repaso temas examenes 1-3 para el final.chem organic
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1
I. Seleccione la mejor alternativa y/o complete los espacios en blanco. (55% en el
final)
1. Considere el sulfuro de hidrgeno, H2S y luego determine la configuracin para los
electrones de valencia del azufre en la molcula.
a. 1s22s22p63s23p4 b. 1s22s23px
2 3py1 3pz
1
c. (Ne)3s23p6 d. (He)3s23p6
e. 3s23p6
2. De entre los siguientes, el nmero de especies (dibuje las estructuras que faltan,
incluyendo la carga formal donde aplique) con enlaces covalentes e inico es:
a. 1 b. 2 c. 3 d. 4
3. La frmula estructural condensada correcta para el compuesto siguiente es:
OH
a. (CH)6CHCH(CH3)C(CH3)3 b. C12H18O
c. C6H11CH(CH3)CCH3CH3CH2OH d. C6H5CH(CH3)C(CH3)2CH2OH
4. Cul o cules de los pares de estructuras que aparecen a continuacin representan
estructuras de resonancia?
O O-HO
..
.. .. O..
.. ..yy y
I II III+ +
a. I b. II c. III d. II y III e. I y III
5. Qu relacin existe entre el par mostrado a continuacin?
HO y
a. Son confrmeros b. Son ismeros de constitucinc. Son ismeros geomtricos, cis/trans d. Representan estructura de resonancia
OH
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KaridadHighlight
KaridadHighlight
KaridadHighlight
KaridadHighlight
-
2
6. El nmero total de enlaces en la estructura siguiente es:
NHCH 3
a. 2
b. 10
c. 3
d. 6
e. 1
7. La geometra correcta alrededor del carbono con la carga, en el in siguiente es:
+
..
a. trigonal planarb. tetradrica c. trigonal piramidald. angulare. lineal
OH..
8. Qu aseveracin describe mejor al confrmero del derivado de 2,3-dimetilbutano que
vemos a continuacin?
HCH3
H CH3
CH3
CH3
a. Es el confrmero anti porque el ngulo diedro entre los dos H o entre los CH3 del
carbono 2 y los del carbono 3 es de 0o
b. Es el confrmero menos estable debido a la tensin de torsin entre los dos grupos
metil.
c. Es el confrmero gauche porque el ngulo diedro entre los dos H o entre los CH3
del carbono 2 y los del carbono 3 es de 60o
d. Es el confrmero ms estable debido a que los puentes de hidrgeno de tipo
intramolecular entre el H y los CH3 disminuyen la energa del confrmero.
9. Cules es la funcin del cloruro de aluminio en la siguiente reaccin cido-base?
+ AlCl3
+ AlCl4-
Cl+
a. nuclefilo b. cido de Lewis
c. electrfilo d. base de Brnsted-Lowry
e. base de Lewis
KaridadHighlight
KaridadHighlight
-
3
10. Circule las molculas NO polares.
Seleccione el nombre IUPAC correcto para la estructura mostrada en las preguntas 11 a 17c.
-
4
17d. Escriba el nombre IUPAC o escriba la estructura segn sea el caso
Biciclo [2.2.1] heptano
3-bromo-5-clorobiciclo [3.1.0] hexano
-
5
18. El nmero de alquenos que son ismeros de constitucin, con el mismo esqueleto
carbonado y frmula molecular C5H10 que reaccionan con un mol de hidrgeno en
presencia de paladio como catalizador, para producir n-pentano es:
a. 1 b. 2 c. 3 d. 4
19. Cules de las siguientes reacciones son ejemplos de adiciones anti y syn a alquenos?
I. hidroboracin
II. hidrohalogenacin
III. cloracin
IV. hidrogenacin cataltica
V. reaccin con CH3OH en presencia de H+ bajo calentamiento
a. II, V b. III, IV c. II, III d. I, IV
20. La secuencia de pasos mecansticos que justifica la formacin del producto de la siguiente
reaccin es:
calor
CH3OH2+
OCH 3
+calor
H-OCH3OCH3
CH3OH+
+O-CH3
H
CH3OH CH3OHa.
H
+
+calor
H-OCH3
OCH3 CH3OH
+O-CH3
H
CH3OHb.
H
+
+calor
H-OCH3OCH3
CH3OH
+O-CH3
H
-CH3
c.
H
+
H+ OCH3
+
calor
H-OCH3 CH3OH HOCH3d.++
OCH3
-
6
21. El producto de la reaccin de 1-propeno con H-I es:
a. 1-yodopropano
b. 2-yodopropano
c. (R) y (S)-2-yodopropano
d. 3-yodo-1-propeno
22. La secuencia de pasos mecansticos que justifica la formacin del producto de la siguiente
reaccin es:
H2O exceso
Br2 + HBr
OH
Br
+
OH
H2O
+O-H
BrBr
H
a.Br-Br
Br
+ Br-
Br-
+ H-Br
+
OH
H2O
+O
BrBr
H
b.Br-Br
Br-
+ H-Br
Br
H
-
OH2 OH+
O-H
BrBr
H
c.Br-Br + Br
-+ H-BrHO-H
+
+
OH
H2O
+O-H
BrBr
H
d.Br-Br
Br- + H-Br
OH H
23. De entre los siguientes compuestos, el de menor acidez (de mayor pKa ), es:
O-H
O
O-H
a.
Br
b. c.
C C H
d.
S
O
O
O-HH3C
-
7
24. Circule las reacciones que proceden por el mecanismo o secuencia de pasos representado
por medio del perfil de energa mostrado.
progreso o coordenada de reaccin
en
erg
a(k
J/m
ol)
Cl
OH
Cl
III.
IV.
I.
II.CH3OH2
H2O
H+,
Cl2
OCH3
HBr Br
+
OHH2
PdV
25. La base apropiada, el halogenuro de alquilo (?) que por reaccin de sustitucin y las
condiciones de reduccin (??) que transforman el propino en cis-6-metil-3-hepteno son:
26. Escriba la estructura del producto de la reaccin de 2-butino con un mol de bromo en
CCl4.
-
8
27. Cul de los pasos mecansticos siguientes corresponde a uno de los pasos de
terminacin de la reaccin de 2-etil1-buteno con HBr en presencia de un perxido
orgnico, ROOR?
H-Br+ Br + 2 ROHROOR
calor
RO OR 2 RO.
a.
Br+ Br..
b.
RO+.
.c.
OR
H-Br+ Br +
+d.
28. Qu intermediario est envuelto en la siguiente reaccin?
29. La rotacin especfica (R)-(-) carvona pura es -62.5 grados. Cul ser la rotacin
especfica de una mezcla que contiene 70 % de (R)-(-) carvona y 30% de (S)-(+)
carvona?
a. (70-30)x (-62.5)/100 b. (70-30)x (+62.5)/100
c. 70x(-62.5)/100 d. (30/(70)/(62.5)
30. Una solucin se prepara mezclando 5 mL de una solucin 0.20 M del enantimero S de un
compuesto y 15 mL de una solucin 0.20 M del enantimero R. Calcule el % de cada
enantimero en la solucin y el exceso enantiomrico. Muestre su trabajo.
-
9
31. El producto de la siguiente reaccin es:
Cl2 ?
H3C
Cl ClH H
CH3 H3C
Cl CH3H H
Cl
Cl
Cl CH3H H
CH3
Cl
HHCH2ClH3C
H
a. b.
c. d.
32. Organice los siguientes alquenos en orden creciente de acuerdo a su estabilidad
relativa.
A B C D
33. Organice los siguientes en orden decreciente de acuerdo a su estabilidad relativa.
+ +
++
DCBA
34 El orden de estabilidad relativa creciente para los siguientes es:
35. Identifica las hibridacin de los carbonos numerados en la siguiente molcula.
2
1
H
-
10
36. Los dos orbitales que interactan o se solapan para formar el enlace D-D en D2 son:
37. Cuntos enlaces y hay en la molcula de eteno?
a. 1 y 1 b. 1 y 4 c. 4 y 1 d. 5 y 1
38. La estructura siguiente se muestra sin detalles geomtricos completos. Cul es la
asignacin correcta para los ngulos de enlaces rotulados como A y B?
A BC
O
O CH3C
H
C
H
H
HH
a. A = 120o, B = 120o b. A = 109.5o, B = 120o
c. A = 90o, B = 120o d. A = 120o, B = 109.5o
39. Cul de las siguientes es la forma resonante ms estable para la molcula de
HONO?
40. Organice los enlaces indicados en la siguiente molcula de ms corto a ms largo.
41. Los compuestos pticamente activos que rotan el plano de luz polarizado en contra de
las manecillas del reloj se designan:
a. (R) b. (S) c. dextrorrotatorios d. levorrotatorios
42. (R)-Gliceraldehdo tiene una rotacin especfica de +13.5o. La rotacin especfica de una
mezcla 50:50 de (R)-gliceraldehdo y (S)-gliceraldehdo es:
a. +13.5o b. +27.0o c. -13.5o d. 0o
-
11
43. Cul de las siguientes molculas es aquiral?
44. Cul de las siguientes molculas contiene un centro estereognico (R).
45. La relacin entre las dos molculas siguientes es:
46. Cada una de las siguientes aseveraciones respecto a los diasteremeros son correctas,
EXCEPTO:
a. pueden tener diferentes puntos de fusin.
b. pueden tener diferentes tiempos de retencin por cromatografa de gas.
c. pueden tener diferentes frmulas moleculares
d. pueden tener diferentes rotaciones especficas.
47. La molcula que representa el enantimero del compuesto siguiente es:
-
12
48. El grupo tosilato
SO
O
O
es un grupo saliente mejor que el grupo hidroxil debido a:
a. estabilizacin por resonancia
b. su tendencia a formar carbocationes
c. estabilizacin aromtica
d. su alta nucleofilicidad
49. Circule la base conjugada de mayor estabilidad.
50. De entre los siguientes, el cido ms fuerte es:
H3C OH
O
F3C OH
O
Cl3C OH
O
FCl2C OH
O
a. c.b.d.
51. 2,2-difluoropropxido, O -
F F
es ms bsico que 1,1-difluoropropxido,
O -
F F
debido a:
a. efectos resonantes
b. su alta solubilidad en agua
c. efectos inductivos
d. su alta polaridad
52. Cul de los siguientes es la base ms fuerte?
a. - OH
b. :NH3
c. - NH2
d. -CH3
-
13
53. Cul de los siguientes es una forma resonante vlida para la especie mostrada en el
rectngulo?
54. Cul de las siguientes molculas sera correctamente nombrada como un cicloheptano
cis-disustituido.
OH
OH OH
OH
NH2
a. b. c. d.
55 En cul o cules de los siguientes compuestos los puentes de hidrgeno influyen en sus
propiedades fsicas?
I. CH3(CH2)2CHCl3 II. CH3(CH2)2CH2OH
III. CH3(CH2)2CH3 IV. CH3CH2-O-CH2CH3
56. Cul de las siguientes reacciones corresponde a un paso de propagacin?
.. .
Br Br.... ..
....h Br
....
..2
.Br....
.. + CH3CH2CH3 H-Br.. ..
.. + CH3CHCH3.
.Br....
..
+
.+ CH3CHCH3 CH3CHCH3
Br
.Br....
...Br
....
.. Br-Br.... .. .. .
.
..
a.
b.
c.
d.
57. Cul de los siguientes radicales es el ms estable?
.a. b.
c. d.
.
..
-
14
58. La adicin de agua catalizada con cido al doble enlace C=C del propeno, se caracteriza
por todas las siguientes, EXCEPTO:
a. formacin del carbocatin
b. el primer paso del mecanismo de la reaccin envuelve la protonacin del
doble enlace C=C.
c. el producto es un alcohol
d. regioqumica anti-Markovnikov
59. El mecanismo de adicin de HCl a un doble enlace C=C envuelve:
a. un intermediario tetraedral
b. regioqumica anti-Markovnikov
c. dos pasos
d. la iniciacin por un radical
60. El mecanismo para la adicin de HBr a un alqueno en presencia de perxidos:
a. procede de manera concertada
b. no requiere de un paso de iniciacin
c. tiene un intermediario planar de hibridacin sp2.
d. procede con regioqumica Markovnikov
61. Cul es el producto principal de la siguiente reaccin?
62. Cul es el producto principal de la siguiente reaccin?
Br2
-
15
63. La ruta sinttica que da lugar a los productos de la siguiente transformacin es:
64. Circule la(s) estructura(s) del (de los) producto(s) que se obtiene(n) de la siguiente
secuencia de reacciones.
65. Cul de las siguientes molculas tendr el Rf mayor por cromatografa de capa
delgada (TLC) cuando se eluya con hexano?
66. Las cargas formales de los tomos de boro y de nitrgeno en la estructura siguiente son:
-
16
67. La geometra correcta alrededor del oxgeno, en el in siguiente es:
+
..
a. trigonal planarb. tetradrica c. trigonal piramidald. angulare. lineal
OH
68. Cul es la funcin del cloruro de tert-butilo en la siguiente reaccin cido-base?
+ AlCl3
+ AlCl4-
Cl+
a. nuclefilo b. cido de Lewis
c. electrfilo d. base de Brnsted-Lowry
69. De entre los compuestos siguientes, seleccione el ms soluble en agua y el ms soluble
en pentano.
O OH HO NH2
I II III IV
ms soluble en agua ms soluble en pentano
a. I III
b. II IV
c. III I
d. IV II
70. Qu compuesto debe tener el punto de ebullicin ms bajo?
OH OH HO OH
a. b. c. d.
-
17
71. Cul (es) de la(s) siguientes estructuras moleculares de frmula molecular C2H4O no
es (son) consistente (s) con las reglas de valencia?
H
O
H
H
HH
H
O-H
H O
H
H
H
H
H
H
H
OH
a. b. c. d.
las estructuras c y d
e.
72. Para convertir el metilciclohexano en 2,3-dibromo-1-metilciclohexano usara la
secuencia de reacciones:
73. El producto de la reaccin siguiente es:
OCH 3
COOH
CH2-I
COOH
I
COOH
OCH 3
CH2I
I
a. b. c. d.
74. Con cul de las siguientes reacciones se obtendra el (S)-2-etoxibutano en un alto % de
rendimiento?
1. Na
OH
(R) 2. CH3CH2-Br
I
(S)
CH3CH2O - +
Naa. b.
CH2-OH
COOH
?H-Icalor
-
18
75. El producto de la reaccin de (R)-3-bromo-3-metilhexano en metanol es:
a. (S)-3-metil-3-metoxihexano
b. (R)-3-metil-3-metoxihexano
c. ()-3-metil-3-metoxihexano
d. ()-3-metil-3-metoxihexanol
76. Las reacciones (1), (2) y (3) necesarias para completar la siguiente transformacin son:
Br
Br
Br
Br
Br
+Br2h
(2) (3)(1)
a. SN2, E1, adicin
b. sustitucin, E2, adicin
c. eliminacin, adicin, E1
d. adicin, E1, adicin
77. Los reactivos y/o condiciones de reaccin ms apropiados para completar los pasos (1)
y (2) en la siguiente secuencia de reacciones son:
Br
(1) (2)
(1) (2)
a. KOH/H2O H2/Pd
b. NaNH2/NH3 H2/Pd; (Lindlar)
c. NaSCH3/acetona calor
d. NaNH2/NH3 H2/Pd; (Lindlar)
78. Determine el producto principal de la secuencia de reacciones.
OH 1. H-Br, 60 oC
2. KCN
OBr CN CNBr
a. b. c. d.
?
CN
-
19
79. Cul de las siguientes reacciones es de tipo SN2 intramolecular y conduce a la formacin
de un compuesto heterocclico de 6 miembros.
Br + O Na
Br O Na
H2O, H+
calor
a.
b.
c.
Br
O Nad.
etanol
DMSO
DMSO
80. Seleccione el alcoholato o fenolato y el halogenuro de alquilo necesarios para preparar el
siguiente ter por medio de una reaccin SN2 (sntesis de Williamson).
PhCH2OC(CH3)3
a. PhCH2ONa + (CH3)3C-Br
b. PhCH2Br + (CH3)3C-OK
c. PhONa + (CH3)3CCH2Br
d. Ph-CH2I+ CH3(CH2)2CH2ONa
81. Seleccione el alcoholato o fenolato y el halogenuro de alquilo necesarios para preparar el
siguiente ter por medio de una reaccin SN2 (sntesis de Williamson).
O
ONa
I OLiI
I
BrOK
a. b.
c. d.
+ +
+ +ONa
-
20
82. La combinacin de reactivos ms apropiada para preparar el 2-metil-2-butil etil ter en un
alto % de rendimiento por medio de la sntesis de Williamson es:
a. Etxido de sodio y yoduro de 2-metil-2-butilo
b. 2-metil-2-butanol y yoduro de etilo
c. 2-metil-2-butanol, sodio y yoduro de etilo
d. Etillitio y yoduro de 2-metil-2-butilo
83. Los productos de la reaccin de t-butil propil ter con HCl en exceso son:
a. 1-cloropropano + 2-metilpropano
b. propano + cloruro de t-butilo
c. 1-cloropropano + cloruro de t-butilo
d. 1-propanol + 2-metilpropano
84. El producto de la reaccin siguiente es:
85. El perfil de energa mostrado a continuacin corresponde a una reaccin _______ en
halogenuros de alquilo.
progreso de reaccin
energa(Kcal/mol)
a. SN1 b. SN2 c. E1 d. E2
OCH 3
COOH
I
COOH
OH
COOH
OCH 3
CH2I
I
a. b. c. d.
OCH 3
COOH
?H-I
calor
-
21
86. Qu perfil de energa describe una reaccin SN2 o E2?
87. Determine la estructura del (de los) producto (s) orgnico(s) principal (es), la estructura
el sustrato o compuesto orgnico o el reactivo y las condiciones de reaccin, segn
corresponda.
a. 1,3,5-tricloro-5-metilpentano + NaI (1.0 mol) en acetona C6H10Cl2I + NaCl
I
ClCl
Cl
ICl
Cl
ClI
a. b. c.
b.
IO
O
NaI, calor
Acetona
ClO
ClO
O
Cl
O
HOO
Oa. b. c. d.
c.
Br OCH 3
a. HOCH3 b. H2O c. NaOCH 3
(S) (R)(S)
d. HI/CH3OH
-
22
d.
e.
Br OCH 3
a. HOCH3 b. H2O c. NaOCH 3
(S) (R)(S)
d. HI/CH3OH
f.
88. Determine la(s) aseveracin(es) correcta(s).
a. CH3COOH es ms bsico que CH3CH2-OH porque posee estructuras de resonancia y
los centros bsicos son elementos que se encuentran en el mismo perodo de la
tabla peridica.
b. CH3S- es mejor nuclefilo que CH3O
- porque el oxgeno es ms electronegativo
que el azufre.
c. I- es una base ms fuerte que Cl- porque I- es un in ms polarizable.
d. :NH3 es mejor nuclefilo que -CN porque el NH3 es un compuesto neutro
-
23
89. Cul representa el estado de transicin para la siguiente reaccin SN2 ?
90. El producto principal (Zaitsev) de la siguiente reaccin de tipo E1 es:
91. En la reaccin de 2-metilciclohexanol con cido fosfrico caliente para formar 1-
metilciclohexeno, el grupo saliente es:
92. El producto de la reaccin de (S)-2-pentanol con bromuro de hidrgeno es:
OH
H H-Br ?
a. 2-penteno
b. (R)-2-bromopentano
c. una mezcla equimolar de (S)-2-bromopentano y (R)-2-bromopentano
d. (S)-2-bromopentano
I
calor?
(CH3)3COH a. b.
c. d.
CH3
C
HH
HO I
a. b. c. d.
CH3
C
HH
I
CH3
C
HH
OH
CH3
C
HH
HO
CH3CH2I + NaOH CH3CH2OH + NaIDMSO
Na
-
24
93. Organice los compuestos siguientes en orden creciente en reacciones bajo condiciones
de tipo E1.
a. II < I < III > IV b. III < IV < I < II
c. I < II < III < IV d. IV < III < I < II
94. El mtodo ms adecuado para llevar a cabo la siguiente transformacin es:
95. El mecanismo bajo el cual ocurre la etanlisis de 2-bromo-2-metilbutano es:
CH3CH2
C Br
H3C
H3C ..
.. .. Et-O-H
..
..
..
..
CH3C
O
CH3CH2
H3C
Et
..+ Br..
..
.. .. EtOH2+
+
a. SN2 b. E2 c. E1 d. SN1
96. Describa el paso lento o que limita la rapidez de la siguiente reaccin de solvlisis?
Cl
OH
H2O + H3O+ + Cl
-
a. El rearreglo del carbocatin secundario a uno terciario
b. La ionizacin o ruptura heteroltica del enlace C-Cl
c. El ataque del oxgeno del agua sobre el carbocatin terciario
d. La reaccin cido-base entre el alcohol protonado y el agua.
I
CH3
SCH 3
CH3
a. b.
c. d.
HSCH 3
agua
NaSCH 3
NaOH, agua
calor
NaSCH 3
acetona
CH3SSCH 3
-
25
97. Seleccione el par de nuclefilos fuertes que no acten como base fuerte.
I. CH3O- II. -CN III. H2O IV.
-I H OH
O
V.
98. Seleccione el par de nuclefilos fuertes que tambin acten como base fuerte.
I. CH3O- II. -CCCH3 III. CH3CH2OH IV.
-OC(CH3)3
99. Seleccione el par que corresponda a los peores grupos salientes
I. -F II. -OH
CH3 S
O
O
O-III.
IV. +OH2
100. Seleccione el par de bases con impedimento estrico.
I. CH3O- II. -N[CH(CH3)2]2 III. CH3CH2OH IV.
-OC(CH3)3
101. Seleccione el par de bases dbiles.
I. CH3O-
II. -F
III. CH3CH2OH
IV. -H
V. -OC(CH3)3
102. Selecciones dos disolventes que no favorecen una reaccin SN2
103. El producto principal de la siguiente reaccin de eliminacin es:
-
26
KHSO4
OH
calor
a. b.c. d.
104. El confrmero del 2-bromopentano que por reaccin E2 da lugar a la formacin del
trans-2-penteno es:
E2C
CH
CH2CH3H
CH3
Br
H
H CH2CH3
Br
HH3C
H
H CH2CH3
Br
CH3H
CH2CH3
H HBr
HH3CCH2CH3
H HBr
CH3H
a. b. c. d.
105. El confrmero del 3-bromohexano que por reaccin E2 con CH3O-, da lugar a la
formacin del cis-3-hexeno es:
106. El mecanismo correcto para una reaccin de eliminacin E2 es:
-
27
107. El mecanismo completo para la siguiente reaccin SN1 es:
OH Br + H2OH-Br
OH
-( -OH)
+
Br-H
Br
+ H2O+
-OH
a.
H-BrOH +
b.
OH2+
+ Br- + Br
-
-(H2O)
Br
HOH
Br+ H2Oc. Br
H
Br
O
H
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