil)piraz
és háromf
is lehetősé
plexének rö
még a 3d fé
t, hogy a l
II)-ionokkal
ncsiak voltu
et hogyan b
ezért megv
rokatechin o
OP-4.2.1/B-0ása a Szegedi
1
tmenetifé
dyl ligand
ska Ferenc,
em, Szervetl
matfer@chem
igandumok
legismertebb
z általunk v
-piridil)triaz
zin és a 2,4
fogú ligand
g nyílhat.
öntgenszerk
mionok ese
ligandumok
l alkotott
unk, hogy a
befolyásolja
vizsgáltuk m
oxidációját.
09/1/KONVi Tudománye
émionokk
ds with tr
Gajda Tam
len és Anali
m.hu-szege
fémkomple
b a 2,6-bis
vizsgált két l
zin (tptz).
4,6-trisz(2-p
dumként is
Bár az iro
kezetét is
etén is rendk
k réz(II)-,
komplexein
a komplexek
azok oxidá
milyen hatá
-2010-0005 egyetemen”
E
kal alkotot
ansition m
más
itikai kémia
ed.hu
exeinek a v
sz(2-piridil)
ligandum is
piridil)triazi
s viselkedh
odalomban
közölték
kívül hiányo
cink(II)-, k
nek oldate
kben a fém
ációs folyam
ásfokkal ké
azonosító szcímű projekt
Előadás-öss
tt komple
metal ions
ai Tanszék
vizsgálatáva
)piridin (ter
s, a 2,3,5,6-
n szerkezet
hetnek, sőt
e két ligan
már, oldat
os.
kobalt(II)-,
egyensúlyi
mionok körü
matok katal
pesek katal
zámú, „Kutatt keretében j
szefoglalók
exei
s)
al már igen
rpiridin). A
tetrakisz(2-
te
kétmagvú
ndum több
tegyensúlyi
nikkel(II)-,
vizsgálatát
ül kialakuló,
lizátoraként
lizálni fenti
tóegyetemi ött létre.
k
n
A
-
ú
b
i
,
t
,
t
i
46. Komplexkémiai Kollokvium
2
Koronaéter típusú ligandumok szintézise és ruténium komplexeik
alkalmazása metatézis reakciókban
(Synthesis of new crown ether type ligands and the application of their
ruthenium complexes in metathesis reactions)
Madarász Józsefa, Jeges Györgya, Szöllősy Áronb, Kovács Józsefc, Bakos Józsefa
a Pannon Egyetem, Kémia Intézet, Szerves Kémia Intézeti Tanszék b Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem, Általános és Analitikai Kémia Tanszék c Pannon Egyetem, Környezetmérnöki Intézet, Környezetmérnöki Intézeti Tanszék
e-mail: [email protected]
Az olefinek metatézise jól alkalmazható módszer szén-szén kettős kötések szelektív
kialakítására. Munkánk során 3’-vinilbenzo-koronaétereket állítottunk elő, melyek szerkezetét 1H- 13C-NMR spektroszkópia segítségével igazoltuk. A karbénképző ligandumok ruténium
komplexeit dietil-diallil-malonát homogénkatalitikus gyűrűzárási reakciójában (RCM)
vizsgáltuk. Megállapítottuk, hogy az új ligandumokkal módosított katalizátorok aktivitása
eléri, vagy jelentősen meghaladja a Grubbs-Hoveyda katalizátor aktivitását. A legnagyobb
stabilitást a 3’-vinil-benzo-9C3 ligandummal módosított katalizátorrendszerrel értük el.
OO
O
N N
RuCl
Cl
n
n= 0, 1, 2
A komplexeket mezopórusos MCM-41 hordozón rögzítettük, majd az immobilizált
katalizátorokat szakaszos és folyamatos rendszerben is vizsgáltuk. A rögzített katalizátor
többször visszaforgatható az aktivitás csökkenése nélkül.
[1] J.Bakos, Gy. Jeges, L. Ürge, L., F. Darvas, T. Nagy, P1000664, 2010.
Köszönetnyilvánítás: Jelen publikáció a KMOP-1.4.4-09-2010-0145 azonosító számú projekt
támogatásával valósult meg.
Előadás-összefoglalók
3
Flavonol- és kinolin-származékok vaskatalizált dioxigénezési reakciója
Matuz Andrea , Kaizer József, Pap József Sándor, Speier Gábor
Pannon Egyetem, Szerves Kémia Intézeti Tanszék
e-mail: [email protected]
Az egymagvú FeIII(O-bs)(salen) (salenH2 = 1,6-bisz(2-hidroxifenil)-2,5-diaza-hexa-
1,5-dién; O-bsH = O-benzoilszalicilsav) komplex előállítása szintetikus enzim-termék
modellként történt, amelynek főbb jellemzőit spektroszkópiai módszerekkel (IR, UV-vis) és
röntgendiffrakcióval írtuk le, összetételét elemanalízissel igazoltuk. A 3-hidroxi-flavon és a 3-
hidroxi-4-oxokinolin származékok dioxigénezési reakciója a fent említett komplex
felhasználásával történt, amelyet katalizátorként alkalmaztunk a heterociklikus gyűrűk
oxidatív bomlási folyamatában. A reakciók termékeként a megfelelő O-benzoilszalicilsav és
antranillsav származékot, valamint szénmonoxidot kaptunk. A részletes reakciókinetikai
mérések eredményeként kapott mechanizmus alapján a vastartalmú flavonol és a kofaktor-
függő 3-hidroxi-4(1H)-kinolin 2,4-dioxigenáz enzim funkcionális modelljeihez jutottunk [1].
[1] J. S. Pap; A. Matuz; G. Baráth; B. Kripli; M. Giorgi; G. Speier; J. Kaizer, J. Inorg. Biochem., 2012,
108, 15.
Köszönetnyilvánítás: Köszönet az OTKA (K75783) támogatásáért.
46. Komplexkémiai Kollokvium
4
Aminosavak oxidatív deaminálási és dekarboxilezési reakciói
(Oxidative deamination and decarboxylation of amino acids)
Papné Góger Szabina , Kaizer József, Bogáth Dóra
Pannon Egyetem, Szerves Kémia Intézeti Tanszék
e-mail: [email protected]
Az 1-aminociklopropán-1-karbonsav-oxidáz (ACCO) egy aktív centrumában vasat
tartalmazó metalloenzim [1], ami a növényekben előforduló etilén bioszintézisének utolsó
lépését katalizálja [2] (1).
CO2
-
NH3+ + HCN + CO2 + 2H2OACCO
2 H+ + 2 e- (1)
Funkcionális ACCO modellként választottuk és vizsgáltuk az ACC, valamint számos más
ciklikus ill. aciklikus aminosav reakcióját FeIII(R-Salen)Cl katalizátorok jelenlétében
különféle oxidálószerekkel (H2O2, PhIO, MCPBA, KHSO5). Rendszerünk minden esetben
aktívnak és szelektívnek bizonyult. Részletes reakciókinetikai méréseket végeztünk és
vizsgáltuk a lehetséges intermediereket. Eredményeink a szennyvíztisztításban is
hasznosíthatók lehetnek.
[1] Z. Zhang, J. S. Ren, I. J. Clifton, C. J. Schofield, Chem. Biol., 2004, 11, 1383.
[2] P. John, Physiol. Plant., 1997, 100, 583.
Köszönetnyilvánítás: Köszönet az OTKA (K75783) támogatásáért.
Előadás-összefoglalók
5
Különböző [O,N]-donorcsoportokat tartalmazó ligandumok, mint
potenciális vasmegkötők
(Ligands containing [O, N]-donor groups as potential iron chelators)
Lihi Norbert, Várnagy Katalin
Debreceni Egyetem, Szervetlen és Analitikai Kémiai Tanszék
e-mail: [email protected]
A vas koncentrációja az élő szervezetben közel állandónak tekinthető, hiánya és
többlete különböző megbetegedéseket okoz. A vas felhalmozódása esetén a gyógykezelés
során a vasat a szervezetből el kell távolítani. Ennek
legfontosabb módja a vérátömlesztés, továbbá a mikrobiális
sziderofór deszferrioxamin alkalmazása. Ez azonban szájon át
szedve aktivitását elveszti, csak intravénásan alkalmazható.
Emiatt az elmúlt évtizedben megnövekedett az olyan
vasmegkötő készítmények iránti érdeklődés, amelyek szájon át
is szedhetőek.
Egy vegyület, a Hyphetril (ICL670), a klinikai
tesztelések harmadik fázisáig jutva új, potenciális
vasmegkötőként szerepelhet. A vegyület komplexképződését
már tanulmányozták vas ionokkal, de a vizsgálatok java része
spektrofotometriásan, nem vizes közegben zajlott [1]. Az
oldategyensúlyi vizsgálatok, sav-bázis tulajdonságok
jellemzései emiatt kiegészítésre szorulnak.
Munkánk során a Hyphetril ligandum és két hasonló
szerkezetű vegyület vas(II)- és vas(III)ionokkal való
komplexképződését tanulmányoztuk pH-potenciometria és UV-látható spektroszkópia
segítségével. A vizsgálatok azt tükrözik, hogy a vas(III)-komplexek stabilitása nagyobb, mint
a vas(II)-komplexeké. A vas(III)-komplexeknél az [O,N,O] koordináció már a titrálás savas
tartományában megjelenik, és dominál a teljes vizsgálható pH tartományban.
[1] S. Steinhauser et al., Eur. J. Inorg. Chem., 2004, 4177-4192
Köszönetnyilvánítás: Ez a munka az OTKA (K 72956) anyagi támogatásával készült.
Calmagite
Anthracene Chrome Red A
HyphetrilH2-SO3H
A vizsgált ligandumok
46. Komplexkémiai Kollokvium
6
COST Vademecuum
Speier Gábor
Pannon Egyetem, Kémiai Intézet
e-mail: [email protected]
A rövid bemutató vázlatosan ismerteti az EU COST működését, felépítését és funkcióját.
Különös hangsúlyt helyezve a COST-tal kapcsolatos információk hozzáférésére és a
részvételi lehetőségekre, előnyökre.
Előadás-összefoglalók
7
A fémes enzimkofaktortól a szerves kofaktorig
(From metallic cofactor to organic cofactor)
Bors István, Speier Gábor, Pap S. József és Kaizer József
Pannon Egyetem, Kémiai Intézet, 8200 Veszprém
e-mail: [email protected]
Egy több mint 20 éve vizsgált oxidatív addició helyett [4+1] elektrociklusos reakcióban
oxazafoszfolokat (1) kaptunk. Később véletlenül kiderült, hogy ezek a molekulák triplet
dioxigénnel enyhe reakciókörülmények mellett reagálnak (1) [1]. Felmerült a kérdés, hogy
ezek a molekulak nem reagálnak-e hasonlóan mint a flavoenzimek (2) (2). Kiderült, hogy
igen.
Ezt követően megvizsgáltuk, hogy oxazafoszfolok katalizálják-e szinglet szerves anyagok
mint pl. foszfinok, tiolok, stb. oxigénezését illetve oxidációját. A jelen előadásban trifenil-
foszfin oxazafoszfolok által katalizált oxigénezésének eredményeiről számolunk be.
[1] Speier, G.; Tyeklár, Z.; Fülöp, V.; Párkányi, L., Chem. Ber. 1988, 121, 1685-1688
Köszönetnyilvánítás: Köszönet az OTKA No. K75783 projektnek az anyagi támogatásért.
NH
O+ PPh3
N
OPPh3
H
O2N
OPPh3
OOH
(1)
1
N
N
N
HNMe
Me
R
Et O
O
Me
O2
N
N
N
NMe
Me
R
Et O
O
MeOO H
(2)
2
46. Komplexkémiai Kollokvium
8
Több donorcsoportot tartalmazó aminosav- és peptidszármazékok
koordinációs viszonyai
(Coordination ability of amino acid and peptide derivatives containing
various donor atoms)
Várnagy Katalin
Debreceni Egyetem, Szervetlen és Analitikai Kémiai Tanszék
e-mail: [email protected]
A biológiai rendszerekben szerepet játszó fémionok nagyon gyakran a fehérjék,
proteinek oldalláncbeli donorcsoportjaihoz kötődnek. Annak megértéséhez, hogy ezen
molekulák különböző oldalláncbeli donorcsoportjai milyen hatással vannak a fémionok
megkötésére és az adott biokémiai szerep betöltésére, meg kell ismerni a különböző
oldalláncokat tartalmazó kisebb és ezt követően egyre nagyobb molekulák fémionokkal
szembeni viselkedését, komplexképző tulajdonságait.
A leggyakoribb fémionkötőhely a hisztidin imidazolgyűrűje, emellett azonban gyakran
szerepet játszik valamilyen oldalláncbeli karboxilátcsoport, kén donoratom, illetve egyéb
heteroaromás gyűrű koordinációja is. Ennek megfelelően számos olyan aminosav- és
peptidszármazék átmenetifém (elsősorban réz(II), nikkel(II), cink(II)) komplexének
szerkezetét, stabilitását vizsgáltuk, mely több azonos vagy eltérő oldalláncbeli donorcsoportot
tartalmaz.
Ezek közül különösen érdekesek azok a komplexek, amelyekben a fémion körüli
koordinációs környezet valamely metalloenzim aktív centrumának fémionkötő helyéhez
hasonló, vagyis modellje lehet az adott metalloenzimnek. Ilyen komplexeket elsősorban a
különböző védett multhisztidin peptidek, illetve bisz(imidazolil)-csoportot tartalmazó
származékok réz(II) komplexei esetén figyeltünk meg, amely komplexek a CuZn-szuperoxid-
diszmutáz enzim szerkezeti modelljei lehetnek. Ennek eldöntésére a vizsgálatokat
elektrokémiai és SOD-aktivitás vizsgálatokkal egészítettük k.
Köszönetnyilvánítás: Ez a munka az OTKA (K 72956) és a TÁMOP (4.2.1/B-09/1/KONV-
2010-0007) anyagi támogatásával készült.
Előadás-összefoglalók
9
A humán ZnT3 cink-transzporter fehérje lehetséges fémkötő helyeinek
összehasonlító vizsgálata
(On the possible metal binding sites of human ZnT3 zinc transporter protein)
Gajda Tamás,a Dancs Ágnes,a Árus Dávida,b
aSzegedi Tudományegyetem, Szervetlen és Analitikai Kémiai Tanszék, Szeged bMTA-SZTE, Bioszervetlen Kémiai Kutatócsoport, Szeged
e-mail: [email protected], [email protected]
A ZnT3 cink-transzporter fehérje az agyban található, Zn2+-iont tároló glutamáterg
preszinaptikus vezikulumok membránjában foglal helyet. Az ezekből a szinaptikus térbe
kiürülő cink(II)ionoknak szerepe lehet az Alzheimer-kórra jellemző β-amiloid plakkok
képződésében [1]. A ZnT fehérjékre jellemző, hogy a IV. és V. transzmembrán szakaszt
összekötő hurokrészük egy hisztidinben gazdag szekvenciát tartalmaz, amely a feltételezések
szerint felelős a Zn2+ megkötéséért [2]. Azonban, a ZnT fehérjék számos egyéb jól megőrzött
szekvenciát tartalmaznak, amelyek potenciálisan nagy stabilitással köthetnek meg
fémionokat, így az emlősökben található ZnT3 citoplazmatikus C-terminális része egy
HDXHX8H (MBS2) szekvenciát, a citoplazmatikus N-terminális rész a –HHCH- (MBS3)
motívumot tartalmazza. A ZnT fehérjék működésének megértéséhez először a tényleges
fémkötő helyeket kell tisztázni. Korábbi vizsgálataink szerint, az MBS2 típusú szekvenciák
nem tekinthetőek erős cinkion kötő ligandumoknak. Vizsgálataink ezért a fehérje MBS3 (Ac-
PFHHCHRD-NH2, P1) és MBS1 (Ac-RHQAGPPHSHR-NH2 (P2) és a hurok teljesebb
reprezentálására alkalmas ciklusos peptid c(Ac-CKLHQAGPPHS-
HGSRGAEYAPLEEGPEEKC-NH2, P3) kötőhelyeinek Zn2+-ionokkal, illetve a fémion-
szelektivitás felderítésére Ni2+- és Cu2+-ionokkal történő kölcsönhatására irányultak. A
ciszteint tartalmazó P1 szekvencia négy nagyságrenddel nagyobb affinitást mutat pH 7 körül a
Zn2+-ionokhoz, mint a P2 ligandum. Bár P3 cinkionkötő képessége P2-nél jóval nagyobb,
még ez is számottevően alatta marad P1 esetében képződő {3Nim,S–} koordinációjú ZnL
részecske stabilitásának. Ezen felül, P1 fiziológiás körülmények között, jelentős szelektivitást
is mutat a Zn(II)/Ni(II) ionokkal szemben, míg P2 és P3 esetében számottevő fémion
szelektivitást nem figyeltünk meg. Mindezek alapján valószínűsíthető, hogy a humán ZnT3
esetében az elsődleges fémkötőhely az N-terminális szekvenciához (MBS3) rendelhető.
[1] A.L. Friedlich, J. Neurosci., 2004, 3453-3459.
[2] D.J Eide, Biochim. Biophys. Acta, 2006, 1763, 711-722.
46. Kompl
U
The
reagent, is
it will be d
Soai reacti
stochastic
continuatio
mechanism
kinetics of
initial reac
to chiral sy
[1] Soai, K.
Morioka, H
[2] Dóka, É
Acknowled
project, whi
lexkémiai K
Stoc
(A Soa
University o
e Soai react
the best kn
demonstrate
ion can be
kinetic met
on and sym
ms with rea
f a process s
ction combin
ymmetry bre
; Sato, I.; Sh
H.; Tabira, H.
É.; Lente, G.
dgement: Th
ich is co-fina
Kollokvium
chastic Ki
ai-reakció
f Debrecen
e-m
tion, which
nown examp
ed how the
interpreted
thod, accele
mmetrization
alistic parti
shows inher
ned with ef
eaking unde
hibata, T.; Ko
; Yamamoto
. J. Am. Ch
his work was
anced by the
m
inetic Mo
ó sztochas
Gábor Le
, Departmen
mail: lenteg
involves ca
ple of absol
e experimen
d based on
erated Mon
n. The me
cle number
rent random
fficient and
er complete
omiya, S.; H
o, J.; Kowata
hem. Soc. 20
supported by
European U
10
odeling of
sztikus kin
ente, Éva D
nt of Inorga
@science.u
arbon-carbo
lute asymme
ntally obser
a chemical
nte Carlo si
ethod is in
rs and cou
m fluctuatio
highly enan
ely nonchira
ayashi, M.; M
, Y. Tetrahe
011, 133, 17
y the TÁMO
Union and the
the Soai
netikai m
Dóka
anic and An
unideb.hu
on bond form
etric synthe
rved distribu
mechanism
imulation co
principle s
uld be usefu
ns. The me
ntioselective
al external c
Matsueda, Y
edron: Asymm
7878-17881
OP 4.2.1/B-09
e European S
Reaction
modellezés
nalytical Che
mation usin
esis [1]. In t
ution of en
m using a n
ombined w
suitable for
ful for any
echanism sh
e autocataly
conditions [2
Y.; Imamura,
m. 2003, 14,
.
9/1/KONV-2
Social Fund.
se)
emistry
ng an organ
this present
nantiomers i
newly deve
with determi
r handling
case wher
hows how a
ysis can giv
2].
H.; Hayase,
185-188.
2010-0007
nozinc
ation,
in the
loped
inistic
large
re the
a slow
ve rise
T.;
La
Sulfa
sulfu
whic
Extre
mech
carri
aque
of a N
radic
the n
[1] K
[2] M
Ackn
proje
aser Flash
(A szulfá
Univer
ate ion radic
ur(IV) [1] an
ch opens a n
emely fast
hanism indi
ers. In this w
ous solution
Nd:YAG p
cal takes pla
nanosecond
Kerezsi, I.; L
McElroy, W.
nowledgeme
ct, which is
h Photolys
átiongyök
rsity of Deb
cal, SO4•–, i
nd is also p
new catalyti
kinetic me
ividually be
work, laser
n of K2S2O
pulsed laser
ace. In the r
timescale w
Lente, G.; F
J.; Waygood
ent: This wor
co-financed
sis Studies
reakcióin
Éva Dóka,
brecen, Dep
e-mail: do
is understoo
produced in
c pathway f
ethods are
ecause of th
flash photo
O8 [2]. The p
r. In the abs
reaction bet
with a rate c
ábián, I. J.
d, S. J. J. Ch
rk was suppo
by the Europ
11
s on the R
nak vizsgá
módszer
Gábor Len
artment of I
oka.eva@sc
od to play a
n the reactio
for in the re
needed to
he high rea
olysis was u
photolysis w
ence of oth
tween SO4•–
constant of (
Am. Chem.
hem. Soc. Fa
orted by the T
pean Union a
Reactions
álata léze
rrel)
nte, István F
Inorganic an
cience.unide
a major role
on of perox
eaction of su
investigate
activity and
used to gene
wavelength
er reactants– and silver(
(6.8 ± 0.8) ⋅
Soc. 2005,
araday Trans
TÁMOP 4.2
and the Euro
E
of the Su
res villan
Fábián
nd Analytic
eb.hu
e in the aut
xodisulfate i
ulfur(IV) wi
e the elem
d very short
erate SO4•– b
was 266 nm
s, the recom
(I)-ion, the
109 dm3 mo
, 127, 4785-
s., 1990, 86, 2
.1/B-09/1/KO
opean Social
Előadás-öss
ulfate Ion
nófény-fot
cal Chemist
oxidation p
ion with sil
ith oxygen.
mentary step
t lifetime o
by the photo
m, the fourt
mbination of
process tak
ol–1 s–1.
-4793.
2557-2564.
ONV-2010-0
Fund.
szefoglalók
Radical
tolízis
ry
processes of
lver(I) ions,
ps of these
of the chain
olysis of an
th harmonic
f sulfate ion
kes place on
0007
k
f
,
e
n
n
c
n
n
46. Kompl
U
Microfluid
microfabri
separation
polydimeth
Different
microfluid
chromatog
of a dye
chromatog
While elec
capillary e
a new inje
commonly
a plug of s
technique
Recently w
microfluid
electropho
[1] D.C. Du
[2] A.Gaspa
[3] A.Gaspa
The author
09/1/KONV
providing u
Angeles) fo
lexkémiai K
for ele
University o
dic chips
cation proc
systems ar
hylsiloxane
chromatogr
ic channel
graphic pack
mixture w
graphic syste
ctrokinetic i
lectrophore
ection meth
y applied in
sample of a
was tested
we develop
ic chip (fo
resis) for th
uffy, J.C. Mc
ar, P.I.Koczk
ar, A.Nagy, I
rs gratefully
V-2010-0007
us with silica
or their coope
Kollokvium
Dev
ectrophor
Péter I. Ko
f Debrecen
e
have been
cedures. In o
re integrate
(PDMS).
raphic par
ls using a
king of only
within 8 s
ems.
injection of
esis, mobilit
od based o
gas chroma
as little as 1
for zone e
ped a min
or sampling
he separation
cDonald, O.J
ka, H.Carmon
I.Lazar, J. Ch
y acknowle
7 project. Th
a aerogel and
eration.
m
veloping m
retic and c
oczka, Andr
, Departmen
e-mail: kope
n develope
our research
ed into the
rticles (C8,
a procedur
y 1 mm leng
s. Recently
f nanoliter s
ty and matri
n Hagen–P
atography. T
100–300 μm
electrophore
niaturized c
g) and the
n of cephalo
.A. Schuelle
na, F.A.Gom
hromatogr. A
edge financi
e authors als
d for his usef
12
microfluid
chromato
rea Nagy an
nt of Inorga
e-tag@freem
d using s
h chromato
chips mad
, C18, sil
re does no
gth was suit
y we are
scale volum
ix bias mak
Poiseuille's l
The injectio
m in length
esis in nativ
capillary el
convention
osporin anti
er, G.M. Whi
mez, Microch
A., 2011, 121
ial support
so would lik
ful advice, a
dic chips
ographic s
nd Attila Gá
anic and An
mail.hu
soft lithogr
graphic (LC
de from a f
ica aeroge
ot require
table for the
designing
mes is comm
kes quantita
law, which
on procedur
h (~200 pL
ve and surf
lectrophore
al fused si
ibiotics.
itesides, Ana
hem. J., 2011
18, 1011.
obtained f
ke to express
and H.Carmo
separation
áspár
nalytical Che
raphic tech
C) and elec
flexible, tra
el) were p
any spec
e separation
and testin
monly utiliz
ation difficu
is similar
re makes it p
volume) [3
face modifie
tic system
lica capilla
l. Chem. 199
1, 99, 180.
from the T
s their thank
ona and F.A.
ns
emistry
hnique [1]
ctrophoretic
ansparent pl
packed into
cial frit [2
n of 1 nL vo
ng multich
zed in micr
ult. We desc
to split-inje
possible to
3]. This inje
ed PDMS c
combining
ary (for eff
98, 70, 4974.
TÁMOP 4.2
I. Lázár (UD
Gomez (CSU
and
(CE)
lastic,
o the
2]. A
olume
hannel
ochip
cribed
ection
inject
ection
chips.
g the
ficient
.
2.1./B-
D) for
U Los
A
Mice
was a
moni
conte
witho
based
mini
(SPR
studi
techn
separ
detec
utiliz
mole
New
separ
pack
A ch
volum
chrom
[1] M[2] M[3] A[4] A[5] A The 09/1/Á.Kle
Analysis of
A.Gáspá
Univer
ellar electro
applied to d
itor the dru
ent of the ru
out interfere
d contrasti
aturized cap
R) sensor on
ied the appl
nique [4] w
ration withi
ction was a
zed to study
ecules, pharm
w microfluid
rations. For
ked into the
hromatograp
me of a dy
matographi
M.Andrási, BM.Andrási, AA.Gáspár, F.AA.Gáspár, P.IA.Gáspár, A.N
authors grat/KONV-2010ekner, Zs.Ba
f pharma
ár, M.Andrá
rsity of Deb
okinetic cap
determine te
g in clinica
unning buff
ence of high
ing agents
pillary elec
n a microflu
licability fo
was first util
in the fused
applied for
y in real-tim
maceuticals
dic chips hav
r the former
microfluidi
phic packin
ye mixture
c systems.
.Törzsök, Á.A.Gáspár, O.KA.Gomez, Ele.Koczka, H.CNagy, I.Lázá
tefully ackn0-0007 projaranyai, E.Br
aceuticals
ási, P.I.Kocz
brecen, Dep
e-mail: g
pillary chro
emozolomid
al samples i
fer, the serum
h protein co
commonly
ctrophoresis
uidic platfo
or pharmace
lized to man
d silica cap
the separat
me and label
s, detergent
ve been dev
r, different c
ic channels
ng of only
within 8 s
.Klekner, A.GKovács, Z.BaectrophoresiCarmona, F.Aár, J. Chroma
nowledge thect. The au
rücher (UD)
13
by capilla
zka, A.Nagy
artment of I
gaspar@scie
omatography
de (anti-can
n a therape
m samples c
ontent. The
y used in
s (CE) syste
orm fabricat
eutical analy
nipulate sam
pillary. A si
tion of cep
l-free the re
s and protei
veloped for
chromatogra
using a pro
1 mm leng
. Recently
Gáspár, J.Charanyai, E.Bris, 2012 in prA.Gomez, Matogr. A., 201
he financial uthors also and F.A.Gom
ary and m
y, O.Kovács
Inorganic an
ence.unideb
y (MEKC)
ncer drug) in
eutic concen
could be dir
MEKC wa
MRI dia
em coupled
ted from po
ysis [3]. In
mple into th
imilar minia
phalosporin
eversible an
ins on PDM
chromatog
aphic partic
ocedure doe
gth was sui
we are des
hromatogr.B,rücher, Electrint.
Microchem. J11, 1218, 10
support obtwould like
mez (CSU L
E
microchip
s, Á.Kecskem
nd Analytic
b.hu
with photo
n human ser
ntration leve
rectly inject
as also appli
agnostics [2
d to a surfa
olydimethyl
this system
he microflu
aturized CE
antibiotics.
nd irreversib
MS surfaces.
graphic [5] a
cles (C8, C1
es not requi
itable for th
signing and
, 2011, 879, trophoresis,
J., 2011, 99, 111.
tained from e to expressos Angeles)
Előadás-öss
p electroph
méti, B.Törz
cal Chemist
odiode-array
rum and bra
el [1]. Due
ted to analy
ied to separ
2]. We de
ace plasmon
lsiloxane (P
m a split-flo
uidic chip, f
E system bu
. Recently
ble adsorpti
.
and electrop
18, silica ae
ire any spec
he separatio
d testing m
2229. 2011, 32, 22
180.
the TÁMOs their thanfor their coo
szefoglalók
horesis
zsök
ry
y detection
ain tumor to
to the SDS
yze the drug
rate six Gd-
eveloped a
n resonance
PDMS) and
ow injection
followed by
ut with UV
the SPR is
on of small
phoretic [3]
rogel) were
cial frit [5].
on of 1 nL
multichannel
223.
OP 4.2.1./B-nk I. Lázár,operation.
k
n
o
S
g
-
a
e
d
n
y
V
s
l
]
e
.
L
l
-,
46. Kompl
Polymo
(P
a Universit
e-mail: ben
Single cry
Performing
2010-2012
of Chemist
Several ha
structures
effect whi
interesting
Structure o
Co-crystals
occupied th
H-bond pa
crystals co
had the sa
phase and
Transform
project.
[1] Attila J.
ray diffract
Advances, 2
[2] Gabriel
Design and
Workshop o
Joop H. ter
Acknowled
project co-f
lexkémiai K
orphism o
Polimorfia
ty of Debrec
nyei.attila@
ystal X-ray
g such studi
2 our researc
try. Moreov
alf-sandwich
were determ
ile the ha
structure h
of polymorp
s of Carbam
he channels
attern of CB
ould be also
ame lattice
DFT calcul
ation and s
Godó, Attil
tion structur
2012, 2, 1486
la Farkas, A
d structural
on Industrial
Horst, Delft,
dgement: Th
financed by t
Kollokvium
of pharma
a és szerk
cen, Institut
@science.uni
y diffraction
ies and by d
ch group ha
ver, structur
h Os(II) and
mined. The
alf-sandwich
had an Os(II
ph phases o
mazeipne (C
s of the CB
BZ. The co
o grown and
as the singl
lations had s
structure of
la Cs. Bénye
es of novel
6–1495
Attila Bényei
analysis of
l Crystalliza
, The Nether
he research
the European
m
aceuticall
kezetkutat
Attila
te of Chemi
ideb.hu
n is the f
determining
ad contribut
ral analysis
d Ru(II) hyd
e hydroxam
h portion
I)-Os(VI) di
of pharmace
CBZ), and u
Z lattice in
o-crystals w
d XRPD me
le crystal. D
shown the e
f Topiramat
i, Brian Duf
half-sandwi
i, Tamás Kö
carbamazep
ation (BIWIC
rlands, p. 239
was finance
n Union and t
14
ly active c
tások: bio
Cs. Bényei
istry, Depar
final choice
g over 70 or
ted to the su
often opene
droxamate c
mate moiety
indicate po
imer.
eutically act
urea turned
disordered
were prepare
easurement
DSC metho
energetic of
te polymor
ff, Denise A.
ich Os(II)-an
örtvélyesi, P
pine-urea co-
C) 2011, Eds
9-244.
ed by the T
the European
compound
ológiailag
a
tment of Ph
e of struct
rganic and o
uccess of se
ed new scop
complexes
makes the
ossible cat
tive compou
to be surpr
fashion an
ed by solve
s indicated
ods were us
f the co-crys
rph phases
Egan and P
nd Ru(II)-hy
Piroska Szab
-crystal, in
s. Somnath S
TAMOP 4.2.
n Social Fun
ds: struct
g aktív any
hysical Chem
ture identif
organometa
everal team
pe for the re
were prepa
m promisin
talytic acti
unds were a
rising [2] as
d they coul
ent-assisted
that the po
sed to chara
stal.
were studie
éter Buglyó:
ydroxamate
bó-Révész an
abstract of
S. Kadam, S
1 ./B-09/1/K
nd.
tural stud
yagok)
mistry
fication me
allic structur
ms of the Ins
esearch.
ared [1] and
ng for biolo
vity. The
also investi
s urea mole
ld not disrup
grinding, s
owder comp
acterize the
ed in a sep
: Synthesis a
complexes,
nd Zoltán A
18th Interna
amir A. Kul
KONV-2010
dies
ethod.
res in
stitute
d their
ogical
most
igated
ecules
pt the
single
pound
e new
parate
and X-
RSC
Aigner:
ational
lkarni,
0-0007
Előadás-összefoglalók
15
Aktiváló allosztérikus szabályozás kialakításának lehetősége egy Colicin E7
alapú mesterséges metallonukleázban
(The design of allosteric activation in a Colicin E7 based chimeric artificial
metallonuclease)
Gyurcsik Bélaa,b, Czene Anikóa, Németh Esztera, Tóth Esztera, Zóka István Győzőa a Szegedi Tudományegyetem, Szervetlen és Analitikai Kémiai Tanszék b SzTE-MTA Bioszervetlen Kémiai Kutatócsoport
e-mail: [email protected]
A mesterséges nukleázok felhasználási lehetőségei szerteágazóak. Egy, tetszőlegesen
kiválasztott és megfelelő hosszúságú bázisszekvenciánál a DNS-t specifikusan kötő és hasító,
szabályozott nukleáz monogénes betegségek esetében génterápiás célokra is alkalmas lehet.
Számos kutatócsoportnak sikerült a homológ rekombinációt nukleáz által indukálva DNS-
módosítást végrehajtania élő szervezetekben. E célra leggyakrabban cinkujj-nukleázokat
alkalmaznak, melyekben egy jól definiált fehérjeváz meghatározott aminosavainak cseréje
más és más DNS bázisszekvencia felismerését eredményezi, azaz célszekvenciájuk
viszonylag könnyen tervezhető. [1] A jelenleg ismert cinkujj-nukleázok azonban
citotoxikusak. Míg nemspecifikus nukleáz doménjük a természetes FokI endonukleázban
szabályozottan működik, addig a cinkujjakhoz fűzve ez a szabályozás megszűnt: így
nemspecifikus kötődés esetén is elhasíthatja a DNS-t. Csoportunk e mellékreakció
kiküszöbölését tűzte ki célul a Colicin E7 nukleáz doménjének átalakításával.
E projekt keretén belül elsőként megkerestük egy Duchenne-páciens hibás génjében azt az
egyedi DNS bázisszekvenciát, melyet egy mesterséges nukleázzal meg kell céloznunk. Ezután
a cink-ujj fehérje megtervezése, előállítása és specifikusság-vizsgálata következett. Ezzel
párhuzamosan kiterjedten tanulmányozzuk a Colicin E7 nukleáz doménjét. Tudjuk, hogy
ennek a doménnek az N-, és C-terminális részei is szükségesek ahhoz, hogy enzimatikus
aktivitással rendelkezzen. Nem ismert azonban, hogy milyen kölcsönhatások révén jön létre
ez az allosztérikus aktiváció. Ennek jobb megértéséhez járul hozzá a mutációs analízis.
[1] B. Gyurcsik, A. Czene, Future Med. Chem. 2011, 3, 1935.
Köszönetnyilvánítás: OTKA-NKTH CK80850, TÁMOP-4.2.1./B-09/1, TÁMOP-4.2.2/B-10/1-2010-
0012, HURO 0802/008 - SCREENGEN.
46. Kompl
(Purific
a Szegedi Tb Technica
e-mail: cze
A Colicin
fehérje. C-
azonban a
elengedhet
DNS szek
kontroll al
illetve fém
eltávolított
különböző
[1] B. Gyur
Köszönetny
0012, HUR
lexkémiai K
Colicin E
cation of
Cz
Tudománye
al University
enea@chem
n E7 bakte
-terminális v
a hidrolitik
tetlenek. Ez
kvenciát fe
att működik
mion-kötő tu
t részek sz
módon tört
rcsik, A. Cze
yilvánítás: O
RO 0802/008
Kollokvium
E7 metallo
szerk
mutants o
s
zene Anikóa,
gyetem, Sz
y of Danma
m.u-szeged.h
riális toxin
végén a ko
kus aktivit
z a szerkeze
lismerő me
k [1]. Az N
ulajdonságai
erepéről. A
ténő előállít
ne, Future M
OTKA-NKT
- SCREENG
m
onukleáz
kezetmeg
of Colicin
tructure d
Gyurcsik B
ervetlen és
ark, Deparm
hu
n természet
nzervált HN
táshoz az
etbeli sajátos
etallonukleá
N-terminális
inak, valam
Az előadásb
tásáról és ta
Med. Chem. 2
H CK80850
GEN.
16
fehérje m
ghatározá
nE7 metal
determin
Béla a, Chris
Analitikai k
ment of Chem
tben előfor
NH motívum
N-terminá
sság lehetős
áz kifejlesz
végen meg
mint szerkez
ban a ΔN4-
anulmányoz
2011, 3, 1935
0, TÁMOP-4
mutánsain
s céljából
llonucleas
ation)
stiensen Ha
kémiai Tans
mistry
rduló nukle
m fémion m
ális végen
séget nyújt
ztéséhez, a
grövidített m
zetének vizs
-NColE7 é
zásáról szám
5.
4.2.1./B-09/1
nak előállí
l
se with th
ans E.M.b
szék
eáz aktivitá
megkötésév
található
egy mester
amely pozit
mutánsok el
sgálata info
s ΔN25-NC
molunk be.
, TÁMOP-4
ítása
he aim of t
ással rende
vel stabilizál
aminosava
séges, speci
tív alloszté
lőállítása, D
ormációt nyú
ColE7 mutá
4.2.2/B-10/1-
the
elkező
lódik,
ak is
ifikus
érikus
DNS-,
újt az
ánsok
-2010-
Előadás-összefoglalók
17
A ΔN4-NColE7 metallonukleáz mutáns kristályszerkezete
(Crystal structure of ΔN4-NColE7 metallonuclease)
Tóth Esztera, Czene Anikóa, Harm Ottenb, Jens-Christian Navarro-Poulsenb, Sine Larsenb,
Gyurcsik Bélaa
a Szegedi Tudományegyetem, Szervetlen és Analitikai Kémiai Tanszék b University of Copenhagen, Biophysical Chemistry Group, Department of Chemistry
e-mail: [email protected]
A Colicin E7 egy nemspecifikus endonukleáz fehérje, melyet az E.coli baktérium termel
stressz hatására, hogy így pusztítson el más baktériumsejteket. A nukleáz az Im7 nevű
fehérjével egyidejűleg fejeződik ki, mely azzal specifikus kölcsönhatást kialakítva
megakadályozza, hogy DNS-hez vagy RNS-hez kötődjön. A megtámadott sejtbe receptorkötő
és membrán-transzlokációs doménjének segítségével képes bejutni, majd nemspecifikus
nukleáz doménje a sejtben levő DNS és RNS hidrolízise révén a sejt halálát idézi elő. Az
enzim aktív központja annak C-terminálisán található HNH motívum. E 42 aminosavból és
egy ββα-cink(II) kötőhelyből álló motívum számos, a természetben fellelhető nukleázban
előfordul [1].
Kutatócsoportunk korábban a Colicin E7 nukleáz doménjének több mutánsát is előállította,
melyek biokémiai vizsgálatából megállapították, hogy az enzim aktivitáshoz szükséges az N-
terminális aminosavak megléte is. E jelenség behatóbb tanulmányozása céljából a ColE7
nukleáz doménjének olyan mutánsát állítottuk elő, mely N-terminálisát négy aminosavval
csonkoltuk, a fehérjét kristályosítottuk és meghatároztuk kristályszerkezetét. Ezen inaktív
mutáns fehérje kristályszerkezete azt mutatja, hogy a fehérje aktivitása szempontjából
meghatározó a C- és N-terminális aminosavak kölcsönhatása. Ez a jövőben lehetőséget
biztosíthat egy specifikus, hatékony és biztonságos mesterséges nukleáz tervezésére.
[1] Yi-Sheng Cheng, Kuo-Chiang Hsia, Lyudmila G. Doudeva, Kin-Fu Chak, Hanna S. Yuan, J. Mol.
Biol.,, 2002, 324, 227-236.
Köszönetnyilvánítás: Danish Ministry of Science, Innovation and Higher Education, OTKA-NKTH
CK80850, TÁMOP-4.2.1./B-09/1, TÁMOP-4.2.2/B-10/1-2010-0012, HURO 0802/008 -
SCREENGEN.
46. Komplexkémiai Kollokvium
18
Pontmutációk tanulmányozása a colicin E7 fehérje nukleáz doménjében
(Study of point mutations in the nuclease domain of colicin E7)
Németh Esztera, Schilli Gabriella Krisztinaa, Gyurcsik Bélaa, Körtvélyesi Tamásb
a Szegedi Tudományegyetem, Szervetlen és Analitikai Kémiai Tanszék b Szegedi Tudományegyetem, Fizikai Kémiai és Anyagtudományi Tanszék
e-mail: [email protected]
Kutatócsoportunk célja egy mesterséges cinkujj-nukleáz tervezése, amelyhez a colicin E7
fehérje nukleáz doménjét szeretnénk felhasználni. Ennek az E.coli baktérium által termelt
természetes fehérje toxinnak az a szerkezeti különlegessége, hogy a globuláris szerkezetben a
fehérje C- és N-terminális végei közösen alakítják ki az aktív központot. Felmerült a kérdés,
hogy mi tartja a hosszú flexibilis, pozitív töltésű N-terminális hurkot közel a fémcentrumhoz,
amelyben Zn2+-ion található.
Kutatásaink során ezt tanulmányoztuk mutációanalízissel elméleti kémiai és kísérleti
módszereket egyaránt alkalmazva. A vizsgált mutánsokban egyrészt az N-terminális utolsó
négy aminosavat változtattuk meg (KRNK helyett KGNK, KGNG, GGNG, GGNK), hogy
kiderítsük, mi ezen töltések szerepe a nukleáz aktivitás kifejtésében, és hogy mennyire
szigorúan rögzített a pozitív töltés helyzete a vad típusú N-ColE7-ben található arginin
helyzetéhez képest. Másrészt ún. virtuális alanin szkennelést végeztünk az N-terminális
hurkot alkotó 25 aminosavra vonatkozóan. Ezen oldalláncokat metilcsoportra cserélve
elemeztük a számított termodinamikai paramétereket, és a legérdekesebbnek mutatkozó
mutánsokat elő is állítottuk, valamint vizsgáltuk baktériummérgező hatásukat.
A mutációk elméleti vizsgálata során molekuladinamikai szimulációkat (Gromacs 4.5.4, 25
ns) és szemiempirikus kvantumkémiai számításokat (Mopac, PM6-DH2) végeztünk. A
mutáns fehérjék előállításához rekombináns DNS-technológiát alkalmaztunk: polimeráz
láncreakcióval előállítottuk a fehérjék génjét, majd baktériumsejtekbe juttattuk őket. A
működőképes fehérje nukleáz aktivitása révén sejtmérgező hatást fejt ki, amit spektroszkópiai
módszerrel (OD-méterrel), ill. IPTG tartalmú táptalajon követtük. A fehérjék kifejeződését a
sejtekben gélelektroforézissel ellenőriztük.
Köszönetnyilvánítás: OTKA-NKTH CK80850, TÁMOP-4.2.1./B-09/1, TÁMOP-4.2.2/B-
10/1-2010-0012, HURO 0802/008 – SCREENGEN, TÁMOP-4.2.1/B-09/1/KONV-2010-
0005.
Előadás-összefoglalók
19
Az N-terminális aminosavak hatása a colicin E7 HNH-motívumának
katalitikus aktivitására
(The effect of the N-terminal amino-acids on the catalytic activity of colicin
E7 HNH motif)
Zóka, I.G.; Kisházi, E.; Gyurcsik, B.
Szegedi Tudományegyetem, Szervetlen és Analitikai kémiai Tanszék
E-mail: [email protected]
A mesterséges nukleázok módosított vagy újonnan megalkotott enzimek, melyek a DNS-t
vagy az RNS-t hidrolitikusan hasítják. Az előnyük ezeknek az enzimeknek a natív
megfelelőjükkel szemben, hogy stabilitásuk, specifikusságuk, kontroll mechanizmusuk a
tervezés során a célnak megfelelően hangolható. A biotechnológiai és génterápiás
alkalmazhatóság érdekében alapvetően fontos, hogy a DNS vagy RNS hasítás szabályozott és
specifikus legyen [1].
A bakteriális toxinokkal kapcsolatos újabb eredmények alapján [2] arra a következtetésre
jutottunk, hogy a colicin E7 metallonukleáz alkalmas lehet egy jól szabályozott mesterséges
nukleáz kialakítására, mivel mind a C-, mind az N-terminális régió szükséges a katalitikus
aktivitáshoz. Ahhoz, hogy létrehozzunk egy kimer mesterséges nukleázt, fel kell derítenünk,
hogy a két régió között milyen kölcsönhatások vannak. Ebből a célból előállítottunk
különféle, az N-terminális végen rövidített colicin E7 mutánsokat (NColE7 ΔN-45R, ΔN-45G
ΔN-69) a rekombináns DNS technológia segítségével. A fehérjéket N-terminális glutation-S-
transzferáz fúziós fehérjeként E. Coli baktériumokban túltermeltettük az egyszerűbb
tisztíthatóság érdekében. Tanulmányoztuk az N-terminális részen található pozitív töltésű
hurkot utánzó részek hatását az előbbi mutánsok katalitikus aktivitására. Kölcsönhatások
vizsgálatára is törekedtünk főként agaróz gél elektroforézist, esetenként spektrofluorimetriát,
CD-spektroszkópiát alkalmazva. Az előadásban a legújabb eredményeket ismertetjük.
[1] B. Gyurcsik, A. Czene, Future Med. Chem. 2011, 3, 1935.
[2] Z. Shi, K-F. Chak, H. S. Yuan, J. Biol. Chem. 2005, 280, 24663.
Köszönetnyilvánítás: OTKA-NKTH CK80850, TÁMOP-4.2.1./B-09/1, TÁMOP-4.2.2/B-10/1-2010-
0012, HURO 0802/008 - SCREENGEN.
46. Komplexkémiai Kollokvium
20
Foszfán-foszforamidit ligandumokkal képzett aszimmetrikus hidrogénező
ródiumkomplexek vizsgálata és felhasználása zöld kémiai reakciókban
(Application and characterization of rhodium-complexes modified with
phosphane-phosphoramidite ligands and their use in asymmetric
hydrogenation under green conditions)
Balogh Szabolcsa, Farkas Gergelya, Szöllősy Áronb, Bakos Józsefa a Pannon Egyetem, Szerves Kémiai Intézeti Tanszék: 8200. Veszprém, Egyetem u. 10. b Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem, Szervetlen és Analitikai Kémia
Tanszék: 1111 Budapest, Műegyetem rkp. 3-9.
e-mail: [email protected]
A folyamatosan növekvő ipari termelés egyre nagyobb környezetkárosító hatással jár, ezért a
zöld kémia alapelveinek figyelembevétele egyre fontosabb szempont. Nagyszelektivitású
katalizátorok alkalmazásával növelhető az atom- és energiahatékonyság.
Az előadás témája olyan foszfán-foszforamidit ligandumok és ródiumkomplexek előállítása és
vizsgálata, melyek nagy szelektivitással alkalmazhatók aszimmetrikus katalitikus reakcióban
biológiai szempontból fontos vegyületek előállítására. Eltérő sztérikus és elektronikus
tulajdonságú szubsztituenssel módosított ligandumok komplexképző sajátságát elemeztük
különböző spektroszkópiai módszerekkel.
O
OP N
R1
PPh2R2
R2
L*
R1 = H, Me, i-Pr, Bn, PhR2 = H, Me
L* =
Az új komplexek kiemelkedő szelektivitást és aktivitást mutattak aszimmetrikus
hidrogénezési reakcióban újfajta zöld, ciklikus karbonát oldószerekben is. A katalizátorokat
többféle mezopórusos szerkezetű Al2O3 hordozón rögzítettük, majd szakaszos heterogén
reakcióban a katalizátor visszaforgatási lehetőségét, illetve H-CubeTM folyamatos átáramlásos
reaktorban a katalizátorrendszer stabilitását vizsgáltuk.
Köszönetnyilvánítás: Jelen publikáció a TÁMOP-4.2.2/B-10/1-2010-0025 és a KMOP-1.4.4-09-
2010-0145 azonosító számú projektek támogatásával valósult meg.
Előadás-összefoglalók
21
Hibrid foszfortartalmú ligandumok katalitikus és koordinációs
tulajdonságainak vizsgálata
(Hybrid phosphorous ligands: catalytic and coordination features)
Farkas Gergely,a Császár Zsófia,a Balogh Szabolcs,a Szöllősy Áron,b Bakos Józsefa a Pannon Egyetem, Szerves Kémia Intézeti Tanszék b Budapesti Műszaki és Gazdaságtudományi Egyetem, Szervetlen és Analitikai Kémiai
Tanszék
e-mail: [email protected]
A molekuláris kiralitás pontos szabályozása egyre fontosabb szerepet játszik a kémiában, az
élő és anyagtudományban. Az aszimmetrikus katalízis az optikailag tiszta enantiomerek
előállításának leghatékonyabb módszere. Az akirális fémkomplex kis mennyisége – optikailag
aktív vegyülettel módosítva – királis információt hordoz, és visz át a katalitikus folyamatban
keletkező termék nagy mennyiségére. Az elmúlt években a királis foszfortartalmú katalizátor-
módosító ligandumok újabb generációi jelentek meg, melyek aktivitása és szelektivitása
bizonyos reakciókban felülmúlja a korábban alkalmazott C2-szimmetriájú rendszerek
katalitikus teljesítményét. Mindezek eredményeként számos kétfogú, P-P’ típusú
foszfortartalmú ligandumot állítottak elő, és alkalmaztak katalitikus szintézisekben [1].
Munkánk során 7, különböző alkándiil-vázas, axiális kiralitású binaftil-, vagy
oktahidrobinaftil-egységet tartalmazó, hibrid foszfin-foszfit ligandumot (PO-P) [2] állítottunk
elő, és vizsgáltuk katalitikus tulajdonságaikat Rh-katalizált aszimmetrikus hidrogénezési és
Pd-katalizált enantioszelektiv allil-helyzetű szubsztitúciós reakciókban. Tanulmányoztuk
továbbá a ligandumok [Rh(COD)(PO-P)]BF4, [Rh(PO-P)2]BF4, [Pd(PO-P)Cl2] és diszeleno-
származékait 31P{1H} NMR spektroszkópia segítségével. Eredményeink alapján
figyelemreméltó összefüggést állapítottunk meg a katalizátor-komplexek aktivitása,
enantioszelektivitása és a ligandumok sztereo-elektronikus tulajdonsága között.
[1] H. Fernandez-Pérez, P. Etayo, A. Panossian, A. Vidal-Ferran, Chem. Rev. 2011, 111, 2119-2176.
[2] G. Farkas, Sz. Balogh, Á. Szöllősy, L. Ürge, F. Darvas, J. Bakos, Tetrahedron: Asymmetry 2011,
22, 2104-2109.
Köszönetnyilvánítás: Jelen publikáció a KMOP-1.4.4 és a TÁMOP-4.2.2/B-10/1-2010-0025
azonosító számú projektek támogatásával valósult meg.
46. Komplexkémiai Kollokvium
22
Vízoldható metalloporfirinek képződése és fotoindukált viselkedése
Formation and photoinduced behaviour of water-soluble metalloporphyrins
Horváth Ottóa, Valicsek Zsolta, Harrach Gergelya,
Günter Gramppb, Kenneth Rasmussenb, Kiss Melitta Patríciaa, Fodor Melinda Annaa a Pannon Egyetem, Kémia Intézet, Általános és Szervetlen Kémia Intézeti Tanszék b Technische Universität Graz, Institut für Physikalische und Theoretische Chemie
e-mail: [email protected]
Különleges koordinációs, redoxi és fotofizikai tulajdonságaik következtében a
metalloporfirinek kulcsszerepet játszanak számos természetes és mesterséges rendszerben. E
komplexekben a központi fémion elhelyezkedése jelentősen függ annak méretétől, töltésétől
és spinmultiplicitásától. A normál metalloporfirinekben a fémion a porfingyűrű koordinációs
üregébe illeszkedik a ligandum síkjában, míg nagyobb ionsugár (rM > 80-90 pm) esetén e
felett – ú.n. síkon kívüli (SAT vagy OOP) komplexet alkotva [1]. Utóbbi típusúak torzított
szerkezete sajátos fotofizikai és fotokémiai viselkedést eredményez, pl. gerjesztésük látható
fénnyel hatékony töltésátviteli reakciókat vált ki [2, 3].
Az Au(III) és az Ag(II) komplexei jó például szolgálnak a normál és OOP
metalloporfirinek összehasonlítására [4]. A lantanoida(III) ionok kontrakciójának
köszönhetően jól szabályozható síkon kívüli elhelyezkedésük, s nagy koordinációs számuk (8)
révén szendvics-szerkezetek kialakítására is hajlamosak. Ez a folyamat, csakúgy mint a
létrejövő komplexek fotoaktivitása, jelentősen befolyásolható az axiális ligandum
megválasztásával.
Normál metalloporfirinek (pl. Mn(III)-komplexek) fotokémiai redukcióval síkon kívülivé
(pl. Mn(II)-porfirinek) alakíthatók hatékony katalitikus rendszereket megvalósítva [5].
A munkát az Osztrák-Magyar Akció Alapítvány (82öu5) és az OTKA (K101141) támogatta.
[1] Horváth, O.; Huszánk, R.; Valicsek, Z.; Lendvay, G. Coord. Chem. Rev. 2006, 250, 1792.
[2] Valicsek, Z.; Lendvay, G.; Horváth, O. J. Phys. Chem., B 2008, 112, 14509.
[3] Valicsek, Z.; Horváth, O.; Patonay, K. J. Photoch. Photobio., A, 2011, 226, 23.
[4] Harrach, G.; Valicsek, Z.; Horváth, O. Inorg. Chem. Commun., 2011, 14, 1756.
[5] Horváth, O.; Valicsek, Z.; Harrach, G.; Lendvay, G; Fodor, M. A. Coord. Chem. Rev. 2012
(in press)
Előadás-összefoglalók
23
Hisztidin kötőhelyeket tartalmazó peptidek fémion-szelektivitásának
vizsgálata
(Metal ion selectivity of peptides containing histidyl residues)
Grenács Á. a, Kaluha A. a, Jószai V. a, Kállay Cs. a,b, Sóvágó I. a a Debreceni Egyetem, Szervetlen és Analitikai Kémiai Tanszék b MTA-DE Homogén Katalízis és Reakciómechanizmusok Kutatócsoport
e-mail:[email protected]
A prion protein és az amyloid-β peptid korábbi vizsgálatának eredményei alapján ezen
molekulák nagy fémionszelektivitást mutatnak [1]. A prion protein szekvenciáját tekintve az
octarepeat tartományon kívüli ún. külső hisztidinek a preferáltak - Ni(II) ionok számára a
His96, Cu(II) ionok számára pedig a His111 - míg az amyloid fragmensek a Zn(II) ionokkal is
képesek stabilis komplex kialakítására, a Cu(II) és Ni(II) komplexektől eltérő donoratomok
részvételével. Ebből következően a koordinációban szerepet játszanak a fragmens egyéb
aminosavai is, melynek alátámasztására a kötőhelyen kívül egyéb, a koordinációt befolyásoló
donoratomokat nem tartalmazó modellvegyületekre van szükség. Ennek okán került sor a
H2N-AHAAAHG és H2N-AAHAAAHG szekvenciájú peptidek szintézisére, melyek három
koordinációs módra nyújtanak lehetőséget: (H2N,N–,N(Im)), (H2N,N–,N–,N(Im)) és
(N–,N–,N–,N(Im)). A vizsgálatainkat Cu(II), Ni(II) és Zn(II) ionokkal végeztük el
potenciometria, UV-látható spektrofotometria valamint CD és NMR spektroszkópia
segítségével. Eredményeink alapján az említett peptidek képesek kétmagvú komplexek
kialakítására, így a vegyes fémkomplexekre irányuló kísérletek megalapozottnak bizonyultak.
[1] G. Di Natale, K. Ősz, Z. Nagy, I. Sóvágó, D. Sanna, G. Pappalardo, E. Rizzarelli, Inorg. Chem.,
2009, 48, 4239-4250.
Köszönetnyilvánítás: A kutatások anyagi támogatásáért az OTKA-NKTH 77586 és
TAMOP4.2.1/B-09/1/KONV-2010-0007 és 4.2.2.B-10/1-2010-0024 kutatási pályázatoknak tartozunk
köszönettel.
N-
CHCH3C
O
N-CH C
CH2
O
N
NH
NH
CHC
CH3
O
N-
CHCH3C
N- CH
C
CH3
O
N-
CH
CCH2
O
HNCH2
C
O-
O
Cu2+
NH2 HN
N
Ni2+
C
CH
O
H3C
O
46. Komplexkémiai Kollokvium
24
A prion fehérje fémion-kötőhelyeit modellező peptidek átmenetifém
komplexei
(Transition Metal Complexes of Model Peptides Related to the Metal
Binding Site of Prion Protein)
Turi Ildikóa és Sóvágó Imrea a Debreceni Egyetem, Szervetlen és Analitikai Kémiai Tanszék
e-mail: [email protected]
A prion fehérje konformáció változásait tartják felelősnek bizonyos neurodegeneratív
rendellenességek kialakulásáért (pl. kergemarhakór, Creutzfeldt-Jakob kór). Számos
tanulmány alátámasztotta, hogy a hisztidin tartalmú prion fragmensek és mutáns változataik
annyi réz(II)iont képesek megkötni, ahány hisztidin található a szekvenciájában. Azonban a
nikkel(II)ionokhoz csak az oktarepeat tartományon kívüli hisztidinek koordinálódnak.
Réz(II)ionok számára főként a His111, míg nikkel(II)ionok számára a His96 a preferált
kötőhely. [1-3]
Az adott szekvenciák szerepének megértése érdekében a következő tetra- illetve
oktapeptideket szintetizáltuk: NH2-GTHS-NH2, NH2-MKHM-NH2, Ac-GTHS-NH2, Ac-
MKHM-NH2, NH2-GTHSMKHM-NH2, NH2-MKHMGTHS-NH2 Ac-GTHSMKHM-NH2 és
Ac-MKHMGTHS-NH2. Ezek a peptidek a PrP(94-97) és PrP(109-112) prion fragmensek
legegyszerűbb modelljeinek tekinthetők. Az előállított peptidek esetén vizsgáltuk réz(II)- és
nikkel(II)törzskomplexeket, majd oktapeptidek esetén a réz(II)-nikkel(II) vegyes komplexeket
is. A komplexképződési folyamatokat potenciometriás, UV-látható és CD spektroszkópiás
módszerekkel tanulmányoztuk.
Hivatkozás: [1] K. Ősz, Z. Nagy, G. Pappalardo, G. Di Natale, D. Sanna, G. Micera, E. Rizzarelli and I. Sóvágó, Chem. Eur. J., 2007, 13, 7129-7143. [2] G. Di Natale, K. Ősz, Z. Nagy, I. Sóvágó, D. Sanna, G. Pappalardo, E. Rizzarelli, Inorg. Chem., 2009, 48, 4239-4250. [3] I. Turi, Cs. Kállay, D. Szikszai, D. Pappalardo, G. Di Natale, P. De Bona, E. Rizzarelli, I. Sóvágó, J. Inorg. Biochem., 2010, 104, 885-891. Köszönetnyilvánítás:
Ez a munka az OTKA-NKTH 77586 valamint a TAMOP 4.2.1/B-09/1/KONV-2010-0007 és 4.2.2.B-10/1-2010-0024 anyagi támogatásával készült.
Előadás-összefoglalók
25
Néhány nyitott kérdés a Co(II)-hidroxamát oldatbeli kölcsönhatását illetően
(Some open questions about the interaction of Co(II)-hydroxamate in
solution)
Szabó Orsolya, Farkas Etelka
Debreceni Egyetem, Szervetlen és Analitikai Kémiai Tanszék
e-mail: [email protected]
A hidroxámsavak köztudottan a metallohidrolázok inhibítorai, mely inhibíciós reakcióban a
fémion-hidroxamát kölcsönhatásnak kulcsszerepe van. Ezen enzimek aktív centruma sok
esetben 3d átmeneti fémionokat (pl. Zn(II), Ni(II), Co(II), Mn(II)) tartalmaz. Az inhibíciós
mechanizmus megértéséhez ezen fémionok és a hidroxámsavak közötti kölcsönhatás minél
teljesebb feltárása szükséges. Mivel az irodalomban kevés oldategyensúlyi adatot találtunk a
Co(II)-hidroxamát kölcsönhatását illetően, kutatásaink ebben az irányban folytak. Az eddigi
eredményeink a közelmúltban egy közleményben összefoglalásra kerültek [1]. A közölt
eredmények után néhány fontos kérdés nyitva maradt, melyek megválaszolására az azóta
végzett kísérletek alapján teszünk kísérletet.
Az egyik nyitott kérdés a maximálisan koordinálódó hidroxamát kelátok számát illeti. A
monohidroxámsavak (Acetohidroxámsav, N-MeAcetohidroxámsav, Benzohidroxámsav),
esetében bizonyítottuk a három hidroxamát koordinálódását, a vizsgált két trihidroxamát
alapú természetes sziderofór (desferrioxamin B és desferrikoprogén) tekintetében szintén,
meglepő módon a dihidroxámsavaknál (2,5-DIHA, 2,5-H,H-DIHA, 3,4-DIHA, 3,3-DIHA,
2,4-DIHA, 2,3-DIHA, 2,2-DIHA) csak két hidroxamát kelát koordinálódását tudtuk
alátámasztani.
A másik kérdéskör a Co-komplexek redox stabilitására, és a képződő Co(III)-komplexek extra
nagy stabilitásának magyarázatára vonatkozik.
Az előadásban a fent említett problémák kifejtését tervezzük.
[1] E.Farkas, O.Szabó, Inorganica Chimica Acta, In press.
Köszönetnyilvánítás: A munka az OTKA-NKTH CK77586 és a TAMOP 4.2.1/B-09/1/KONV-2010-0007
anyagi támogatásával folyik.
46. Kompl
(A fé
Sóvágó I
Developme
changes of
stable com
amyloid-β
zinc(II) co
spectroscop
high select
protein can
high affinit
dependent:
terminal am
amyloid fr
influencing
peptides.
References
[1] C. KállaSóvágó, Mo[2] C.A. DaChem., 201[3] V. Jósza[4] C. KállaPappalardo,[5] G. Aren[6] V.JószaiBiochem., (i[7] I. Sóvág[8] G. Aren AcknowledThe authors2010-0024
lexkémiai K
Studie
mionok s
Imre, Várna
Debre
ent of neu
f natural pro
mplexes wit
and amylin
omplexes w
pic (UV-vis
tivity in th
n form stab
ty towards z
: His111 fo
mino group
agments. Po
g selectivity
s
ay, I. Turi, S.onatshefte furamante, K. Ő1, 50, 5342-5ai and I. Sóváay, Á. Dávid,, E. Rizzarell
na, G. Pappali, I. Turi, C. in press)
gó, C. Kállayna, D. La Men
dgements: s thank OTK(Hungary) fo
Kollokvium
s on the r
zerepe a n
agy Katalin
eceni Egyet
urodegenera
oteins. Thes
th a series
n polipeptid
were studi
s, CD, ESR
e metal bin
ble complex
zinc(II) ion
r copper(II)
p for coppe
olynuclear a
y were stud
. Timári, Z. Nr Chemie, 20
Ősz, Z. Nagy,5350. ágó, Polyhed, S. Timári, Eli, I. Sóvágó,lardo, I. SóváKállay, G. P
y, K. Várnagyndola, G. Pap
KA-NKTH 77or financial s
m
role of me
neurodeg
n, Kállay Cs
tem, Szerve
sovago@sc
ative disord
se proteins a
of metal io
des have bee
ied by the
R, NMR and
nding affini
xes with co
s, too. The p
) and His96
er(II) and ni
and mixed m
died via th
Nagy, D. San011, 142, 41, G. Grasso, G
dron, 2011, 3E.M. Nagy, D, Dalton Traágó, E. RizzaPappalardo, G
y, Coord. Chppalardo, I.
7586 and TAsupport.
26
etal ions in
generatív
silla, Jószai
tlen és Ana
cience.unid
ders is link
are generall
ons. Variou
en synthesiz
e combined
d ESI-MS) t
ity of the d
pper(II) and
preferred si
6 for nickel
ickel(II) an
metal comp
he synthesis
nna, G. Papp1-419. G. Pappalard
30, 2114-212D. Sanna, E. ns., 2011, 40arelli, CoordG. Di Natale,
hem. Rev., (inSóvágó, E. R
AMOP 4.2.1/B
n neurode
elváltozás
Viktória, T
alitikai Kém
deb.hu
ked to the
y rich in his
us peptide f
zed and the
d applicati
techniques [
different pe
d nickel(II)
ites of coord
(II) in the c
nd H13-H14
plexes were
s and comp
palardo, P. D
do, E. Rizzar
20 Garibba, G.
0, 9711-9721d. Chem. Rev., E. Rizzarell
n press) Rizzarelli, Co
B-09/1/KON
egenerati
sok kifejl
Turi Ildikó, G
miai Tanszék
e abnormal
stidyl residu
fragments o
eir copper(II
on of pot
[1-8]. The r
eptides. Fra
) ions, whil
dination we
case of prio
4 for zinc(II
also forme
plexation w
e Bona, E. R
relli and I. Só
Micera, P. D1. ., 2012, 256,li, I. Sóvágó,
oord. Chem.
NV-2010-000
on
ődésében
Grenács Ág
k
conformat
ues and can
of prion pr
I), nickel(II
entiometric
results revea
agments of
le amyloid-
ere also met
on fragment
I) in the ca
d and the fa
with small m
Rizzarelli and
óvágó, Inorg
De Bona, G.
, 3-12. , J. Inorg.
Rev., (in pre
07, 4.2.2.B-1
n)
gnes
tional
n form
otein,
I) and
c and
aled a
prion
β has
al ion
ts and
ase of
actors
model
d I.
g.
ess)
0/1-
In
(Fé
Univ
Anal
e-ma
been
Ir(III
supp
use o
[1] P[2] A[3] L[4] L[5] L[6] LAcknwork4.2.1Fund
nteraction
élszendvic
versity of De
lytical Chem
ail: buglyo@
In the Bi
n studying th
I)) type ca
orted by a T
Our rese
• Desi
hydr
• Hydr
in aq
• Effec
on th
• Inter
comp
This con
of pH-poten
P. Buglyó, E.A. J. Godó, AL. Bíró, E. FaL. Bíró, Zs. BL. Bíró, E. FaL. Bíró, D. Hnowledgemek was also su./B-09/1/KO
d.
n between
cs típusú [
P
ebrecen, Fa
mistry
@science.un
ioinorganic
he interactio
ations and
TAMOP gra
earch interes
gn, synthes
oxamate co
rolysis and
queous solut
ct of the typ
he hydrolyti
raction of [(
ponents [5,6
ntribution w
ntiometric, s
. Farkas, DalA. Cs. Bényearkas, P. BugBihari, E. Gaarkas, P. Bug
Hüse, A. Cs. Bent: We thankupported by
ONV-2010-00
n half-sandsm
[(η6/η5-arközötti k
Péter Bugly
aculty of Sci
nideb.hu
Chemistry
on between
various bio
ant.
st focuses o
sis, characte
omplexes wi
chloride ion
tion [1,3]
pe of the m
ic behaviour
(η6/η5-arene
6]
will focus on
spectroscopi
lton Trans., 2ei, B. Duff, Dglyó, Dalton arribba, P. Buglyó, Dalton Bényei, P. Buk members othe Hungari
007 project c
27
dwich [(ηmall biomo
rén)M(H2kölcsönhat
yó, Linda Bí
ience and T
Research G
n [(η6/η5-are
omolecules
n the follow
erization an
ith potential
n binding st
metal ion an
r of [(η6-ar
e)M(H2O)3]
n some of o
ic, ESI-TOF
2009, 8063-8D. A. Egan, P
Trans., 2012uglyó, manusTrans.,2010uglyó, J. Inoof the EU COian Scientificco-financed b
η6/η5-arenolecules
2O)3]2+ kattás vizsgá
író, Etelka F
Technology,
Group at the
ene)M(H2O
in solutio
wing topics:
nd biologica
l dual antica
trengths of
d that of th
rene)M(H2O
]2+ cations w
our newest
F-MS and X
8070. P. Buglyó, RS2, 41, 285-29script in prep
0, 39, 10272-org. BiochemOST Action Dc Research Fby the Europ
E
ne)M(H2O
tionok és álata)
Farkas
Departmen
e University
)3]2+ (M = R
on and in
:
al test of no
ancer activi
[(η6/η5-aren
he hexahapt
O)3]2+ cation
with low m
results obta
X-ray diffra
SC Advances91. paration -10278.
m., under reviD39 for motFund (OTKApean Union
Előadás-öss
O)3]2+ catio
kis biomo
nt of Inorgan
y of Debrec
Ru(II), Os(I
the solid s
ovel [(η6/η5
ity [1,2]
ne)M(H2O)
o bonded a
ns [4]
molecular we
ained by the
ction techni
s, 2012, 2,14
ision tivating discuA K76142) aand the Euro
szefoglalók
ons and
olekulák
nic and
cen we have
II), Rh(III),
state partly
-arene)M]–
)3]2+ cations
arene ligand
eight serum
e combined
iques.
86–1495.
ussions. Thisand TAMOPopean Social
k
e
,
y
–
s
d
m
d
s P l
46. Kompl
Chem
(Ú
University
Analytical
e-mail: imr
The
Earths Me
Group of T
have comm
of the finan
Our experim
metal comp
several dif
paramagne
emitting 111
chemistry b
chelator and
Fig. 1. Sche
During the
submitted a
(Z. Baranya
Acknowled
OTKA (K-8
Hungarian A
lexkémiai K
mical resea
Új debrece
of Debrece
Chemistry,
re.toth@sci
e close coo
etal” and th
TÁMOP 4.2
mon laborat
ncial suppor
mental work
plexes poten
fferent mod
etic Gd(III)
In or β+-em
behind: metal
d a biologica
ematic repres
last two yea
and are under
ai, T. Fodor,
dgements: Th
84291 (G.T.
Academy of
Kollokvium
arch on m
results
eni eredm
fémkom
en, Faculty o
, Egyetem t
ience.unideb
operation of
he “Bimoda
2.1./B-09/1/K
tories and b
rt and syner
is directed t
ntially applic
alities base
for MRI, f
mitting 68Ga f
l ions are bo
al vector for s
sentation of a
ars we have p
r review now
F. K. Kálmá
he authors th
) and PD-83
Sciences (G
m
metal com
at the Un
mények or
mplexek k
Imre Tóth a
of Science a
ér 1, Debrec
b.hu
f the two w
al Imaging A
KONV-2010-
asic equipm
rgistic effec
to synthesize
cable in med
d on very
fluorescence
for SPECT
ound by orga
selective targ
a targeted me
published 8
w. Selected h
án, G. Tircsó
hank the TÁM
3253 (F.K.K
G.T.) for finan
28
mplexes in
niversity o
rvosi diag
kémia viz
and Gyula T
and Techno
cen, Hunga
working gro
Agents” tea
-0007, is ba
ments; 2. ou
ct might be
e and charact
dical imagin
different p
e lanthanide,
or PET, res
nic ligands,
geting conne
etal-based ra
papers, 2 bo
highlights of
in English a
MOP 4.2.1./
K.)) and the J
ncial support
n medical
of Debrec
nosztikai
zsgálatába
Tircsó
ology, Depa
ary, H-4032
oups at our
ams of “Mo
ased on obv
ur staffs are
expected.
terize new m
ng. Although
physics for
, Ln(III) for
spectively), t
the ligands a
ected through
adiopharmace
ook chapters
f the results w
and A. Forgá
/B-09/1/KON
János Bolya
t of this work
imaging:
cen
céllal fejl
an)
artment of In
r departmen
olecular Sc
vious facts a
overlapping
metal binding
h these comp
generating
r optical, an
there are ma
are often bifu
h a spacer, se
eutical agent
and 3 more
will be prese
ács, Z. Garda
NV-2010-000
i Research S
k.
some new
lesztett
norganic an
nt, i.e. the “
cience Rese
and goals:
g; 3. optima
g ligands and
pounds cons
the image
nd radioacti
any similarit
unctional hav
ee Fig. 1.
t.
manuscripts
ented in 6 le
a in Hungaria
07 (I.T. and
Scholarship
w
nd
“Rare
earch”
1. we
al use
d their
sist of
e (i.e.
ive γ-
ties in
ving a
s were
ctures
an).
G.T.),
of the
Equ
C
(A
Zn(
Zso
a DepDeb
b Brac Dep
Giu e-m
prop
comp
const
poten
The r
trans
form
spect
comp
CuH
AcknK6902010HungRegi
uilibrium
Cu2+ and L
A H3DO3A
(II)-, Cu(
olt Baranyai
partment of brecen, Egyacco Imaginpartment of uria 7, 1012
mail: zsolt.ba
We presen
erties of the
plexation. T
tants of the
ntiometry, U
rate of the d
smetallation
mation kineti
trophotome
plexes were
HL1 complex
nowledgem098), the EC0-0007 and Tgary Develoonal Develo
m, kinetic,
Ln3+-comp
A-szulfona
II)- és Ln
i, a Anett TaSil
f Inorganic ayetem tér 1, ng S.p.A., Vf Chemistry 25 Torino, Itaranyai@sc
nt our new r
e Gd(L1) co
The protonat
Ca(II)-, Zn
UV-spectrop
decomplexa
n reaction w
ics of the Ce
etry in the pH
e investigate
x was determ
ment: The auC FP6 EuroTÁMOP 4.2opment Planopment Fun
relaxatio
plexes for
amid ligan
n(DO3A-s
és sze
akács, a Balálvio Aime, c
and AnalytiHungary
Via Folli 50,IFM & Motaly cience.unide
H3DO
results on th
mplex and o
tion constan
n(II)-, Cu(II)
photometry
ation of GdH
with Cu2+ in
eHL1 and E
H range 4 –
ed by 1H-NM
mined by X
uthors thankopean Imagi2.2./B-10/1n, co-financnd for financ
29
n and str
rmed with
ndum kom
szulfonam
erkezeti v
ázs PodolyáErnő Brüch
cal Chemist
, I-20135 Molecular Ima
eb.hu
O3A-β-arilsulf
he thermody
on the role
nts of the H
) and Ln(III
y and 1H-NM
HL1 comple
the absence
EuHL1 comp
– 6. The stru
MR spectro
-ray diffrac
k the Hungaing Laborato-2010-0024
ced by the Ecial support
ructural p
h the H3D
mplexkép
mid) komp
iselkedése
ák, a Mihályher a and Im
try, Univers
Milano, Italyaging Cente
fonamide ligan
ynamic, kin
of the sulfo
H3L1 ligand,
I)-complexe
MR spectros
ex was studi
e and presen
plexes were
uctural prop
oscopy. The
ction studies
arian Scientories, and T4 project imEuropean Sot of this wor
E
properties
DO3A-sulf
pző sajáto
plexek kin
e)
y Purgel, a Rmre Tóth a
sity of Debr
r, Universit
nd (L1)
netic, relaxat
onamide gro
the stability
es of L1 wer
scopy (Ln3+
ied by follo
nce of β-cyc
e studied by
perties of th
solid state
s.
tific ResearcTÁMOP 4.2
mplemented tocial Fund ark.
Előadás-öss
s of the Ca
fonamide
osságai, a
netikai, re
Roberta Nap
recen, H-40
ty of Torino
tion and stru
oup on the
y and proton
re determine+=La3+, Y3+
wing its
clodextrin. T
UV-
he LnHL1 an
structure of
ch Found (O2.1./B-09/1/Kthrough theand the Euro
szefoglalók
a2+, Zn2+,
ligand
Ca(II)-,
elaxációs
politano, b
010,
o, Via. P.
uctural
nation
ed by pH-
and Lu3+).
The
nd LnL1
f the
OTKA KONV-
e New opean
k
46. Kompl
Tamás Fo
a Departmeb Departam
Spain
e-mail: nap
The stabili
competitio
stability, d
and strong
slow in stro
of displacin
VIS spectr
measureme
Mixed-liga
systems. C
complex w
to be K ~ 8
The forma
CH3COO-)
NaTl(DOT
was grown
antiprismat
bonds were
ion being c
mechanism
were determ
Acknowled
of this work
lexkémiai K
T
(
odora, Carl
ent of Chem
mento de Qu
palmdude67
ity constant
on by mean
displacemen
gly acidic co
ongly acidic
ng DOTA,
ral data. U
ents using io
and complex
Cyanide ion
was detected
8, 8 orders o
ation of Tl
) at pH >
TA) was pr
n for XRD s
tic (TSAP
e found to b
closer to the
m of isome
mined using
gements: Th
k.
Kollokvium
lDOTA: a
(TlDOTA
los Platas-Ig
mistry, Univ
uímica Fund
78@hotmai
t of the com
ns of UV-
nt of DOTA
onditions. F
c solutions
an approxim
Unfortunately
odide ions,
xes with OH
ns were un
d in basic so
of magnitud
l(DOTA)- i
> 5 was r
repared with
structure-an
Δ(δδδδ)) i
be 10-20 pm
e ligand’s n
risation. Th
g 13C-NMR
he authors tha
m
an extrao
: egy rend
glesiasb, Mi
Im
versity of De
damental, F
l.com
mplex Tl(DO
-VIS spectr
A was only
Formation a
reaching eq
mate stabili
y, this extr
due to redo
H-, Br-, and
nable to su
olutions. Th
de lower tha
n Tl(III) –
relatively q
h acceptabl
nalysis. The
isomer. The
m shorter th
nitrogen-plan
he activatio
R: ΔH= 65.5
ank TÁMOP
30
ordinarily
dkívül sta
ihály Purge
mre Tótha
ebrecen, Hu
acultade de
OTA)- was
rophotometr
accomplish
and dissocia
quilibrium i
ty constant
reme stabil
ox reaction a
I- ions coul
ubstitute D
e stability c
an that of th
– DOTA –
quick, reac
le yields an
e compound
e compoun
han other m
ne. DFT ca
on paramete
5 (±1.8) kJ/m
P 4.2.1./B-09
y stable co
abilis kom
ela, László Z
ungary
e Ciencias, U
measured u
ry and 205T
hed using a
ation reacti
n 6-7 days.
of lgK ~60
lity value c
and precipit
ld not be de
OTA, Tl(D
constant of T
e analogous
X- system
ching equil
nd a C(NH2
d was presen
nd’s metal-o
etal-DOTA
lculations w
ers of the
mol; ΔS= 23
9/1/KONV-20
omplex
mplex)
Zékánya, Att
Universidad
using Br- I-
Tl-NMR. D
large exces
ons were fo
Bromide io
0 was determ
could not b
tation.
etected in T
DOTA)(CN)
Tl(DOTA)(
s Tl(edta)(C
ms (where X
librium in
2)3Tl(DOTA
nt only in it
oxygen and
A complexes
were carried
compound’
3 (±5.9) J/m
010-0007 for
ila Bényeia
de da Coruñ
- and CN- l
Due to its
ss of halide
found to be
ons were ca
mined using
be confirme
l(DOTA)--h
)2- mixed-l
(CN)2- was f
CN)2- (K = 1
X = CN, B
minutes.
A) single c
ts twisted s
d metal-nitr
s with the ce
d out to stud
’s ring-inve
molK.
r financial su
and
ña,
igand
high
e ions
quite
apable
g UV-
ed by
halide
igand
found
108.7).
Br or
Solid
rystal
quare
rogen
entral
dy the
ersion
upport
(Ny
Univ
Anal
e-ma
Fibro
agen
need
param
Mn2+
the b
has t
desig
kinet
chem
parti
ligan
ligan
the k
TMD
relax
stren
appro
Ackn
09/1/
Scien
yíltláncú
versity of De
lytical Chem
ail: kalman.f
The rece
osis (NSF)
nts (CA)) in
ded to be dev
magnetic m+ or Fe2+/Fe
biological sy
the right rel
gn of chel
tically inert
mistry challe
cular the ki
nds remaine
The lack
nds made th
kinetic iner
DTA, BIMP
xivity value
ngth and a s
oximate the
nowledgeme
/KONV-2010
nces for finan
Kinetic
with s
és AAZT
ebrecen, Fa
mistry, Egye
ferenc@sci
ent discove
with gadol
n patients w
veloped. On
metal center
e3+. The end
ystems hav
axation par
lators for
t complexe
enge. Howe
inetic inertn
d relatively
k of systema
he base of th
rtness of so
P DTPA a
es of the M
simple mod
e rate and th
ents: The aut
0-0007 and
ncial support
inertness
some ope
A ligandu
inert
Ferenc K
aculty of Sci
etem tér 1, D
ence.unideb
ery and ass
linium depo
with severe
n the route t
r for the on
dogenous M
ve developed
rameters (w
Mn2+ simu
es with acc
ever, the co
ness of the
y unexplored
atic investig
he current s
ome Mn2+
and EGTA
Mn2+ comple
del calculati
he extent of
thors thank t
the János B
t of this work
31
s of the M
en-chain a
umokkal
tségének v
K. Kálmán an
ience of Tec
Debrecen, H
b.hu
sociation of
osition (orig
renal failur
to obtain ha
ne that is be
Mn2+ is a goo
d effective
ater exchan
ultaneously
ceptable re
oordination
complexes
d.
gations carri
study. For t
complexes
) and AAZ
exes were
ion was car
its dissocia
the OTKA (
Bolyai Resea
k.
Mn2+ comp
and AAZT
képződő M
vizsgálata
nd Gyula T
chnology, D
Hungary, H
f the disea
ginated form
re has poin
armless CA
etter tolerat
od candidat
routes to c
nge rate, ele
satisfying
laxation pr
chemical a
of polyden
ied out on th
this reason,
s formed w
ZTA ligand
also determ
rried out fo
ation in plas
(PD-83253 a
arch Scholar
E
plexes form
TA ligand
Mn2+-kom
a)
Tircsó
Department
-4032
ase called N
m the use o
ted out tha
’s, one poss
ted in the l
te to replace
ontrol its h
ectronic rela
thermody
roperties re
spects of th
ntate open-c
he Mn2+ com
, the thermo
with open-c
ds have be
mined at 20
or the [Mn(
ma.
and K-84291
rship of the
Előadás-öss
med
ds
mplexek k
of Inorgani
Nephrogeni
of Gd3+ bas
t safer cont
sibility is to
iving system
e the Gd3+ i
homeostasis
axation time
ynamically
emains a c
he Mn2+ com
chain and m
mplexes of
odynamic st
chain (CDT
een investi
0 MHz mag
(CDTA)]2–
), the TÁMO
Hungarian A
szefoglalók
kinetikai
ic and
c Systemic
sed contrast
trast agents
change the
ms such as
ion because
and it also
e, etc.). The
stable and
oordination
mplexes, in
macrocyclic
open-chain
tability and
TA, EDTA,
igated. The
gnetic field
complex to
OP 4.2.1./B-
Academy of
k
c
t
s
e
s
e
o
e
d
n
n
c
n
d
,
e
d
o
-
f
46. Kompl
tiss
(Szöveti
Gyula Tirc
GulaDepartme
University bAdvanced
SouthwestedDepartme
Torino, Vi
e-mail: gyu
An
immediate
disease or
nitroimidaz
characteriz
Gd(DO3A
DO3AMNI
were lowe
while the
rotational
Gd(DO3A
using 9L
atmosphere
trapped in
hypoxic ce
as a molecu Acknowled
84291 and
Sciences for
lexkémiai K
D
ue hypox
oxigénhiá
jelö
csóa, Feder
lakac, Vikra
nt of Inorg
of Debrece
d Imaging
ern Medica
ent of Chem
a P. Giuria
ula.tircso@
imaging m
impact on
stroke. In
zole moiety
zed and t
MBu), was IM alters any
r than that
relaxation
correlation
MBu) and o
rat glioma
e showed t
cells main
ells exposed
ular reporte
dgements: Th
PD-83253)
r financial su
Kollokvium
Design, sy
ia sensitiv
ány követ
ölt tervezé
rico A. Rojas
m D. Kodib
ganic and A
en, Egyetem
Research C
l Center, 53
mistry IFM
7, 10125 To
science.uni
method that
therapy cho
this work,
y attached t
tested as
also studie
y chemical
of Gd(DOT
parameters
time (τR))
other comp
a cells mai
hat both ag
ntained unde
d to this age
er for discrim
he authors th
and the Ján
upport of this
m
ynthesis an
ve Gd3+-b
tésére alk
ése, előáll
s-Quijanob,
bagkarc, Silv
Analytical
m tér 1, Debr
Center; c D
323 Harry H
M & Molec
orino, Italy
deb.hu
can delinea
oices in pat
the gadolin
to one carb
a hypoxia
ed in order
property o
TA)− as exp
s (relaxivity
for the ni
plexes of si
intained un
gents enter
er N2 as ev
ent. These re
minating hy
hank the TÁM
nos Bolyai R
s work.
32
nd charac
based MR
kalmas Gd
lítása és k
Zsolt Bara
vio Aimed, Z
Chemistry,
recen, Hung
Department
Hines Boule
cular Imagi
ate hypoxic
thologic con
nium compl
boxyl group
a-sensitive
to test wh
f the compl
pected for t
y (r1p), bou
troimidazol
imilar mole
nder nitrog
the cancer
videnced by
esults sugge
ypoxic versu
MOP 4.2.1./
Research Sc
cterizatio
RI contras
d3+-alapú
kémiai jell
anyaia, Fere
Zoltán Ková
Faculty of
gary, H-403
t of Radio
evard, Dalla
ing Center,
versus nor
nditions suc
lex of DO3
p via an am
MRI age
hether the n
lex. The sta
the less bas
und water r
le derivativ
ecular size.
en (hypoxi
cells but o
y ~2-fold d
est that the
us normoxic
/B-09/1/KON
cholarship of
on of a
st agent ca
MRI kon
lemzése)
enc K. Kálm
ácsb, A. Dea
f Science a
32
logy, Univ
as, Texas 75
Università
rmoxic tissu
ch as cancer
3AMNIM lig
mide linkag
ent. A co
nitroimidazo
abilities of
sic mono-am
residence li
ve closely p
MR imag
ic) vs. oxy
only the Gd
decrease in
Gd(DO3AM
c tissues by
NV-2010-000
f the Hunga
andidate
ntrasztany
mána, Pravee
an Sherryb
and Techno
versity of T
390, USA
à degli Stu
ue could ha
r, ischemic
gand having
ge was prep
ontrol com
ole side-cha
these comp
mide deriva
ifetime ( τM)
parallel tho
ging experim
ygen (norm
d(DO3AMN
T1 measure
MNIM) may
y MRI.
07, the OTK
arian Academ
yag-
en K.
ology,
Texas
udi di
ave an
heart
g a 2-
pared,
mplex,
ain in
plexes
atives
) and
ose of
ments
moxic) NIM) is
ed for
serve
KA (K-
my of
aq
a Uni
e-ma
One
reduc
One
photo
occu
wate
absor
secon
oxyg
spect
with
Phot
energ
deco
react
aque
can b
other
sourc
pH v
spect
illum
Ackn
queous me
(A napen
Éva Józ
iversity of D
ail: jozsaeva
way to ut
ced reaction
of the po
osensitive
urring in the
r addition,
rbing speci
nd pathway
gen gas and
trophotome
a high inten
ochemical w
gy in hom
mposition
tion is prov
ous medium
be catalyze
r half reacti
ce to take p
values cont
trophotome
mination tim
nowledgeme
Possibilit
edium: th
nergia has
fémionok
zsaa, Ádám
Debrecen, D
a86@gmail.
tilize solar
n partner ca
ssibilities i
compounds
eir solutions
which giv
ies in the V
y is a redox
d hydroquin
eter and a sp
nsity UV la
water splitti
ogeneous m
of water in
vided by th
m. The first
ed by light,
ion, namely
place. Photo
taining diffe
eter. The d
me, Ce(IV) a
ents: This wo
ties to util
he use of m
sznosításá
k és/vagy k
Péter Papa
Department
.com
energy use
an be used d
is to use u
s. When ex
s. The first
ves hydroqu
Vis wavelen
reaction w
none. For
pecially des
amp emitting
ing catalyze
medium. In
nto oxygen
he light and
t part of the
or various
y the forma
ochemical re
ferent ligand
dependence
and Ce(III) c
ork was supp
33
lize solar
metal ions
ának lehet
kinonok,
a, Virág Kiss
of Physical
es photoch
directly or in
unsubstitute
xposed to
is formally
uinone and
ngth range m
with water (w
the detailed
igned pH-st
g at 365 nm
ed by cerium
n this proc
n and hydr
d the cataly
e catalytic
heterogene
ation of hyd
eactions of
ds were inv
of the ini
concentratio
ported by TÁ
energy in
s and/or q
tőségei ho
mint foto
sa, Judit Mi
l Chemistry
emical reac
ndirectly to
ed and/or s
light, there
y a dispropo
hydroxyqu
making the
where water
d mechanis
tat pH-pote
m was used.
m(III) ions i
ess, the ne
rogen gases
yst of the p
cycle, i.e. o
eous catalys
drogen gas,
aqueous ac
vestigated u
itial reactio
ons, pH and
ÁMOP 4.2.1./
E
n homogen
quinones a
omogén v
okatalizát
ichnyóczkia,
y
ctions oxid
produce en
substituted
e are two
ortionation
uinone, the
e resulting s
r acts as a r
stic studies,
entiometric s
is also a pos
et reaction
s. The ener
process is t
oxidation of
sts (e.g. rut
, requires li
cidic Ce(IV
using a dio
on rate on
d temperatur
/B-09/1/KON
Előadás-öss
neous
as photoc
vizes közeg
torok)
, Katalin Ős
dizing wate
nergy.
1,4-benzoq
major reac
reaction tog
latest bein
solutions co
reducing ag
, UV-Vis d
system in c
ssibility to u
is the pho
rgy necessa
the cerium(
f water by
thenium dio
ight or anot
V) solutions
ode array s
n the samp
re was inve
NV-2010-00
szefoglalók
catalysts
gben:
sza
er, then the
quinones as
ction types
gether with
ng a highly
olored. The
gent) giving
diode array
ombination
utilize solar
otochemical
ary for the
(III) salt in
cerium(IV)
oxide). The
ther energy
at different
ingle beam
le volume,
estigated.
007.
k
e
s
s
h
y
e
g
y
n
r
l
e
n
)
e
y
t
m
,
46. Kompl
Hydra
comple
aMTA-DE bDepartme
e-mail: nag
N-Heterocy
role in h
transforma
synthesis,
NHC ligan
NHC prec
coupling r
successfull
reported th
Au(I)-NHC
and [Ag(sS
neat water
type hydra
[1] S. Roy, H
[2] S. Sanz,
[3] A. Alma
[4] C. E. Cz
AcknowledFund throug09/1/KONV101372) is a
lexkémiai K
ation reac
exes (Vízo
Research G
ent of Physic
gy.csilla@s
yclic carben
homogeneou
ation both
characteriz
nds and the
cursors, form
reactions [1
ly employed
he applicati
C complexe
SIMes)2] to
r the new g
ation of term
H. Plenio, Ad
J. A. Lathe,
assy, C. E. N
zégéni, G.Pap
dgement: Thgh the SocialV-2010-0007also apprecia
Kollokvium
ctions cata
oldható N
Csil
Group on H
cal Chemist
cience.unid
ne (NHC) c
us catalysi
from acad
ation and c
eir gold(I)-c
med in situ
1]. Au(I)-ph
d in catalyt
ion of wate
es were prep
[AuCl(tht)]
old(I)–NHC
minal alkyne
dv. Synth. Ca
F. Mohr, M
Nagy, A. C. B
pp, A. Kathó
his research wl Renewal Op
7. Financial sated.
m
alyzed by
N-heteroci
hidratállla Enikő Cz
omogeneou
try, Univers
deb.hu
complexes o
is. Hydrati
demic and
catalytic stu
complexes.
u the respe
hosphine co
ic hydration
er-soluble A
pared by ca
] (tht=tetrah
C complexe
es.
atal., 2010, 3
M. Laguna, Or
Bényei, F. Jo
ó, F. Joó, J. M
was supporteperational Pr
support of the
34
y water-so
iklus karb
lási reakczégénia, Fer
us Catalysis
sity of Debr
of transition
ion of alk
industrial p
udies of a n
Plenio and
ective Pd-co
omplexes (
n of alkyne
Au(I)-NHC
arbene trans
hydrothioph
es showed h
352, 1014 –
rganometalli
ó, Organome
Mol. Catal. A
d by the EU rogramme une National R
oluble N-h
bén komp
iók) renc Joóa,b
and Reacti
recen
n metals pla
kynes and
points of v
new class o
co-worker
omplexes a
(with TPPM
s in aqueou
in homoge
sfer from th
hene). In me
high catalyt
1022.
ics, 2007, 26
etallics, 2010
A: Chem., 20
and co-finannder the proj
Research Fun
heterocyc
plexek álta
on Mechan
ay an increa
nitriles is
view. Here
of water-sol
s synthesize
and applied
MS, TPPDS
us medium
eneous catal
he zwitterion
ethanol-wat
tic activity
6, 952-957.
0, 29, 2484–
011, 340 1–8
nced by the Eects TÁMOPd of Hungary
lic carben
al kataliz
isms
asingly impo
s an impo
e, we show
luble, sulfo
ed water-so
d in Sonoga
S, TPPTS)
[2]. Recent
lysis [3][4]
nic [Ag(sIM
ter mixtures
in Markovn
–2490
European SoP-4.2.1/B-y (OTKA K
ne
ált
ortant
ortant
w the
onated
oluble
ashira
were
ly we
. The
Mes)2]
s or in
nikov
cial
F
a MTb Debc Inst
e-ma
Stora
econ
pseu
from
impr
energ
In co
contr
inter
[1] A
[2] G
P-178
(ICCD
Chem
AcknFund09/1/1013
Fully reve
(Reverzi
P
TA-DE Hom
breceni Egy
titut des sci
ail: papp.gab
age and di
nomy”[1]. O
do first ord
m the tempe
roved the re
gy of the ca
onclusion, t
ribute to t
conversion
A. Boddien et
G. Papp et. al
8, Book of
DU XI), Dijo
m. 2011, 50,
nowledgmend through th/KONV-201072) is also ap
ersible for
bilis form
Papp Gábor
mogén Katal
yetem, Fizik
ences et ing
bor@scienc
istribution o
Our results
der rate con
rature depe
eaction con
atalytic deco
his H2 upta
the constru
of formate
t. al. Science
l. 17th Int. Sy
Abstracts, p
on, France, 2
10433-10435
nt: This resehe Social R0-0007. Finappreciated.
rmate-bic
miát-hidro
ra, Baranyi
lízis és Rea
kai Kémia T
génierie chim
ce.unideb.hu
of H2 are
proved the
nstant and t
endence of
nditions: the
omposition
ake and rele
uction of
and bicarbo
2011, 333, 1
ymp. Homog
p. 256; G. P
2011. 06. 27-
5; arch was su
Renewal Opeancial suppo
35
carbonate
ogénkarbo
Attilab, Lau
akciómechan
Tanszék
miques, EP
u
the fundam
e feasibility
reversi
bicarbo
establi
specie
was
decom
the activati
the reaction
e effect of
for a series
ease cycles
improved
onate.
1733-1736.
geneous Cata
Papp et. al.
-30. P-060, B
upported by terational Proort of the N
e catalytic
onát ciklu
urenczy Gáb
nizmusok K
FL, Lausan
mental que
y of cataly
ible trans
onate in a
ished that i
s namely
formed.
mposition ha
on energy
n rate. In th
cations wa
of formate
were analy
hydrogen
alysis (ISHC
11th Int. Co
Book of Abst
the EU and ogramme un
National Res
E
c hydroge
us hidrog
borc, Joó Fe
Kutatócsopo
nne, Switzer
stions for
ytic hydrog
sformation
aqueous so
in such sol
trans-[Ru
The kine
ave been stu
of this reac
his study w
as character
salts (K+, L
yzed and de
storage sy
C-17), Poznan
onf. on Car
tracts, p. 154
co-financed nder the proearch Fund
Előadás-öss
en storage
én tárolás
erenca,b
ort
rland
the future
en storage
of form
olution [2].
lutions a ne
H2(HCOO)
etics of
udied in det
ction were
we have exa
rized by the
Li+, Cs+, etc
veloped. Th
ystems bas
n, Poland, 20
rbon Dioxide
4.; G. Papp e
by the Euroojects TÁMof Hungary
szefoglalók
e cycle
sára)
„hydrogen
cycles via
mate and
We have
ew hydride
)(mtppms)3]
HCOONa
tail and the
determined
amined and
e activation
.).
hese results
ed on the
010. 07. 4-9.
e Utilization
t. al. Angew.
opean SocialMOP-4.2.1/B-y (OTKA K
k
n
a
d
e
e
]
a
e
d
d
n
s
e
.
n
l -
K
46. Kompl
Synt
(Vízol
University
Homogene
e-mail: kri
Th
heterogene
synthesized
complexes
reduction o
In
reduced sa
spectroscop
Th
examined
found that
of allylic a
and at high
[1] P. Pfeiff[2] C.T. Da[3] I. CorreF. G. C. Ge AcknowledFund throu09/1/KONV101372) is a
lexkémiai K
thesis and
ldható Pd
of Debrece
eous Catalys
stina.vorono
he salen-ty
eous cataly
d and stud
s is the hy
of the salen
n our work
alen ligand
py, pH-pote
he water-so
the catalyti
Pd-salan is
alcohols. Th
h temperatur
N
fer, E. Breithalton, K.M. Ria, J. Costa Praldes, F. Av
dgement: Thugh the SocV-2010-0007also apprecia
Kollokvium
d catalytic
d-szalán k
V
en, Departm
sis and Rea
ype compl
ysis, known
died [2]. T
drolysis of
results in a
we develo
d, i.e. salan
entiometry,
oluble Pd-sa
ic activity o
s a highly a
he complex
re.
NaO3S
h, E. Lübbe, TRyan, V.M. WPessoa, L. F.vecilla, Chem
his research wcial Renewa7. Financial ated.
m
c activity
komplex e
viz
Voronova Kr
ment of Phys
action Mech
com
exes are
n since 19
he big dis
f the C=N
an amine-typ
oped a new
n. It has b
elemental a
alan (Fig.1)
of this com
active cataly
x found stab
NH
O
Fig.
T. Tsumaki, Wall, C. Bou. Veiros, T. J
m. Eur. J., 20
was supportel Operationasupport of
36
of a wate
előállítása
sgálata)
ristina, Joó
sical Chemi
hanisms
an importa
33 [1]. Til
advantage
bond in e
pe compoun
w and simp
een charac
analysis and
has been a
mpound in se
yst for the h
ble in a wid
NH
OPd
1: Pd-salan
Liebigs Ann
usquet, D.G. Jackusch, A.004, 10, 2301
ed by the EUal Programmthe Nationa
er-soluble
a és katali
Ferenc
istry and MT
ant class
ll 1998 m
of the Sch
even slightl
nd which ha
ple method
cterized by
d single cry
also synthes
everal hydr
hydrogenati
de pH-rang
n., 1933, 503,Gilheany, To. Dornyei, T1-2317.
U and co-finme under thal Research
Pd-salan
itikus akt
TA-DE Res
in the hom
more than 2
hiff-base li
ly acidic so
as higher sta
for the pr
NMR, UV
stal X-ray c
sized and ch
rogenation r
ion and redo
ge, under hy
SO3Na
, 84. op. Catal., 19. Kiss, M. M
nanced by thehe projects Fund of Hu
n complex
tivitásána
search Grou
mogeneous
2500 have
gands and
olution [3].
ability.
eparation o
V, IR and
crystallograp
haracterized
reactions. I
ox isomeriz
ydrogen pre
998, 5, 75–9M. C. A. Cast
e European STÁMOP-4.2
ungary (OTK
x
ak
up on
s and
been
their
. The
of the
mass
phy.
d. We
t was
zation
essure
91. tro, C.
Social 2.1/B-KA K
su
aDebbMTA
e-ma
Catal
ligan
form
form
the h
proto
solve
amin
activ
the h
the h
tetrac
the m
alcoh
hexe
group
every
[1] Pu
Ackn
Fund
09/1/
1013
ulfosalen a
szulfosz
breceni Egye
A-DE Hom
ail: purgel.m
lytic activit
nds were in
m via two pr
mation where
heterolytic
onated phen
ent (water)
ne groups d
vation of the
hydride form
hydrodehalo
chloride an
most useful
hols in the
nol, hexano
p and the hy
y case.
urgel M., Joó
nowledgeme
d through th
/KONV-2010
72) is also ap
DF
and hydro
zalén kom
D
etem, Fizika
mogén Katal
mihaly@scie
ties of comp
vestigated i
rocesses in t
e the substi
dissociation
nolate group
molecule p
determine t
e hydrogen
mation does
ogenation r
nd tetrachlor
l for these
PdIIHSS –
ol, hexenon
ydride from
ó F., EMT ko
ent: This rese
he Social R
0-0007. Fina
ppreciated.
FT study
osulfosale
mplexek k
Dr. Purgel M
ai Kémia Ta
ízis és Reak
ence.unideb
plexes with
in different
the case of
tution of th
n of the hy
p and a hyd
plays an im
the differen
molecule.
s not need t
eactions we
roethylene
reactions. W
hex-1-en-3
n and hexan
m the metal a
onferencia, K
earch was su
Renewal Ope
ancial suppo
37
of the cat
en comple
katalitikus
módszer
Mihálya b, Pro
anszék
kciómechan
b.hu
h sulfosalen
t reactions.
PdIISS and
he H2 molec
ydrogen. T
dride ligand
mportant ro
nce of the
H2 could c
he dissociat
ere done w
as substrate
We have al
3-ol system
non. We hav
are transfer
Kolozsvár, 2
upported by
erational Pro
ort of the N
talytic act
exes (Szul
s aktivitá
rrel)
of. Dr. Joó F
nizmusok K
(SS) and s
The catalyt
NiIIHSS co
cule and the
This is a on
. There is a
ole. The sp
flexibility
coordinate t
tion of the
with these th
es [1]. The
lso studied
m. There are
ve found th
rred in a con
011, nov. 3-6
the EU and
ogramme un
National Res
E
tivity of
lfoszalén
sának viz
Ferenca,b
Kutatócsopor
sulfosalan (H
tic active h
omplexes. O
e phenolate
ne step pro
also a multis
characters
of the lig
o the RhIIIS
phenolate g
hree comple
results sho
the hydrog
e four diffe
hat the proto
ncerned pro
6.
co-financed
nder the pro
earch Fund
Előadás-öss
és hidrog
zsgálata D
rt
HSS: hydro
hydride com
One of them
group occu
ocess what
step process
of the imi
gands and t
SS in axial
group. Calcu
exes involv
ow that the
genation of
erent equilib
on from the
cess to the
d by the Euro
ojects TÁM
of Hungary
szefoglalók
génezett
DFT
osulfosalen)
mplex could
m is a direct
ur including
leads to a
s where the
ine and the
that of the
position so
ulations for
ving carbon
NiIIHSS is
f the allylic
bria among
e phenolate
substrate in
opean Social
MOP-4.2.1/B-
y (OTKA K
k
)
d
t
g
a
e
e
e
o
r
n
s
c
g
e
n
l
-
K
46. Kompl
(Új ir
Horváth H
a MTA-DEb Debrecen
e-mail: hen
A series
trisulfonate
diphenylph
N-heterocy
[Ir(bmim)(
good cataly
allylic alcoh
reactions
[Ir(H2O)(b
[Ir(
alcohols (
catalyticall
isomerizati
[RuCl2(η6-p
(cymene)(P
Acknowled
Fund throu
09/1/KONV
101372) is a
.
lexkémiai K
Applic
rídium és
Henriettaa,
E Homogén
ni Egyetem,
nrietta.horvá
of iridium
ed tripheny
hosphinoben
yclic ligand
(cod)(P)]X
ytic activities
hols both in
the cataly
bmim)(cod)]
(bmim)(cod
(in toluene
ly inactive,
ion activity
-p-cymene)(
PPh3)(bmim
dgement: Th
ugh the Soc
V-2010-0007
also apprecia
Kollokvium
cation of n
in hom
ruténium
k
Szikszai Do
Katalízis és
Fizikai Ké
áth@scienc
m(I) comple
ylphosphine
nzenesulfon
d: bmim (
(cod = 1,5
s in hydrogen
organic solv
ytic activit
]X.
d)(PPh3)]Cl
e). While
its substitu
y increased
(PPh3)]
m)]Cl.
his research w
cial Renewa
7. Financial s
ated.
m
new iridiu
mogeneou
m komplex
katalitiku
orinab, Erde
F
s Reakcióm
mia Tanszé
ce.unideb.hu
exes conta
e, mtppds: m
nic acid, or
(1-butyl-3-m
5-cyclooctad
nation of alk
vents and in
ies were
was also u
in the la
ution produ
d dramatic
< [Ru
was supporte
l Operationa
support from
38
um and ru
us catalyti
x katalizá
s reakciók
ei Anikób, M
Ferenca,b
mechanizmu
ék
u
aining a w
m-disulfona
r pta: 1,3,5
methylimida
diene, X =
kynes and ke
aqueous-org
compared
used as cat
atter reacti
uct with PP
cally in th
uCl2(η6-p-cy
ed by the EU
al Programm
m the Nation
uthenium
ic reactio
átorok alk
kban)
Marozsán Na
sok Kutatóc
water-solubl
ated triphen
-triaza-7-ph
azol-2-ylide
Cl, BF4, C
etones as wel
ganic biphas
to that o
talyst for t
ion [{RuC
Ph3 showed
he series [
ymene)(bmi
U and co-fin
me under th
nal Research
m complex
ns
kalmazása
atália b, Kat
csoport
le phosphin
nylphosphin
hosphaadam
ene) was p
CF3SO3) co
ll as in redox
ic systems. I
of [IrCl(bm
the racemi
Cl2(η6-p-cym
d considerab
[{RuCl2(η6-p
im)] <
nanced by the
he projects
h Fund of Hu
xes
a homogé
thó Ágnes,b
ne (mtppts
ne, mtppms
mantane) an
prepared. T
omplexes sh
x isomerizat
In some of
mim)(cod)]
isation of c
mene)}2] pr
ble activity
p-cymene)}
[RuCl(
e European S
TÁMOP-4.2
ungary (OTK
n
Joó
s: m-
: m-
nd the
These
howed
ion of
these
and
chiral
roved
. The
}2] <
(η6-p-
Social
2.1/B-
KA K
[RuC
ideal
new
cis-[R
N-m
struc
(obta
were
cryst
mono
[RuC
yield
isom
It wa
bipha
form
[RuC
satur
[1] ESympThis the S2010is als4.2.2
for
(ci
Cl2(dmso)4]
l starting ma
air-stable R
RuCl2(dmso
ethyl and
ctures of
ained in ac
e determine
tallographic
odentate li
Cl2(dmso)2(p
ding trans-[
mer has been
as also show
asic isomer
mate). Unde
Cl2(dmso)2(L
rated alcoho
E. Alessio, p. Homogenresearch w
Social Renew0-0007. Finaso apprecia
2/B-10/1/KO
cis-[R
synthesis
is-[RuCl2(
Ru
A
University
is an easil
aterial for s
Ru(II)-phosp
o)4] with 2
N-benzyl
cis-cis-tran
cidic solutio
ed by sing
cally chara
gands. Bot
pta)2], but
[RuCl2(pta)4
n hitherto kn
wn, that cis
rization of a
er the sam
L)2] (L =
ol can be ob
Chem. Rev,neous Cataly
was supportewal Operatiancial suppated. A. UdONV-2010-
RuCl2(dm
s of water
(dmso)4]:
u-foszfánk
Antal Udvard
y of Debrec
y prepared
synthesis of
phane comp
equivalents
derivatives
ns-[RuCl2(d
ons) and th
gle crystal
acterized c
th in wate
at higher
4] in CHCl
nown): neith
s-[RuCl2(dm
allylic alco
me condit
pta, pta-M
bserved, too
,. 2004, 104lysis, Poznaed by the EUional Prograort of the N
dvardy is gr-0024.
39
mso)4]: On
r-soluble R
Csak egy
komplexek
dy, Attila B
cen, Departm
l: udvardya@
compound
f water-solu
plexes can
s of 1,3,5-tr
(pta-Me
dmso)2(pta)
hat of cis-
X-ray dif
complexes
r and in c
excess of
3, and trans
her mono- n
mso)4] acts
ohols in the
tions, in t
e; pta-Bn)
.
4, 4203; [2]an, LengyeloU and co-finamme unde
National Rerateful for t
nly a Ru(I
Ru-phosp
y Ru(II)-f
k előállítá
ényei, Ágne
ment of Phy
@yahoo.com
d, well solub
uble comple
be formed
riaza-7-pho
and pta-Bn
)2], cis-cis
cis-trans-[R
ffraction. T
with RuC
chloroform
phosphane
s-[Ru(H2O)
nor trisphos
as an excel
presence o
the reactio
the format
] A. Udvaro., (2010) Pnanced by ter the projecsearch Fundthe predocto
E
II)-source
phane com
forrás víz
ásához?)
es Kathó
ysical Chem
m
ble in wate
exes. Recent
in high pur
osphaadama
n, respectiv
s-trans-[RuC
RuCl2(dmso
These com
Cl2P2S2 coo
at pta:Ru
further su
)2(pta)4]2+ in
phane comp
llent catalys
of a hydrog
ons catalyz
tion of con
rdy, A. BényP-115, Book the Europeacts TÁMOPd of Hungaoral employ
Előadás-öss
e
mplexes?
zoldható
mistry
er[1], theref
tly we have
rity by the
antane (pta)
vely). The
Cl2(dmso)2(
)2(pta-Me)2
mpounds are
ordination
u ≤ 2 the
ubstitution t
n water (on
plexes were
st for aqueo
gen source
zed by ci
nsiderable a
yei, Á. Kathof Abstract
an Social FuP-4.2.1/B-09ary (OTKA yment gran
szefoglalók
fore it is an
e found that
reaction of
[2] and its
molecular
(pta-H)2]Cl2
2](CF3SO3)2
e the first
containing
product is
takes place
nly the cis-
e formed.
ous-organic
(H2 or Na-
is-cis-trans-
amounts of
hó, 17th Int.ts, p. 191 und through9/1/KONV-K 101372)
nt TÁMOP-
k
n
t
f
s
r
2
2
t
g
s
e
-
c
-
-
f
h -) -
46. Komplexkémiai Kollokvium
40
Félszendvics [(η6/η5-arén)M(H2O)3]2+ kationok hidrolitikus sajátságainak
szabályozása
(Controlling the hydrolytic behavior of half-sandwich
[(η6/η5-arene)M(H2O)3]2+ cations)
Bíró Lindaa, Bihari Zsolta, Eugenio Garribbab, Buglyó Pétera
a Debreceni Egyetem, Szervetlen és Analitikai Kémiai Tanszék b Università di Sassari, Dipartimento di Chimica e Farmacia, and Centro Interdisciplinare per
lo Sviluppo della Ricerca Biotecnologica e per lo Studio della Biodiversità della Sardegna
e-mail: [email protected]
Az elmúlt két évtizedben számos ruténium(II) és ruténium(III) komplex tumorellenes
aktivitását igazolták, köztük igen nagy jelentőségűek a félszendvics típusú ruténium(II)
vegyületek.[1] A szervezetbe kerülve ezen komplexek disszociálhatnak, így biológiai hatásuk
értelmezéséhez nélkülözhetetlen oldatbeli viselkedésük feltérképezése.
A [(η6/η5-arén)M(XY)Z] típusú anyagok – ahol XY kelátképző, míg Z egyfogú
ligandum - disszociációja során képződő [(η6/η5-arén)M(XY)(H2O)]+ vagy [(η6/η5-
arén)M(H2O)3]2+ kationok termodinamikai és kinetikai sajátságai, s ezáltal antitumor
aktivitásuk szabályozható a zongoraszék geometriájú félszendvicset alkotó egységek
megfelelő módosításával. Munkánk során részletesen tanulmányoztuk a különböző
hexa/pentahapto kötésmódú aromás szénhidrogének elektroneloszlásának és sztérikus
tulajdonságainak, valamint a központi fémion minőségének hidrolízisre gyakorolt
hatását.[2,3]
Az előadás keretében az [M(η6-arén)]2+ (M = Ru, Os) és az [Ir(η5-arén)]2+ kationok
pH-potenciometriás, 1H-NMR, ESI-TOF-MS és DFT módszerrel való vizsgálatának
eredményeit mutatjuk be.
[1] P. C. A. Bruijnincx and P. J. Sadler, Adv. Inorg. Chem., 2009, 61, 1–62.
[2] P. Buglyó and E. Farkas, Dalton Trans., 2009, 8063-8070.
[3] L. Bíró, E. Farkas, P. Buglyó, Dalton Trans., 2012, 41, 285-291.
Köszönetnyilvánítás: A munka az OTKA (K76142) és a TÁMOP 4.2.1/B-09/1/KONV-2010-0007 anyagi támogatásával készült. A szerzők köszönetet mondanak a COST D39 résztvevőinek a hasznos szakmai konzultációkért.
Előadás-összefoglalók
41
Az antitumor hatású Triapine és származékainak fémkomplexei
(Metal complexes of the antitumor drug Triapine and related
thiosemicarbazones)
Éva A. Enyedy,a Christian R. Kowol,b Nóra V. Nagy,c Éva Zsigó,a Tamás Jakusch,a Vladimir
B. Arion,b Bernhard K. Keppler,b Tamás Kissa,d a Szegedi Tudományegyetem, Szervetlen és Analitikai kémiai Tanszék, Szeged b Bécsi Egyetem, Szervetlen Kémiai Intézet, Bécs, Ausztria c Molekuláris Farmakológiai Intézet, Természettudományi Kutatóközpont, MTA, Budapest d MTA-SZTE Bioszervetlen Kémiai Kutatócsoport, Szeged
e-mail: [email protected]
A Triapine az α-N-heterociklusos tioszemikarbazonok egyik legjelentősebb képviselője,
számos tumorsejten mutat jelentős citotoxicitást és jelenleg klinikai fázis I, ill. II
vizsgálatokba jutott [1]. A hatásmechanizmusa a vastartalmú ribonukleotid reduktáz, a de
novo DNS szintézis kulcsenzimének inhibícióján alapszik [2].
A tioszemikarbazonokban a donoratomok típusa és
elrendeződése miatt nemcsak a vasionok, hanem egyéb
fémionoknak is erős komplexképző ligandumai ezek a vegyületek. Számos fémkomplex
szerkezete és biológiai aktivitása ismert már [3], viszont az irodalomban alig találunk az
oldatbeli viselkedésükre vonatkozó információkat. Bizonyítottan vagy potenciálisan aktív
tioszemikarbazon − Fe(II/III), Ga(III), V(IV/V), Cu(II), Zn(II) fémkomplexek
oldatspeciációját vizsgáltuk/vizsgáljuk különböző módszerek kombinációjával (pH-
potenciometria, UV-látható spektrofotometria, CD, fluorimetria, 1H NMR, ESR, ESI-MS,
ciklikus voltammetria). A komplexek sztöichiometriájának, stabilitásának ismerete alapvető
fontosságú főképp a biológiailag releváns körülmények között vizes oldatokban, ahhoz hogy
bármilyen szerkezet – stabilitás − biológiai hatás összefüggést keressünk.
[1] Nutting, C.M et al., Annals Oncol., 2009, 20(7), 1275-1279. [2] J. Shao, et al., Mol. Cancer Ther., 2006, 5(3), 586-592. [3] C. R. Kowol, et al., J. Med. Chem., 2009, 52(16), 5032-5043.
Köszönetnyilvánítás: OTKA K77833, K72781, Magyar-Osztrák Akció Alapítvány (84öu1),
TÁMOP-4.2.1/B-09/1/KONV-2010-0005, Bolyai J. Ösztöndíj
N
R3
NNH
S
NR1R2
R4
46. Komplexkémiai Kollokvium
42
Rákellenes gallium(III) komplexek oldategyensúlyi vizsgálata
(Solution studies on antitumor gallium(III) complexes)
Dömötör Orsolyaa, Varga Erikaa, Christian G. Hartingerb, Bernhard B. Kepplerc, Kiss
Tamása,d, Enyedy Éva A.a a Szegedi Tudományegyetem, Szervetlen és Analitikai Kémiai Tanszék b School of Chemical Sciences, The University of Auckland c Institute of Inorganic Chemistry, University of Vienna d Magyar Tudományos Akadémia Bioszervetlen Kémiai Kutatócsoport e-mail: [email protected]
A gallium(III) komplexek rákterápiában való alkalmazása viszonylag új keletű. A gallium-
nitrát rendelkezik rákellenes hatással, de a só farmakokinetikája kedvezőtlen; gyors
infúzióban adva vesekárosító volt, lassú infúzióban látóideg károkat okozott [1]. A
legoptimálisabb a tartósan alacsony Ga(III) koncentráció fenntartása lenne a vérben, ezt pedig
alkalmas komplexekkel lehet biztosítani. Ennek megfelelően számos komplexet szintetizáltak
és teszteltek in vitro és in vivo. A Ga(III)-maltolát és a Ga(III)-oxinát (KP46) komplexek a
legígéretesebb rákellenes Ga(III) vegyületek, jelenleg klinikai tesztelés alatt állnak [2,3].
Munkánk céljaként hat ligandum (oxin, 5-szulfoxin, maltol, allomaltol, tiomaltol,
tioallomaltol) Ga(III) komplexeinek oldategyensúlyi jellemzését tűztük ki. Vizsgálatainkhoz
pH-potenciometriát, UV-Vis fotometriát, 1H-NMR spektroszkópiát és spektrofluorimetriát
alkalmaztunk.
[1] P. Collery, B.K. Keppler, C. Madoulet, B. Desoize, Crit. Rev. Oncol. Hematol. 2002, 42 283-296.
[2] M.A. Jakupec, B.K. Keppler, Curr. Top. Med. Chem. 2004, 4(15), 1575-1583.
[3] M.A. Jakupec, M. Galanski, V.B. Arion, C.G. Hartinger, B.K. Keppler, J. Chem. Soc., Dalton
Trans. 2008, 183-194.
Köszönetnyilvánítás: OTKA K77833, Bolyai J. Ösztöndíj (Enyedy É.A.). "A TÁMOP-4.2.1/B-09/1/KONV-2010-0005 azonosító számú, "Kutatóegyetemi Kiválósági Központ létrehozása a Szegedi Tudományegyetemen" című projekt az Európai Unió támogatásával, az Európai Regionális Fejlesztési Alap társfinanszírozásával valósul meg, TÁMOP-4.2.2/B-10/1-2010-0012.
Előadás-összefoglalók
43
Rákellenes hatású Ru(η6-p-cimol)-pir(idin)on típusú komplexek
oldategyensúlyi vizsgálata
(Solution equilibria of Ru(η6-p-cymene) complexes with anticancer activity)
Sija Évaad, Jakusch Tamása, Christian G. Hartingerb, Bernhard B. Kepplerc, Kiss Tamásad,
Enyedy Éva A.a a Szegedi Tudományegyetem, Szervetlen és Analitikai Kémiai Tanszék b School of Chemical Sciences, The University of Auckland c Institute of Inorganic Chemistry, University of Vienna d Magyar Tudományos Akadémia Bioszervetlen Kémiai Kutatócsoport e-mail: [email protected]
Az elmúlt évtizedekben a daganatos betegségek gyógyítására irányuló kutatásokban egyre
nagyobb figyelmet kapnak az átmeneti fémek komplexei. Napjainkban számos kutatás irányul
olyan fémkomplexek kifejlesztésére, melyek citotoxikus hatása specifikus a rákos sejtekre.
Ígéretes kutatások folynak fémorganikus ruténium(III/II) vegyületekkel is, melyek közül több
vegyületnek klinikai tesztelése folyik. Munkánk során a [Ru(II)(η6-p-cimol)(H2O)3]2+
komplex különböző (O,O), (O,N) és (O,S) pir(idin)on típusú ligandumokkal való
kölcsönhatást vizsgáltuk oldategyensúlyi módszerekkel. Ezek a fémkomplexek, főképp a
kéndonoratom-tartalmúak, igen hatásosnak bizonyultak egyes rákos sejtvonalakon. [1,2] A
vizes oldatban képződő komplexek összetételét és stabilitási állandóit, elsősorban pH-
potenciometriás módszerrel határoztuk meg, amit 1H-NMR és UV-látható spektrofotometriás
mérésekkel is alátámasztottunk. A meghatározott stabilitási állandók alapján az (O,S) > >
(O,N) > (O,O) stabilitási trendet állapítottuk meg, ami megfelel a komplexek rákos
sejtvonalakon tapasztalt biológiai aktivitási sorrendjével.
[1] W. Kandioller, et al., Chem. Eur. J. 2009, 15, 12283. [2] M. Hanif, et. al., Inorg. Chem. 2010, 29, 7953.
Köszönetnyilvánítás: OTKA K77833, Bolyai J. Ösztöndíj (Enyedy É.A., Jakusch T.). "A TÁMOP-4.2.1/B-09/1/KONV-2010-0005 azonosító számú, "Kutatóegyetemi Kiválósági Központ létrehozása a Szegedi Tudományegyetemen" című projekt az Európai Unió támogatásával, az Európai Regionális Fejlesztési Alap társfinanszírozásával valósul meg. Magyar-Osztrák Akció Alapítvány (84öu1).
46. Komplexkémiai Kollokvium
44
Geminális helyzetű metil csoport hatása a ritkaföldfém(III)-PDTA-
komplexek stabilitására, kinetikai inertségére, relaxációs és szerkezeti
sajátságaira.
(Influence of gem-Dimethyl Substitution on the Stability, Kinetics and
Relaxometric Properties of PDTA Complexes) Forgács Attila,a Giovanni B. Goivenzana,b Mauro Botta,b Brücher Ernő,a
Tóth Imre a és Baranyai Zsolta
a Debreceni Egyetem, Szervetlen és Analitikai Kémiai Tanszék, 4032, Debrecen, Egyetem
tér1. b Dipartimento di Scienze Chimiche, Alimentari, Farmaceutiche e Farmacologiche
(DiSCAFF), Università del Piemonte Orientale “A. Avogadro”, Via Bovio 6, I-28100 Novara, Italy
e-mail: [email protected]
Munkám során a DMPDTA ligandum protonálódási és komplexképző, a Gd(DMPDTA)- és
Gd(PDTA)- komplexek relaxációs és kinetikai, illetve a Ln(DMPDTA)- és Ln(PDTA)- komplexek
szerkezeti sajátságait vizsgáltam pH-potenciometriás, spektrofotometriás és 1H-NMR spektroszkópiás
módszerekkel.
A DMPDTA ligandum az alkáliföldfém- és átmeneti fém-ionokkal azonos, illetve
kicsit kisebb, míg az lantanida(III)-ionokkal lényegesen kisebb stabilitású komplexeket képez,
mint a PDTA ligandum.
A Gd3+ - DMPDTA és Gd3+ - PDTA rendszerek relaxivitásának pH- és hőmérséklet függése
alapján megállapítható, hogy mindkét rendszer esetében azonos pH-tartományban következik be a
Gd(III)-komplexek képződése és a Gd3+-ion hidrolízise. A relaxometriás vizsgálatok alapján
Gd(DMPDTA)- és Gd(PDTA)- komplexekben a Gd3+-ionhoz két vízmolekula koordinálódik
közvetlenül, amelyek gyors cserefolyamatokban vesznek részt az oldószer vízmolekulákkal.
A Gd(DMPDTA)- és Gd(PDTA)- komplexek fémioncsere reakciói azonos reakció utakon, a
komplexek disszociációján keresztül játszódnak le, de a Gd(DMPDTA)- esetében lényegesen
lassabban. A Gd(DMPDTA)- és Gd(PDTA)- komplex spontán disszociációjához rendelhető sebességi
állandók alapján a Gd(DMPDTA)- komplex belső átrendeződése lényegesen lassabb, amit a
Ln(DMPDTA)- és Ln(PDTA)- komplexek 1H-NMR spektroszkópiás vizsgálatai igazoltak.
H4PDTA H4DMPDTA
NCOOH
COOHN
HOOC
HOOCN
COOH
COOHN
HOOC
HOOC
H3C CH3
Depa
e-ma
“Fun
by th
the s
new
chem
scop
follo
1. Ex
a)
un
b)
de
ro
2. M
pa
sp
fe
3. M
w
4. Sy
sy
Ackn
This
co-fi
artment of P
ail: gaspar.v
nctional dyn
he European
upport of th
tools and m
mical system
e of FUNC
wing areas:
xperimental
) new dyna
nder the infl
) systematic
ependence o
otating disk
Modelling an
atterns appe
patial gel r
errocyanide-
Monitoring t
with chronic
ystematic d
ystem (CaSO
nowledgeme
work is sup
nanced by t
Func
(Funkc
Physical Ch
vilmos@scie
namics” ref
n Science F
he TÁMOP
methods for
ms that are d
CDYN. Wi
:
l and numer
amical beha
fluence of de
c theoretical
of period (f
electrode.
nd experim
earing in r
reactors (O
-iodate-sulf
the dosing o
renal disea
design, expe
O3 – H2O2 –
ent:
ported by th
the Europea
ctional dy
cionális di
Vilmos
hemistry, Un
ence.unideb
fers to the R
oundation.
P project. Th
modelling
dynamically
ithin this fr
rical studies
aviour: biry
elayed-feed
l and experi
frequency)
mental inves
reaction-diff
OSFR) and
fite (FIS) sy
of ribavirin
se.
erimental stu
– HCO3-) th
he TÁMOP 4
an Union an
45
ynamics, o
inamika,
Gáspár and
niversity of
b.hu
Research Ne
Our researc
he main inte
dynamical
y similar to
framework
s on the dyn
thmicity ha
dback,
imental stud
of electroc
stigation on
ffusion syst
d studied th
ystem.
n for patient
udy and num
hat shows pe
4.2.1./B-09/
nd the Europ
oscillating
oszcilláci
d Gyula Rá
Debrecen, D
etworking P
ch group pa
ention of th
phenomena
living syst
our group
namics of el
as been fou
dies to deve
chemical os
n the dynam
tems. We h
he dynami
ts infected w
merical mo
eriodic chan
/1/KONV-20
pean Social
E
g reaction
iós reakci
ábai
Debrecen, H
Programme
articipated in
e programm
a in biologic
ems have b
has carried
lectrochemi
und in elect
elop a new g
cillators on
mics of self
have built
cs of patt
with hepati
delling of a
nges in pH i
010-0007 pr
Fund.
Előadás-öss
ns
ók)
Hungary
FUNCDYN
n this progr
me has been
cal systems
been equally
d out resea
ical oscillato
trochemical
general form
n the rotatio
f-replicating
one-side-fe
ern format
itis C, espec
an oscillatin
in a closed r
roject. The p
szefoglalók
N supported
ramme with
n to develop
. Studies of
y within the
arch in the
ors:
l oscillators
mula for the
on rate of a
g and other
d unstirred
tion in the
cially those
ng chemical
reactor.
project is
k
d
h
p
f
e
e
s
e
a
r
d
e
e
l
46. Komplexkémiai Kollokvium
46
Mn2+-komplexek kinetikai inertségének hangolása a ligandumok
szerkezetének módosításával
(Applying ligand design to tune the kinetic inertness of the complexes of
MnII formed with macrocyclic ligands)
Garda Zoltána, Kálmán Ferenc Krisztiána, Timári Saroltaa, Tóth Imrea, Kovács Zoltánb és
Tircsó Gyulaa
a Debreceni Egyetem, Természettudományi és Technológiai Kar, Szervetlen és Analitikai
Kémiai Tanszék, Debrecen H-4032, Egyetem tér 1, Magyarország. b Advanced Imaging Research Center, University of Texas Southwestern Medical Center,
5323 Harry Hines Blvd, Dallas, TX 75390, USA
E-mail: [email protected] Az MRI kontrasztanyagok vizsgálata az elmúlt 20 évben néhány esettől eltekintve
egyet jelentett a paramágneses Gd3+-komplexek előállításával és vizsgálatával. Az utóbbi
években azonban egy a vesebetegeknél sorozatosan előforduló megbetegedés, a Nefrogén
Szisztémás Fibrózis (NSF), komolyan beárnyékolta a Gd3+-alapú kontrasztanyagok
alkalmazását. Az NSF kialakulásának elkerülésére alapvetően két módon lehetséges: 1.
növelnünk kell a Gd3+-komplexek kinetikai inertségét vagy 2. endogén paramágneses fémion
alkalmazását (Mn2+, Fe2+/Fe3+, stb.) helyezzük előtérbe. Emiatt a Mn2+ makrociklusos
ligandumokkal képződő komplexeinek egyensúlyi és kinetikai vizsgálata újabb lendületet
vett.
Ebben a munkában vizsgáltuk néhány makrociklusos komplexképző (DO2A, PCTA és
származékai) Mn2+-ionnal kialakuló komplexének egyensúlyi, kinetikai, relaxációs és redox
tulajdonságát, különös tekintettel arra, hogy miként befolyásolja a ligandum-váz merevsége,
ill. a donorcsoportok száma a komplex kinetikai inertségét. Megállapítottuk, hogy a ligandum
szerkezetének merevítése jelentősen csökkenti a komplexek disszociációjának sebességét.
Ugyanakkor bebizonyosodott, hogy a gyakorlati alkalmazáshoz megfelelő paraméterek
optimalizálása, összehangolása nem egyszerű feladat. A nagy kinetikai inertséggel rendelkező
komplexek általában rossz relaxációs paraméterekkel bírnak, ami nem előnyös a vegyületek
in vivo alkalmazásának tekintetében.
Köszönetnyilvánítás: Köszönjük az OTKA (PD-83253 és K-84291), a TÁMOP 4.2.1./B-
09/1/KONV-2010-0007 és a Magyar Tudományos Akadémia Bolyai János Kutatói Ösztöndíjának
anyagi támogatását.
Előadás-összefoglalók
47
Cu-, Mn-, Fe-, Co- és Ni-tartalmú SOD és kataláz enzimmodellek előállítása
és vizsgálata
Kaizer József, Pap József Sándor, Kripli Balázs, Bors István, Bogáth Dániel és Speier Gábor
Pannon Egyetem, Szerves Kémia Intézeti Tanszék
e-mail: [email protected]
Az élő szervezetekben az oxidációs- és oxigénezési reakciók többnyire egyensúlyi
rendszerekkel írhatóak le. Káros külső tényezők hatására azonban az egyensúlyi állapot
felborulhat, amely a sejtfalra nézve káros, un. „reaktív oxigén részecskék” (ROS: HO., RO.,
ROO., O2.-) megjelenésével járhat. A rendellenességek elkerülése céljából az élő szervezetek
kataláz (Kat) és Szuperoxid diszmutáz (SOD) enzimeket használnak fel, amelyekre jellemző,
hogy aktív centrumukban kofaktorként átmeneti fémion(oka)t (pl. Cu, Fe, Mn, Ni)
tartalmaznak.
A fenti enzimek szintetikus modelljeinek előállításához az irodalomból ismert N3- (N-
propanoát-N,N-bisz(2-piridilmetil)amint) és N3O-donoratomokat (N-metilpropanoát-N,N-
bisz(2-piridilmetil)amint) tartalmazó vegyületeket választottuk, amely ligandumok
szerkezetükből adódóan igen változatos geometriák kialakulását tették lehetővé.
Segítségükkel Cu-, Fe-, Mn-, Co- és Ni-tartalmú komplexeket állítottunk elő, melyek
szerkezetét spektroszkópiai módszerekkel és röntgendiffrakcióval írtuk le. A kidolgozott
SOD- ás kataláztartalmú rendszerek lehetővé tették mind a fémek, mind a ligandumok
lehetséges szerepének kiderítését a vizsgált bioutánzó reakciók során.
Köszönetnyilvánítás: Köszönet az OTKA (K75783) támogatásáért.
46. Komplexkémiai Kollokvium
48
Vastartalmú dioxigenáz utánzó komplexek előállítása és oxigénezési
reakciójának vizsgálata
(Synthesis and Oxygenolysis of Dioxygenase Mimicking Iron Complexes)
Váradi Tünde;a Pap József Sándor;a Kaizer József;a Speier Gábora aPannon Egyetem, Szerves Kémia Intézeti Tanszék, 8201 Veszprém,Wartha V. u. 1.
e-mail: [email protected]
A dioxigenáz enzimek molekuláris oxigén beépülését katalizálják valamilyen szerves
szubsztrátumba. Jelentőségük kiemelkedő az aromás vegyületek anyagcseréjében,
lebontásában és vízoldható alifás vegyületekké való átalakításában. Ennek az összetett
folyamatnak kulcslépése a pirokatechinek (1,2-dihidroxi-benzol származékok) vastartalmú
pirokatechin dioxigenázok (PDO) által katalizált gyűrűbontása. Az enzimben található fém
oxidációs állapota meghatározza e reakció regioszelektivitását: FeII esetén a szubsztrátum
extradiol (1,2-diol melletti C-C kötésének), FeIII esetén pedig intradiol (1,2-diol közötti C-C
kötésének) gyűrűhasítására kerül sor.
Munkánk során olyan vastartalmú PDO-utánzó komplexeket állítottunk elő és
vizsgáltunk, melyek elsősorban funkciójukat tekintve jól modellezik az intradiol PDO enzim
aktív centrumát. A ligandumok kiválasztásánál szem előtt tartottuk, hogy az egyes
származékok komplexképző sajátsága hasonló legyen, de emellett a komplexben kötött
vascentrum redox tulajdonságát lehetőleg megváltoztassák. A modellvegyületek
előállításához ezért háromfogú, izoindolin-alapvázú ligandumokat használtunk fel, melyek
merev, planáris szerkezetűek. A komplexek elektrokémiai sajátságainak meghatározására
ciklikus voltammetriát alkalmaztunk. A dioxigénnel való reakciójuk során keletkező
termékeket gázkromatográfiás és tömegspektrometriás módszerrel azonosítottuk. Részletes
reakciókinetikai vizsgálataink alapján javaslatot tettünk a reakció mechanizmusára.
Elmondható, hogy a ligandumok a fémre gyakorolt elektronikus hatásukkal befolyásolták a
reakció sebességét, ugyanakkor a termékösszetételben csak csekély változás volt
tapasztalható.
Köszönetnyilvánítás: Munkánk anyagi hátterét az OTKA PD75360 és K75783 számú pályázatai
biztosították.
Előadás-összefoglalók
49
Toxikus fémionok eltávolítására felkészített baktériumok előállítása,
valamint fémion toleranciájuk vizsgálata (Preparation of bacteria to remove toxic metal ions – a metal ion tolerance
study) Szunyogh Dániel, Cserkó Anett, Gyurcsik Béla, Jancsó Attila
Szegedi Tudományegyetem, Szervetlen és Analitikai Kémiai Tanszék
e-mail: [email protected]
A toxikus fémionok szennyezett közegekből genetikailag módosított baktériumok
segítségével történő eltávolítását célzó kutatásaink legfrissebb eredményeiről számolunk be
előadásunkban. A baktériumok hatékony fémion abszorpcióját úgy kívántuk elősegíteni, hogy
egy fémszabályzó fehérje fémionkötő szakaszát és annak variánsait juttatjuk be és
termeltetjük a baktériumokban. Ennek előkészítéseként részletesen megvizsgáltuk a CueR
fémszabályzó fehérje fémionkötő helye [1] által inspirált két oligopeptid szekvencia
higany(II) és kadmium(II) [2] megkötő képességét és a fémionok kötésmódját. A szekvenciák
potenciális alkalmasságáról meggyőződve léphettünk tovább a fragmensek baktériumainkba
történő beépítéséhez.
Az SCPGDQGSDCSI aminosav szekvenciájú, két ciszteint tartalmazó dodekapeptid
genetikai kódját polimeráz láncreakcióval előállítottuk, majd hordozó DNS-ek segítségével
baktériumokba juttattuk. Ellenőriztük, hogy a sejtek túltermelik a kívánt fehérjét, miáltal
képesek lehetnek nagymennyiségű fémion megkötésére. A fémkötő szekvenciát kifejező
baktériumok tápoldatban csak igen nagy higany(II)ion koncentráció jelenlétében pusztultak.
Speciális táptalajokat készítve a baktériumok higany(II)ionokkal történő szennyezésre adott
válaszreakcióiban szignifikáns különbséget tapasztaltunk a fémionkötő szekvenciát nem
tartalmazó rendszerekhez képest, ami ígéretes eredmény a továbbiakban tervezett kvantitatív
fémion-akkumulációs kísérletek elvégzéséhez.
[1] A. Changela, K. Chen, Y. Xue, J. Holschen, C. E. Outten, T. V. O’Halloran, A. Mondragón,
Science, 2003, 301, 1383-1387.
[2] A. Jancsó, D. Szunyogh, F. H. Larsen, P. W. Thulstrup, N. J. Christensen, B. Gyurcsik L.
Hemmingsen, Metallomics, 2011, 3 (12), 1331-1339.
Köszönetnyilvánítás: HURO/1001/232/2.2.2 – METCAP, TÁMOP-4.2.1./B-09/1, TÁMOP-4.2.2/B-
10/1-2010-0012, MTA Bolyai János Kutatási Ösztöndíj (Jancsó Attila).
Konferencia résztvevői
Konferencia résztvevői
név intézmény e-mail Árus Dávid Szegedi Tudományegyetem [email protected] Bakos József Pannon Egyetem [email protected] Bakos Józsefné Pannon Egyetem [email protected] Balogh Szabolcs Pannon Egyetem [email protected] Baranyai Zsolt Debreceni Egyetem [email protected] Bényei Attila Debreceni Egyetem [email protected] Biri Bernadett Debreceni Egyetem [email protected] Bíró Linda Debreceni Egyetem [email protected] Biruš, Mladen University of Zagreb [email protected] Bogdándi Virág Debreceni Egyetem [email protected] Buglyó Péter Debreceni Egyetem [email protected] Czégéni Csilla Enikő
MTA-DE, Homogén Katalízis és Reakciómechanizmus Kutatócsoport
Czene Anikó Szegedi Tudományegyetem [email protected] Dávid Ágnes Debreceni Egyetem [email protected]
Dóka Éva Debreceni Egyetem [email protected] Dömötör Orsolya Szegedi Tudományegyetem [email protected] Enyedy Éva Anna Szegedi Tudományegyetem [email protected] Erdei Anikó Debreceni Egyetem [email protected] Fábián István Debreceni Egyetem [email protected] Farkas Etelka Debreceni Egyetem [email protected] Farkas Gergely Pannon Egyetem [email protected] Fodor Tamás Debreceni Egyetem [email protected] Forgács Attila Debreceni Egyetem [email protected] Gajda Tamás Szegedi Tudományegyetem [email protected] Garda Zoltán Debreceni Egyetem [email protected] Gáspár Vilmos Debreceni Egyetem [email protected] Godó Attila Debreceni Egyetem [email protected] Gombár Melinda Debreceni Egyetem [email protected] Grenács Ágnes Debreceni Egyetem [email protected] Győrváriné Horváth Henrietta
MTA-DE, Homogén Katalízis és Reakciómechanizmus Kutatócsoport
Gyurcsik Béla Szegedi Tudományegyetem [email protected] Horváth Ottó Pannon Egyetem [email protected]
46. Komplexkémiai Kollokvium
név intézmény e-mail Horváthné Csajbók Éva
Debreceni Egyetem [email protected]
Jakusch Tamás Szegedi Tudományegyetem [email protected] Jancsó Attila Szegedi Tudományegyetem [email protected] Joó Ferenc Debreceni Egyetem [email protected] Józsa Éva Debreceni Egyetem [email protected] Kaizer József Pannon Egyetem [email protected] Kálmán Ferenc Krisztián
Debreceni Egyetem [email protected]
Kalmár József Debreceni Egyetem [email protected] Kathó Ágnes Debreceni Egyetem [email protected] Kiss Tamás Szegedi Tudományegyetem [email protected] Koczka Péter István Debreceni Egyetem [email protected] Lente Gábor Debreceni Egyetem [email protected] Lihi Norbert Debreceni Egyetem [email protected] Lippert, Bernhard Technical University
Dortmund [email protected]
Madarász József Pannon Egyetem [email protected] Marozsán Natália Debreceni Egyetem [email protected] Matuz Andrea Pannon Egyetem [email protected] Matyuska Ferenc Szegedi Tudományegyetem [email protected] Nagy Nóra MTA TTK, Molekuláris
Farmakológiai Intézet [email protected]
Nagy Viktória Debreceni Egyetem [email protected] Németh Eszter Szegedi Tudományegyetem [email protected] Ősz Katalin Debreceni Egyetem [email protected] Pap József Sándor Pannon Egyetem [email protected] Papné Góger Szabina
Pannon Egyetem [email protected]
Papp Gábor MTA-DE, Homogén Katalízis és Reakciómechanizmus Kutatócsoport
Peruzzini, Maurizio ICCOM-CNR, Firenze [email protected] Purgel Mihály MTA-DE, Homogén Katalízis
és Reakciómechanizmus Kutatócsoport
Rábai Gyula Debreceni Egyetem [email protected] Sija Éva Szegedi Tudományegyetem [email protected]
Konferencia résztvevői
név intézmény e-mail Sóvágó Imre Debreceni Egyetem [email protected] Speier Gábor Pannon Egyetem [email protected] Szabó Orsolya Debreceni Egyetem [email protected] Szatmári Imre Debreceni Egyetem [email protected] Szigyártó Imola MTA TTK, Molekuláris
Farmakológiai Intézet [email protected]
Szikszai Dorina Debreceni Egyetem [email protected] Szunyogh Dániel Mihály
Szegedi Tudományegyetem [email protected]
Timári Sarolta Debreceni Egyetem [email protected] Tircsó Gyula Debreceni Egyetem [email protected] Tóth Eszter Szegedi Tudományegyetem [email protected] Tóth Imre Debreceni Egyetem [email protected] Turi Ildikó Debreceni Egyetem [email protected] Udvardy Anta Debreceni Egyetem [email protected] Várnagy Katalin Debreceni Egyetem [email protected] Voronova Kristina Debreceni Egyetem [email protected] Zóka István Győző Szegedi Tudományegyetem [email protected] Zsigó Éva Szegedi Tudományegyetem [email protected]