grupo&carbonilo& - unamdepa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/aldehidosycetonas1_21923.pdf ·...

GRUPO  CARBONILO  

Aldehídos  y  cetonas  

el  grupo  carbonilo  

EFECTOS  INDUCTIVOS  

EFECTO  INDUCTIVO  

Estructura  del  grupo  carbonilo  

El  grupo  carbonilo  está  polarizado.  El  átomo  de  oxígeno    esta  ligeramente  negaIvo,  mientras  que  el  átomo  de    carbono  esta  ligeramete  posiIvo.  

trayectoria  de  Bürgi-­‐Dunitz  

109  O  

Mecanismos  generales  mediante  los  cuales  los  aldehídos  y  las  cetonas  pueden  reaccionar:    •  Adicion  nucleoTlica  •  SubsItución  α •  Condensación  carbonilo-­‐cabonilo  

Reacciones  de  adición  nucleoTlica  

Reacciones  de  subsItución  α

Condensación  carbonilo-­‐carbonilo  

ReacIvidad  relaIva  de  aldehídos  y  cetonas  

Tipos  de  nucleófilos  

Cargados:  Nu−  =H−  (hidruro),  R−  (carbanión),  NC−  (cianuro),  HO−  (hidróxido),  RO−  (alcóxido).    Neutros:  Nu  =H2O  (agua),  ROH  (alcohol),  NH3  (amoniaco),  RNH2  o  R2NH  (amina  primaria  or  secundaria).  

Adición  nucleoTlica  de  hidruro:  reducción  

Hidruro  de  liIo  y  aluminio  (LiAlH4)  y  borohidruro  de  sodio    (NaBH4)    pueden  actuar  como  donadores  de  hidruros.    

Los  enlaces  metal-­‐hidrógeno  son  mas  polares  en  LiAlH4  que  en    NaBH4,  Por  lo  tanto  LiAlH4  es  un  reductor  mas  fuerte  que  NaBH4.  

La  reacción  de  Cannizzaro  

The  reverse  of  hydride  addiIon:  oxidaIon  of  alcohols  

Nucleophilic  addiIon  of  carbon  nucleophiles:  formaIon  of  C-­‐C  bonds  

Benzoin  condensaIon  

ReacIon  with  organometallics  

ReacIon  with  phosphorus  ylides:  the  Wicg  reacIon  

NUCLEOPHILIC  ADDITION  OF  OXYGEN  NUCLEOPHILES  

AddiIon  of  water:  hydraIon  

AddiIon  of  alcohols:  hemiacetal  and  acetal  formaIon  

Nucleofilos  de  azufre  

Adición  de  nucleofilos  de  nitrógeno  

The  reacIon  is  pH  dependent.    

•  At  low  pH  (strongly  acidic  condiIons),  the  amine  is  protonated  (RN  )  and  hence  cannot  act  as  a  nucleophile.  •  At  high  pH  (strongly  alkaline  condiIons),  there  is  not  enough  acid  to  protonate  the  OH  group  of  the  hemiaminal  to  make  this  a  beher  leaving  group.    The  best  compromise  is  around  pH  4.5.  

Reducción  de  Wolf  Kischner  

Reducción  de  Clemmensen