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Prof. Antonio Lavecchia
ANALISI ELEMENTARE QUALITATIVA DEI FARMACI:
METODI CHIMICI
Riconoscimento di N, S ed Alogeni: Saggio di Lassaigne
Sostanza organica contenente alogeni, N, S,
As, P,
F-, Cl-, Br-,I-
CN-, (CNS)-, S2-
PO33-, PO4
3-
AsO33-, AsO4
3-
Na+ Na
Δ
2Na + 2H2O → 2NaOH + H2↑
sostanza
sodio
sostanza + sodio fuso
Riconoscimento dell’azoto
– Formazione di blu di Prussia
– Formazione di blu di Benzidina
Formazione di Blu di Prussia
Formazione di Blu di Prussia
Fe3+ + 3SCN- → Fe(SCN)3
Solfocianato ferrico
• Con un eccesso di sodio, il solfocianato si decompone con formazione di cianuro e solfuro, secondo lo schema:
NaCNS + 2Na → NaCN + Na2S
Formazione di Blu di Benzidina
cianuro rameoso
Riconoscimento dello Zolfo
• Saggio con acetato di piombo
Pb(CH3COO)2 + Na2S → 2CH3COONa + PbS� nero
• Saggio con nitroprussiato sodico
• Saggio con sodioazide e iodio
2NaN3 + I2 → 2NaI + 3N2 S2-
Na2S + Na2[Fe(CN)5NO] → Na4[Fe(CN)5NOS] Sodio solfonitroprussiato
Riconoscimento dello Zolfo
Riconoscimento degli Alogeni (Cl-, Br-, I-)
• Ricerca degli alogeni secondo Lassaigne
• Saggio con eosina per la ricerca del bromo
• Saggio con zirconio-alizarina per la ricerca del fluoro
Ricerca degli Alogeni Secondo Lassaigne
Ag+ + Cl- AgCl↓ H+
Bianco caseoso solubile in NH4OH dil.
Ag+ + Br- AgBr↓ H+
Giallo paglierino Poco solubile in NH4OH conc.
Ag+ + l- Agl↓ H+
Giallo intenso insolubile in NH4OH
Ag+ + Cl- + Br- + I- AgCl↓ + AgBr ↓ + AgI ↓ H+
Precipitato giallo
Soluzione alcalina (Cl-, Br-, I-)
1) HNO3 dil. (scacciare bene i gas)
2) AgNO3 (fino a completa ppt)
soluzione (controllare che la ppt sia completa)
Precipitato (AgI, AgBr, AgCl)
soluzione [Ag(NH3)2
+] + Cl-
HNO3 dil.
Precipitato (AgI e AgBr)
[Ag(NH3)2+] + Br- Precipitato bianco (Ag I)
NH3 conc.
NH3 0.5 M
HNO3 dil.
Precipitato giallo (AgBr)
Precipitato bianco (AgCl)
H2O
Precipitato giallo (AgI)
Cloruri, Bromuri, Ioduri
Precipitato giallo ocra parzialmente
solubile o insolubile in NH3
Ricerca degli Alogeni Secondo Lassaigne
• Per distinguere AgBr da AgI, si procederà con il seguente saggio:
• Ossidazione permanganica di ioduri e bromuri:
2MnO4- + 10 Br- + 16H+ → 2Mn++ + 5Br2 + 8H2O
2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ → 2Mn++ + 10CO2 + 8H2O acido ossalico
2MnO4- + 10I- + 16H+ → 2Mn++ + 5I2 + 8H2O
Ricerca degli Alogeni Secondo Lassaigne
OH Br2 OHBrBr
OH I2 OH
alcool allilico
alcool allilico La reazionenon avviene
strato violetto → iodio e bromo
Incolore → bromo
Br2 (CCl4)
I2 (CCl4)
I2 + Br2 (CCl4)
alcool allilico
Rosso scuroSoluzione incolora
alcool allilico
Rosso violettaSoluzione violetta
Rosso scuro
alcool allilicoSoluzione violetta
In base quindi alle variazioni di colore è possibile risalire se nella sostanza sotto esame è presente un
solo alogenuro o ambedue:
Ricerca degli Alogeni Secondo Lassaigne
Ricerca Contemporanea di Cl, Br e I
2I- + 2NO2- + 4H+ → I2 + 2NO + 2H2O
viola
Ricerca Contemporanea di Cl, Br e I Saggio dell’Eosina per il Bromo
2NaBr + PbO2 + 4CH3COOH → Pb(CH3COO)2 + 2CH3COONa + Br2 + 2H2O
Ricerca Contemporanea di Cl, Br e I Saggio dell’Eosina per il Bromo
Ricerca del Fluoro
Ricerca del Fluoro • La reazione con il reattivo “zirconio-alizarina” è riportata dalla F.U.
per l’identificazione di vari composti fluorurati, come:
Fluorazepam (Valdorm o Dalmadorm)
Midazolam Desametasone
Droperidolo
Riconoscimento del Fosforo Ricerca con Molibdato Ammonico ed Acetato di Benzidina
PO43- + 12MoO4
2- + 3NH4+ + 24H+ → PO4(NH4)3 • 12MoO3↓ + 12 H2O
Fosfomolibdato d’ammonio
fosfato
fosfito
ipofosfito
Formazione di Blu di Benzidina
Strumento per la Microanalisi Elementare di C, H, O e N Campionatore O2 Campionatore C, H, N
Tubo
di c
ombu
stio
ne C
, H, N
Tubo
di c
ombu
stio
ne O
2 Reattore di riduzione C, H, N
Rivelatore
Registratore Integratore Forno termostatico
Colonna cromatografica C, H, N
Colonna cromatografica O2
Forno di ossidazione
C, H, N
Forno di riduzione
C, H, N
Forno di ossidazione
O2