1

ALCOLIALCOLIALCOLI

Il gruppo funzionale Il gruppo funzionale OO--HH che caratterizza gli alcoli è di rapida che caratterizza gli alcoli è di rapida identificazione nello spettro IR. La banda di assorbimento identificazione nello spettro IR. La banda di assorbimento associata a questa funzione risulta generalmente associata a questa funzione risulta generalmente largalarga e e intensa intensa tra tra 30003000--3700 cm3700 cm--11..

Stretching OStretching O --HH: 3650: 3650--35803580 cmcm--1 1 (OH (OH liberolibero, , bandabanda strettastretta) ) dada solasola solo se solo se dildil..

35503550--32003200 cmcm--1 1 (OH (OH associatoassociato ((legamilegami HH, , bandabanda allargataallargata))

νν OO--H H νν CC--OO

δδδδδδδδ OO--HH

Stretching CStretching C --OO 12601260--1100 cm1100 cm --11 ((piùpiù intensointenso didi un Cun C--C)C)

ScarsoScarsovalorevalore

diagnosticodiagnostico

2

Anche nello spettro di molecole che non presentino il gruppo Anche nello spettro di molecole che non presentino il gruppo OH si può riscontrare la banda relativa dell’OH .OH si può riscontrare la banda relativa dell’OH .

A causa di possibili contaminazioni del campione dovute a A causa di possibili contaminazioni del campione dovute a presenza di Hpresenza di H22O che ritroviamo anche come umidità O che ritroviamo anche come umidità atmosferica.atmosferica.

ProblematicaProblematica

3

La La posizione e l’intensitàposizione e l’intensità della banda di della banda di stretchingstretching del legame Odel legame O--H H dipende dal grado di dipende dal grado di legame idrogenolegame idrogeno che a sua volta dipende da che a sua volta dipende da concentrazioneconcentrazione e dal e dal solvente.solvente.

νν OO--H H

νν OO--H H

OH OH liberolibero

OH legato con OH legato con legamilegami H: H: sisi sovrapponesovrappone a OH a OH liberolibero

OH OH associatoassociato frequenzefrequenze piùpiù bassebasse: : 35503550--32003200 cmcm--11

4

StiramentoStiramento OH OH associatoassociato frequenzefrequenze piùpiù bassebasse: : 35503550--32003200 cmcm--11

K costante di forzaK costante di forza (forza(forza del legame)del legame)

massemasse degli atomidegli atomi

RR--OO--HH OO--

Il legame OIl legame O--H si indebolisceH si indebolisce

5

La formazione del legame H dipende da: La formazione del legame H dipende da: interazione con solventeinterazione con solvente

6

La formazione del legame H dipende da: La formazione del legame H dipende da: concentrazioneconcentrazione

7

La formazione del legame H dipende da: La formazione del legame H dipende da: concentrazioneconcentrazione

8

La formazione del legame H dipende da: La formazione del legame H dipende da: concentrazioneconcentrazione

Esempio:Esempio:tt--butanolobutanolo diluito in cloroformiodiluito in cloroformiott--butanolo butanolo

ZoomZoom

9A 0.03 M e B 1.00 M

…se …se sisi è in è in presenzapresenza didi un un legamelegame idrogenoidrogeno INTERMOLECOLAREINTERMOLECOLARE

La formazione del legame H dipende da: La formazione del legame H dipende da: concentrazione….concentrazione….

piùpiù concentrataconcentrata

10

..se ..se sisi è in è in presenzapresenza didi un un legamelegame idrogenoidrogenoINTRAMOLECOLARE. INTRAMOLECOLARE. La banda dell’OH soggetta a legamiidrogeno appare sempre. La sua intensità dipende dalla forzadel legame H (Es. salicilato di metile)

La formazione del legame H La formazione del legame H nonnon dipende da dipende da concentrazione….concentrazione….

Maggiore forza del legame H, minore è la frequenza

O

O

H

CH3

11

νν CC--OO

δδδδδδδδ OO--HH

νν CC--H H δCH3gem

νν OO--H H

Stretching Stretching CC--OO--HH bandabanda forte 1260forte 1260 --1000 cm1000 cm --11

12

La La frequenzafrequenza aumentaaumenta con la con la sostituzionesostituzione ((>3°>2°>°1>3°>2°>°1 ))

Stretching Stretching CC--OO--HH 12601260--1100 cm1100 cm --11

1°

2°

3°

13

νν CC--OOδCH3gem

νν CC--H H νν OO--H H

14

Gomma Gomma benzoebenzoeAlcol benzilico

δC-H ArMonosost690 e 750

νν CCsp3sp3--H H

νν OO--HHliberolibero

νν OO--H H associato associato

νν =C=Csp2sp2--H H νν C=CC=C

δCH2

νν CC--OO

12001200

In CCl4

15

In CCl4

16

Fenolo

νν OO--H H associato associato

νν C=CC=C

δAr C-Hνν --CC--OO

>1200>1200(pi(pi ùù alta dialta di νν --CC--OO))

KBr disc

17

MERCAPTANIMERCAPTANIMERCAPTANI

Il gruppo funzionale Il gruppo funzionale SS--HH dei i dei i mercaptanimercaptani dà luogo a dà luogo a caratteristiche bande deboli che cadonocaratteristiche bande deboli che cadono tra tra 25502550--2600 cm2600 cm--11..

νν =C=C--H H

νν CC--H H

νν SS--H H ArmonicheArmoniche

ArAr

νν C=CC=C

δAr C-H

pompelmo

tioterpineolo

18

Lo stiramento del C-O-C produce una banda nella zona 1000-1300 cm-1. Se l’etere è assimmetrico si osservano 2 bande

ETERIETERIETERI

19

νν CC--H H νν CC--OO

δCH2 e CH3

Etere etilico

20

νν CC--H H

δCH2 e CH3

νν CC--OO

Una banda: etere simmetricoUna banda: etere simmetrico

1,2-dimetossietano

21

νν C=CC=C

ννasas CC--OO

1245 cm1245 cm--11 1030 cm1030 cm--11

ννss CC--OO

Due bande: etere asimmetricoDue bande: etere asimmetrico

Anisolo

22

Confrontiamo Alcoli ed EteriConfrontiamo Alcoli ed Eteri

23

24

Lo Lo stiramentostiramento del del CC--OO--CC è è presentepresente in in alcoolialcooli ed ed eterieteri::

NegliNegli alcoolialcooli la la posizioneposizione cici aiutaaiuta a dire se a dire se l’alcoll’alcol è 1°, 2° o 3°è 1°, 2° o 3°

NegliNegli eterieteri sisi osservaosserva 1 1 bandabanda se se l’eterel’etere è è simmetricosimmetrico, , 2 2 bandebandese è se è asimmetricoasimmetrico

25

AMMINEAMMINEAMMINE

Il gruppo funzionale delle ammine Il gruppo funzionale delle ammine NN--HH si individua facilmente si individua facilmente nello spettro IR: esso dà una banda di assorbimento tra nello spettro IR: esso dà una banda di assorbimento tra 3300 e 3300 e 3500 cm3500 cm--11. .

Stretching NStretching N --HH::Ammine Ammine primarieprimarie:: 2 2 bandebande, ~3500 e ~3400 cm, ~3500 e ~3400 cm--11

Ammine Ammine secondariesecondarie:: unauna bandabanda, ~3330 cm, ~3330 cm--11

Ammine Ammine terziarieterziarie:: nessunnessun assorbimentoassorbimento

Nonostante la sua vicinanza alla zona di assorbimento del gruppoNonostante la sua vicinanza alla zona di assorbimento del gruppo OO--H, H, tale banda non può essere confusa in quanto tale banda non può essere confusa in quanto meno intensa e più strettameno intensa e più stretta..

Bending NBending N --HH:: 16501650--1580 cm1580 cm--11 (solo (solo primarieprimarie, , scissoring scissoring δδss))

900900--650 cm650 cm--11 ((primarieprimarie, , wagging wagging ωω))

800800--700 cm700 cm--11 ((secondariesecondarie, , wagging wagging ωω))Stretching CStretching C --NN::ammine ammine alifatichealifatiche 12501250--1020 cm1020 cm--11 ((deboledebole))

CC--NN--RR22CC--NHNH22 CC--NHRNHR

Stiramento as e simnon associato

Scarso valore diagnostico

26

Stretching NStretching N --HH::Ammine Ammine aromatichearomatiche

Bending NBending N --HH: : Ammine Ammine aromatichearomatiche primarie primarie 16501650--1580 cm1580 cm--11 ((cadecade nellanella zonazona dei dei

piegpiegamentiamenti C=C)C=C)

Stretching CspStretching Csp 22 --NN::

Ammine Ammine aromatichearomatiche 13401340--1260 cm1260 cm--11 (forte)(forte)

Ammine Ammine aromatichearomatiche

3400 cm3400 cm--1 1 ((piùpiù intense edintense ed affilateaffilate))

La doppia banda dell’NHLa doppia banda dell’NH22 è spesso accompagnata da una 3è spesso accompagnata da una 3°° banda di banda di combinazione a frequenze più basse.combinazione a frequenze più basse.

27

δ-C-H

νν CC--H H

ννasas e e ννss NHNH22

δs NH2

~~16501650cadecade nellanella zonazona

deldel νν C=CC=C

ω NH2

750750--900 cm900 cm--11

butilammina

28

dietilammina

δC-Hνν CC--H H

νν NHNH

δ NH

νν CC--N N

caratterizzacaratterizzaAmmineAmmine

secondariesecondarie

720 cm720 cm --11

29Non presentano bande di facile riconoscimentoNon presentano bande di facile riconoscimento

νν CC--H H

νν NN--HH

νν CC--N N δC-Hνν CHCH22 legati all’azotolegati all’azotomolto bassemolto basse

tributilammina

30

anilina

νν =C=C--H H

ννasas e e ννss NHNH22 δs NH2

~~16501650

δ Ar C-He δ anello

700 e 750 cm700 e 750 cm--11

νν C=C C=C

sovrapsovrapposteposte νν CC--N N

νν =CH =CH 22

paracetamolo

31

Bande meglio definiteBande meglio definite

νν NN--HH

νν =C=C--H H

νν CC--H H

νν C=C C=C

δ Ar C-He δ anello

700 e 750 cm700 e 750 cm--11

νν CC--N N

N-etilanilina

32

N,N-dimetilaniline

νν =C=C--H H νν CC--H H νν C=C C=C

νν ArAr--N N

13401340--1260 cm1260 cm--11

νν NN--HH

δ Ar C-He δ anello

700 e 750 cm700 e 750 cm--11