ALCOLI e FENOLIALCOLI e FENOLI

GLI ALCOLI HANNO FORMULA GENERALE R-OHR-OH

UNA MOLECOLA D’ACQUA SOSTITUITA.

NOMENCLATURANOMENCLATURA

• NEL SISTEMA IUPAC -OLO-OLO INDICA IL GRUPPO OSSIDRILE

• NORMALMENTE SI USA LA PAROLA ALCOOLALCOOL + NOME DEL GRUPPO ALCHILICO

NOMENCLATURANOMENCLATURA

CLASSIFICAZIONECLASSIFICAZIONE

I fenoli:I fenoli:

PUNTI D’EBOLLIZIONEPUNTI D’EBOLLIZIONE

I LEGAMI IDROGENOI LEGAMI IDROGENO

• I PUNTI DI EBOLLIZIONEPUNTI DI EBOLLIZIONE E FUSIONE DEGLI ALCOLI SONO MOLTO PIU’ ALTI DEGLI IDROCARBURI CORRISPONDENTI.

• IL LEGAME O-H E’ FORTEMENTE POLARIZZATOIL LEGAME O-H E’ FORTEMENTE POLARIZZATO E L’H HA UNA PARZIALE CARICA POSITIVA CHE GLI CONSENTE DI STABILIRE INTERAZIONI DEBOLI DI TIPO PONTE-H CON LE MOLECOLE VICINEPONTE-H CON LE MOLECOLE VICINE.

• QUESTO SPIEGA LA MISCIBILITA DEGLI ALCOLI PIU’ LEGGERI CON L’ACQUA

BIOCHIMICA DEL LEGAME HBIOCHIMICA DEL LEGAME H

È UNA DELLE INTERAZIONI FONDAMENTALI DELL’ORGANIZZAZIONE MOLECOLARE DEI SISTEMI VIVENTI. PUÒ INTERESSARE GRUPPI O-HGRUPPI O-H MA ANCHE GRUPPI N-HGRUPPI N-H CHE INTERAGISCONOCON GRUPPI C=OO CON GRUPPI C-N.

PONTI H NELLA STRUTTURA PROTEICA AD PONTI H NELLA STRUTTURA PROTEICA AD elicaelica

I PONTI HPONTI H SI STABILISCONO LUNGO LA CATENA DI AMINOACIDI TRA IL TRA IL GRUPPO C=OGRUPPO C=O INTERESSATO AL LEGAME PEPTIDICO CON L’AMINOACIDO SUCCESSIVO ED IL ED IL GRUPPO N-HGRUPPO N-H DI UN LEGAME PEPTIDICO CHE SI TROVA 4 AMINOACIDI PIÙ AVANTI.

PONTI H NELLA STRUTTURA PROTEICA PONTI H NELLA STRUTTURA PROTEICA foglietto foglietto

I PONTI HPONTI H SI STABILISCONO TRA PORZIONI DI CATENE DI AMINOACIDI PARALLELE, APPARTENENTI ALLA STESSA CATENA RIPIEGATA O A CATENE DIVERSE TRA TRA GRUPPI C=OGRUPPI C=O DI UNA CATENA E E GRUPPI N-H GRUPPI N-H DELLA CATENA PARALLELA.

PONTI H NELL’INTERAZIONE ENZIMA PONTI H NELL’INTERAZIONE ENZIMA SUBSTRATOSUBSTRATO

Interazione tra Interazione tra L-arabinosio ed L-arabinosio ed Arabinose- Arabinose- Binding-ProteinBinding-Protein

PRINCIPI SUL COMPORTAMENTO PRINCIPI SUL COMPORTAMENTO ACIDOACIDO

acidi e basi secondo Lewis.acidi e basi secondo Lewis.

L’ACIDITÀ DEGLI ALCOLI E DEI FENOLIL’ACIDITÀ DEGLI ALCOLI E DEI FENOLIRELAZIONE TRA STRUTTURA E ACIDITÀRELAZIONE TRA STRUTTURA E ACIDITÀ

ANIONE INSTABILEINSTABILEPOTENTE ACCETTORE DI H+

ACIDO DEBOLISSIMOKa=10-16

ANIONE PIÙ STABILEPIÙ STABILEACIDO PIÙ FORTE

Ka=10-10

pKpKaa DI ALCUNI ALCOLI. DI ALCUNI ALCOLI.

ACIDITÀ DEI FENOLIACIDITÀ DEI FENOLI• I FENOLI HANNO UN COMPORTAMENTO MOLTO PIÙ ACIDO

PERCHÉ L’ANELLO BENZENICO PUO’ DELOCALIZZARE LA CARICA NEGATIVA DELLO IONE.

• SOSTITUENTI ELETTRON ATTRATTORI DEL FENILE AUMENTANO SOSTITUENTI ELETTRON ATTRATTORI DEL FENILE AUMENTANO L’ACIDITA’L’ACIDITA’

• ANCHE NEGLI ALCOLI I GRUPPI ELETTRON ATTRATTORI AUMENTANO L’ACIDITÀ DEL GRUPPO OH.

SOSTITUENTI ELETTRON-ATTRATTORI NEI SOSTITUENTI ELETTRON-ATTRATTORI NEI FENOLIFENOLI

Il gruppo NOIl gruppo NO22 è planare è planare

DI REGOLA NON È POSSIBILE TRASFORMARE UN ALCOL NEL CORRISPONDENTE IONE ALCOSSIDO FACENDO REAGIRE L'ALCOL CON IDROSSIDO DI SODIO, IN QUANTO GLI ALCOSSIDI SONO BASI PIÙ FORTI DELL'IDROSSIDO E LA REAZIONE PROCEDE IN SENSO INVERSO. TUTTAVIA IN QUESTO MODO È

POSSIBILE TRASFORMARE I FENOLI IN IONI FENOSSIDO.

IONE FENOSSIDOIONE FENOSSIDO

REAZIONE DI DISIDRATAZIONEREAZIONE DI DISIDRATAZIONE • E’ L’INVERSO DELLA IDRATAZIONE DEGLI ALCHENI

• È UNA ELIMINAZIONEELIMINAZIONE E PUO’ AVVENIRE CON MECCANISMO E1 O E2.

• NEGLI ALCOLI TERZIARI AVVIENE CON MECCANISMO E1E1.

• NEGLI ALCOLI PRIMARI AVVIENE CON MECCANISMO E2E2, SENZA IL CARBOCATIONE INTERMEDIO.

• LA REAZIONE INIZIA CON LA PROTONAZIONE DELL’OSSIDRILE OH CHE AGISCE COME BASE

• LA FACILITÀ È NELL’ORDINE 3° > 2° > 1°3° > 2° > 1°

• I FENOLIFENOLI NON DANNO ELIMINAZIONE E SOSTITUZIONE

ELIMINAZIONE 1 (alcoli terziari)ELIMINAZIONE 1 (alcoli terziari)

1.

2.

3.

ELIMINAZIONE 1ELIMINAZIONE 1

A VOLTE UN ALCOL PUÒ DARE DUE O PIÙ ALCHENI, PERCHÉIL PROTONE CHE ABBANDONA LA MOLECOLA DI ALCOL DURANTE

LA DISIDRATAZIONE PUÒ VENIRE DA QUALSIASI ATOMO DI QUALSIASI ATOMO DI CARBONIO ADIACENTE A QUELLO LEGATO AL GRUPPO CARBONIO ADIACENTE A QUELLO LEGATO AL GRUPPO

OSSIDRILEOSSIDRILE.DAL 2-METIL-2-BUTANOLO, AD ESEMPIO, SI POSSONO FORMARE

DUE ALCHENI:

ELIMINAZIONE 2 (alcoli primari)ELIMINAZIONE 2 (alcoli primari)

1.

2.

OSSIDAZIONEOSSIDAZIONE GLI ALCOLI SONO OSSIDABILISONO OSSIDABILI

• QUELLI PRIMARI AD ALDEIDI E AD ACIDI CARBOSSILICI AD ALDEIDI E AD ACIDI CARBOSSILICI

• QUELLI SECONDARI A CHETONI A CHETONI

L’OSSIDAZIONE DEI FENOLIL’OSSIDAZIONE DEI FENOLII FENOLI SI OSSIDANO CON FACILITÀ. • CAMPIONI DI FENOLI CHE RESTANO ESPOSTI ALL'ARIA, COL TEMPO DIVENTANO MOLTO SCURI.

• NEL CASO DELL'IDROCHINONEIDROCHINONE (1,4-DIIDROSSIBENZENE) LA REAZIONE PUÒ ESSERE FACILMENTE CONTROLLATA PER OTTENERE

1,4-BENZOCHINONE1,4-BENZOCHINONE (DETTO COMUNEMENTE CHINONE)

IDROCHINONE E DERIVATI VENGONO USATI NEI PROCESSI DI NEI PROCESSI DI SVILUPPO SVILUPPO FOTOGRAFICOFOTOGRAFICO, IN QUANTO RIDUCONO LO IONE ARGENTO DELLE ZONE NON IMPRESSIONATE AD ARGENTO METALLICO (OSSIDANDOSI A LORO VOLTA A CHINONI).

IL COENZIMA QIL COENZIMA Q

È IL È IL FONDAMENTALE FONDAMENTALE

TRASPORTATORE TRASPORTATORE MOBILE DI MOBILE DI

ELETTRONI DELLA ELETTRONI DELLA CATENA CATENA

RESPIRATORIA DI RESPIRATORIA DI TUTTI GLI TUTTI GLI

ORGANISMI AEROBI.ORGANISMI AEROBI.

LA VITAMINA ELA VITAMINA ELA VITAMINA E (-TOCOFEROLO-TOCOFEROLO) È UNO DEI PIÙ IMPORTANTI ANTIOSSIDANTIANTIOSSIDANTI PROVENIENTI DALLA DIETA

ESSENDO DI NATURA LIPIDICA, OLTRE CHE FENOLICA PROTEGGE I LIPIDI DELL’ORGANISMO DALL’OSSIDAZIONE

POLIFENOLI VEGETALIPOLIFENOLI VEGETALI

DA QUALCHE TEMPO VENGONO CONSIDERATI FRA I PIÙ IMPORTANTI COMPOSTI ALIMENTARI PER LA PREVENZIONE DI TUTTE LE MALATTIE CARDIOVASCOLARI E PER QUELLE DI TIPO ONCOLOGICO IN QUANTO PROTEGGONO I PROTEGGONO I TESSUTI ED I LIPIDI TESSUTI ED I LIPIDI DALLA DALLA OSSIDAZIONE.OSSIDAZIONE.

FLAVONOLI E BIOFLAVONOIDIFLAVONOLI E BIOFLAVONOIDI

GLICOLIGLICOLIGLI ALCOLI CON PIÙ DI UN OSSIDRILE SI CHIAMANO GLICOLIGLICOLI

(Antigelo)(Antigelo)