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CENTRO UNIVERSITÁRIO UNIVATES CENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS E TECNOLÓGICAS CURSO DE ENGENHARIA AMBIENTAL TIAGO FELDKIRCHER AVALIAÇÃO DE UM SISTEMA DE TRATAMENTO DE EFLUENTES DE LABORATÓRIO DE ANÁLISES FÍSICO- QUÍMICAS E MICROBIOLÓGICAS Lajeado 2010

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CENTRO UNIVERSITÁRIO UNIVATES

CENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS E TECNOLÓGICAS

CURSO DE ENGENHARIA AMBIENTAL

TIAGO FELDKIRCHER

AVALIAÇÃO DE UM SISTEMA DE TRATAMENTO DE EFLUENTES DE LABORATÓRIO DE ANÁLISES FÍSICO-

QUÍMICAS E MICROBIOLÓGICAS

Lajeado

2010

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TIAGO FELDKIRCHER

AVALIAÇÃO DE UM SISTEMA DE TRATAMENTO DE EFLUENTES DE LABORATÓRIO DE ANÁLISES FÍSICO-

QUÍMICAS E MICROBIOLÓGICAS

Trabalho de Conclusão de Curso II apresentado ao Centro de Ciências Exatas e Tecnológicas do Centro Universitário UNIVATES, como parte dos requisitos para a obtenção do título de bacharel em Engenharia Ambiental.

ORIENTADOR: Ms. Michely Zat

Lajeado

2010

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TIAGO FELDKIRCHER

AVALIAÇÃO DE UM SISTEMA DE TRATAMENTO DE EFLUENTES DE LABORATÓRIO DE ANÁLISES FÍSICO-

QUÍMICAS E MICROBIOLÓGICAS

Este trabalho foi julgado adequado para a obtenção do título de bacharel em Engenharia Ambiental do CETEC e aprovado em sua forma final pelo Orientador e pela Banca Examinadora.

Orientador:

Prof. Michely Zat, UNIVATES

Mestre pelo IPH/UFRGS – Porto Alegre, Brasil

Banca Examinadora:

Prof. Michely Zat - UNIVATES

Mestre pelo IPH/UFRGS – Porto Alegre, Brasil

Prof. Everaldo Rigelo Ferreira - UNIVATES

Mestre pela UFRGS – Porto Alegre, Brasil

Prof. Daniel Neutzling Lehn, UNIVATES

Mestre pela FURG – Porto Alegre, Brasil

Coordenador do Curso de Engenharia Ambiental:

Prof. Ms. Everaldo Rigelo Ferreira

Lajeado, dezembro 2010.

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Dedico este trabalho aos meus amigos e principalmente minha família, pela dedicação

e apoio em todos os momentos difíceis.

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AGRADECIMENTOS

Primeiramente a Deus, pela força de espiríto.

Aos meus pais, pela dedicação, compreensão e apoio incondicional em todos os

momentos.

A minha irmã pela compreensão e auxílio nos momentos difíceis.

A minha orientadora Michely pelos ensinamentos e auxílio ao longo dessa jornada.

A todos os meus colegas que de uma forma ou de outra auxiliaram na realização do

trabalho e durante toda a graduação.

A Cátia e Elis pela ajuda em todos os momentos.

Ao Conselho Municipal de Defesa do Meio Ambiente (CONDEMA) de Lajeado, que

através do fundo Municipal do Meio Ambiente e Ministério Público viabilizaram parte da

estrutura utilizada no presente trabalho (Convênio nº 084-03/2007*1).

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RESUMO

O tratamento de efluentes líquidos é uma questão de grande importância na atualidade, já que os problemas relacionados à poluição dos recursos hídricos estão cada dia mais em foco. Laboratórios de análises físico-químicas e microbiológicas, como por exemplo o Unianálises - Laboratório de Prestação de Serviços do Centro Universitário Univates, são grandes geradores de efluentes perigosos e por isso também necessitam de um correto gerenciamento dos mesmos. No Unianálises, os efluentes gerados são coletados e segregados em quatro grupos, conforme classificação pré-estabelecida pelo Programa Interno de Separação de Resíduos da Univates, responsável pela coleta na Instituição. Atualmente, os efluentes são enviados para tratamento em empresa contratada, mas, afim de identificar uma maneira específica e eficaz de tratar esse tipo de efluente na própria Instituição, o presente estudo visa o tratamento dos resíduos líquidos classificados em aquoso ácido e aquoso neutro-alcalino proveniente do Unianálises. Com análises realizadas no efluente, foi possível verificar que ele apresentava características bem específicas, como grande presença de metais, principalmente mercúrio, e algumas características bem distintas entre as duas correntes de efluentes. Para o tratamento foi utilizada uma estrutura adaptada de estação de tratamento de esgoto piloto. O processo proposto consistiu em um pré-tratamento, objetivando a remoção do mercúrio e outros metais, após, as duas correntes em estudo receberam tratamento biológico através de reator anaeróbio e sistema de lodos ativados, em seguida, foi realizado o polimento final através de tanques de maturação. O tratamento se mostrou muito eficiente na remoção dos metais pesados, e, mesmo não atingindo os padrões limites para lançamento nos recursos hídricos , mostrou também boa eficiência na redução de outros parâmetros como DQO, DBO e sólidos suspensos. Palavras-chave: Tratamento de Efluentes de Laboratório, Mercúrio, Aquoso ácido e Aquoso neutro/alcalino.

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ABSTRACT

Currently, the wastewater treatment it’s an important subject since the problems related to pollution and contamination of water resources are more discussed. Laboratories that make physical-chemical and microbiological analysis, such as Unianálises - Service Laboratory from Univates University Center, are generators of hazardous waste water. Therefore, this waste water also needs a right management. In Unianálises the wastewater generated is collected and segregated into four groups, as pre-established classification by program of Internal Waste Separation Univates responsible by the collection by at the institution. Currently, the effluent is treaty by another company, but in order to identify a specific and effective way to treat this type of effluent in the university, this study aims the treatment of liquid waste from Unianálises, classified in aqueous acidic and neutral aqueous alkaline. On analysis of the effluent, it was verified that it had very specific characteristics, such as large presence of metals, specially mercury, and very different characteristics between the two waste types. We used a structure adapted from the sewage treatment station pilot to the treatment. The treatment process were consisted in a pre-treatment, aiming to remove mercury and other metals and after this a biological treatment, through anaerobic and activated sludge systems. The final polishing was carried through maturation ponds. The treatment was very effective to removing heavy metals, and even not reaching the standards for release limits to water resources, showed good removal efficiency of other parameters such as COD, BOD and suspended solids. Keywords: Treatment of Laboratory Wastewater, Mercury, Aqueous acid and neutral/alkaline.

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LISTA DE FIGURAS

Figura 1 Conversão biológica nos sistemas aeróbios e anaeróbios .......................................... 22

Figura 2 Estrutura da ETE piloto .............................................................................................. 35

Figura 3 Mistura dos efluentes para realizar a amostragem ..................................................... 36

Figura 4 Efluente com Hg antes e depois da adição de Na2S e precipitação ........................... 39

Figura 5 Efluente com Mercúrio ajustado para pH 10 ............................................................. 40

Figura 6 Filtração do sobrenadante do efluente com mercúrio ................................................ 40

Figura 7 Efluente com o pH neutralizado ................................................................................. 41

Figura 8 Desenho esquemático do tratamento secundário da ETE .......................................... 42

Figura 9 Colocação do efluente no reator anaeróbio ................................................................ 43

Figura 10 Reator anaeróbio com o sistema de aquecimento e agitação do lodo ...................... 44

Figura 11 Ciclo operacional típico de um sistema em batelada ............................................... 45

Figura 12 Sistemas de aeração por meio de difusores porosos ................................................ 46

Figura 13 Reator aeróbio de lodo ativado ................................................................................ 46

Figura 14 Tanque de maturação do efluente ............................................................................ 48

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LISTA DE TABELAS

Tabela 1 Estimativa da eficiência esperada nos níveis de tratamento ...................................... 18

Tabela 2 Principais diferenças entre lagoas de estabilização e lagoas de polimento ............... 24

Tabela 3 Limites de emissão de alguns parâmetros ................................................................. 34

Tabela 4 Resultados das análises dos efluentes e os limites para lançamento ......................... 49

Tabela 5 Resultados das análises do efluente com Hg antes e depois da precipitação ............ 50

Tabela 6 Resultados das análises antes e depois do tratamento ............................................... 50

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LISTA DE ABREVIATURAS

Ag – Prata

AgCl – Cloreto de prata

Ag2O – Óxido de prata

Al – Alumínio

As – Arsênio

C – Carbono

ºC – Grau Celsius

Ca - Cálcio

Cd - Cádmio

CH4 – Metano

CO2 – Dióxido de Carbono

CO-3 - Carbonatos

Cr – Cromo

Cu – Cobre

CONAMA – Conselho Nacional de Meio Ambiente

CONSEMA – Conselho Estadual de Meio ambiente

DBO – Demanda Bíoquímica de Oxigênio

DQO – Demanda Química de Oxigênio

EPA – Environmental Protection Agency

ETE – Estação de Tratamento de Esgoto (Efluente)

H+ - Ácido

HCO-3 - Bicarbonatos

Hg – Mercúrio

Hg2SO4 – Sulfato de mercúrio

HNO3 – Ácido nítrico

H2SO4 – Ácido sulfúrico

HgS – Sulfeto de mercúrio

kg – Quilograma

kWh – Quilowatt-hora

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L – Litro

m – Metro

m3 – Metro cúbico

mg – miligrama

Mg - Magnésio

N – Nitrogênio

Na – Sódio

NaCl – Cloreto de sódio

Na2S – Sulfeto de Sódio

NO3- - nitrato

O – Oxigênio

OH- - Hidróxido

P – Fósforo

pH – potencial hidrogeniônico

PISR – Programa Interno de Separação de Resíduos

S – Enxofre

SO42- - Sulfato

SS – Sólidos em Suspensão

SST – Sólidos Suspensos Totais

ST – Sólidos Totais

STD – Sólidos Totais Dissolvidos

STV – Sólidos Totais Voláteis

TDH – Tempo de Detenção Hidráulico

UASB – Reator Anaeróbio de Fluxo Ascendente e Manta de Lodo

UT ou NTU – Unidade nefelométrica de turbidez

Zn - Zinco

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SUMÁRIO

1 INTRODUÇÃO ................................................................................................................ 14

2 OBJETIVOS ..................................................................................................................... 16

2.1 Objetivos gerais ............................................................................................................ 16

2.2 Objetivos específicos .................................................................................................... 16

3 REVISÃO BIBLIOGRÁFICA ......................................................................................... 17

3.1 Estação de tratamento de efluentes (ETE) .................................................................... 17

3.1.1 Tratamento preliminar .................................................................................................. 18

3.1.1.1 Peneiras ......................................................................................................................................... 18

3.1.2 Tanque de equalização.................................................................................................. 19

3.1.3 Tratamento primário ..................................................................................................... 19

3.1.4 Tratamento secundário ................................................................................................. 20

3.1.4.1 Sistemas aeróbios de lodos ativados .............................................................................................. 21

3.1.4.2 Sistemas anaeróbios ....................................................................................................................... 22

3.1.5 Tratamento terciário ..................................................................................................... 24

3.2 Tratamento de efluentes químicos ................................................................................ 25

3.3 Efluentes gerados no Unianálises ................................................................................. 26

3.4 Ensaios importantes ...................................................................................................... 27

3.4.1 Características físicas ................................................................................................... 27

3.4.1.1 Cor ................................................................................................................................................. 27

3.4.1.2 Temperatura ................................................................................................................................... 28

3.4.1.3 Turbidez ......................................................................................................................................... 28

3.4.1.4 pH .................................................................................................................................................. 28

3.4.1.5 Odor ............................................................................................................................................... 29

3.4.2 Características químicas ............................................................................................... 29

3.4.2.1 Alcalinidade ................................................................................................................................... 29

3.4.2.2 Cloretos ......................................................................................................................................... 29

3.4.2.3 Dureza ........................................................................................................................................... 30

3.4.2.4 Fósforo ........................................................................................................................................... 30

3.4.2.5 Nitrogênio ...................................................................................................................................... 30

3.4.2.6 Oxigênio dissolvido ....................................................................................................................... 30

3.4.2.7 Demanda Bioquímica de Oxigênio (DBO) .................................................................................... 31

3.4.2.8 Demanda Química de Oxigênio (DQO) ........................................................................................ 31

3.4.2.9 Metais ............................................................................................................................................ 31

3.4.2.10 Sólidos ........................................................................................................................................... 32

3.4.2.11 Óleos e graxas................................................................................................................................ 33

3.4.3 Características biológicas ............................................................................................. 33

3.4.4 Legislação para emissão de efluentes ........................................................................... 33

4 METODOLOGIA ............................................................................................................. 35

4.1 Preparação das amostras para análises ......................................................................... 36

4.2 Metodologia do tratamento ........................................................................................... 37

4.2.1 Tratamento proposto para o efluente analisado ............................................................ 37

4.2.1.1 Tratamento primário ...................................................................................................................... 38

4.2.1.1.1 Precipitação do mercúrio ..................................................................................................... 38

4.2.1.1.2 Neutralização do pH............................................................................................................. 41

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134.2.1.2 Tratamento secundário .................................................................................................................. 42

4.2.1.2.1 Reator anaeróbio .................................................................................................................. 42

4.2.1.2.2 Lodo ativado ........................................................................................................................ 45

4.2.1.3 Tratamento terciário (Tanque de maturação/ polimento) .............................................................. 47

5 RESULTADOS E DISCUSSÕES .................................................................................... 49

5.1 Resultados da caracterização do efluente ..................................................................... 49

5.2 Tratamento preliminar físico-químico / remoção de mercúrio ..................................... 50

5.3 Tratamento primário, secundário e terciário................................................................. 50

6 CONSIDERAÇÕES FINAIS ........................................................................................... 53

REFERÊNCIAS ....................................................................................................................... 54

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141 INTRODUÇÃO

Com a explosão populacional iniciou-se a busca pelo desenvolvimento e por novas

tecnologias; consequentemente o consumismo aumentou trazendo graves problemas sociais e,

principalmente, ambientais. Esse desenvolvimento acaba resultando na geração, em larga

escala, de resíduos e efluentes, que, na maioria dos casos, não são corretamente manejados e

muito menos destinados de forma adequada retornando para a natureza sem o mínimo de

cuidado.

Devido a este crescimento populacional exagerado e a grande ocorrência de migrações

do campo para a cidade, é necessária a produção cada vez maior de alimentos e também de

produtos industrializados, que geram muitos resíduos e usufruem muito rapidamente os

recursos naturais tornando-os, assim, cada vez mais escassos. O êxodo rural, além de

aumentar as populações nas áreas urbanas, também acaba gerando um grande problema social

que se relaciona também com o precário sistema de coleta e destino dos resíduos e efluentes

nos grandes centros.

Poucas cidades preocupam-se com a destinação dos efluentes gerados pela população.

A mesma situação ocorre com empresas que expandem sua produção, gerando mais efluentes

e resíduos. De acordo com Alberguini (2005), quando é realizado o tratamento de efluentes,

uma parte do problema ambiental está sendo resolvida.

Para as indústrias as exigências em relação ao tratamento de efluentes ficaram mais

intensas, já que os órgãos ambientais federais, estaduais e municipais acabam fiscalizando

mais as instituições privadas. Entretanto, ainda assim essa cobrança continua sendo muito

aquém do que deveria ser na realidade, e muitas indústrias permanecem operando e emitindo

agentes poluidores no meio ambiente (ALBERGUINI, 2005).

Segundo Braile (1979), para os países em desenvolvimento, a proteção do meio

ambiente contra agentes poluidores de origem industrial é um problema muito complexo. A

poluição está diretamente associada à elevação do padrão de vida da população.

Este mesmo autor ressalta que nas indústrias que geram efluentes químicos,

extremamente perigosos se comparados com outros tipos de poluentes, os resíduos que mais

preocupam são os orgânicos, especialmente os sintéticos e os metais pesados.

Neste mesmo segmento incluem-se os laboratórios físico-químicos e microbiológicos,

que produzem efluentes contendo diversos tipos de metais pesados, compostos orgânicos e

também sintéticos, além de possuírem compostos com elevada toxicidade e de difícil e

oneroso tratamento.

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15Para Alberguini (2005) os resíduos químicos provenientes de atividades diárias de

análise em laboratórios de química, não estão recebendo a atenção e respeito em relação às

normas ambientais vigentes. A tarefa de padronizar as formas de tratamento e disposição

desses resíduos não é simples, já que existe uma variedade de materiais utilizados no dia a dia

de um laboratório que impossibilita essa decisão.

Além de laboratórios privados que produzem grande quantidade de resíduos químicos,

têm-se muitos laboratórios de pesquisa dentro de universidades, que também acabam por

produzir grande quantidade de resíduos.

O Centro Universitário Univates, localizado na cidade de Lajeado, uma Instituição de

ensino em plena expansão, conta com cerca de 11 mil alunos, visa a aplicação de conteúdos

práticos em seus laboratórios de ensino. Assim como outras Instituições de Ensino, a

Univates criou laboratórios de análises para prestação de serviços internos e externos à

Universidade.

No caso da Univates, o laboratório criado para a realização de análises se chama

Unianálises, no qual podem ser realizadas análises de alimentos, águas, efluentes, cosméticos,

produtos domissanitários e drogas veterinárias. Todas essas análises acabam gerando

efluentes líquidos, que devem ser tratados.

Atualmente, na Univates, o setor responsável pelo recolhimento, segregação e

armazenamento dos efluentes é o Programa Interno de Separação de Resíduos (PISR). O

recolhimento dos resíduos líquidos é realizado através de bombonas plásticas de 20, 25 ou 50

L, ou através de embalagens de vidro de 1 L. Essas embalagens são identificadas com cada

tipo de efluente contido na mesma e segregadas pelo setor. Após, os materiais são

armazenados até o tratamento.

O tratamento desses resíduos líquidos é realizado somente por uma empresa

contratada para isso, gerando altos custos e sem um real controle sobre o tratamento do

mesmo.

De acordo com Carvalho (1997), como a exigência em relação a qualidade ambiental e

a eficiência da tratabilidade das estações de tratamento de efluentes está aumentando, torna-se

necessária a escolha da melhor alternativa de tratamento para cada tipo de efluente gerado.

Essas necessidades vêm amparadas em uma nova condição do mercado, em que estão

envolvidas as exigências da legislação e fiscalização, dos programas de qualidade total, do

aumento da capacidade produtiva e outras necessidades emergentes.

Pensando nesses fatores, o presente trabalho visa buscar uma alternativa de tratamento

para os efluentes gerados no Unianálises, utilizando para isso, uma estrutura de tratamento de

forma experimental.

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162 OBJETIVOS

2.1 Objetivos gerais

Avaliar uma opção de tratamento dos efluentes líquidos do Unianálises - laboratório

de prestação de serviços da Univates.

2.2 Objetivos específicos

- Caracterizar o tipo de efluente produzido no laboratório de prestação de serviços do

Centro Universitário;

- Avaliar a eficiência de processos físicos, químicos e biológicos no tratamento dos

efluentes líquidos de um laboratório de análises físico-químicas e microbiológicas;

- Avaliar a remoção do mercúrio do efluente.

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173 REVISÃO BIBLIOGRÁFICA

De acordo com Mota (2003), em uma cidade podem existir diferentes tipos de esgoto,

distinguindo-se pelas características em função do uso da água. Entre os tipos de esgotos,

podem ser citados os hospitalares, os domésticos (produzidos nas residências) e os industriais

(diferenciados pelo tipo de indústria ou prestação de serviço).

Para Braga et al. (2005) e Nuvolari (2003) esgoto é o termo utilizado para caracterizar

todo e qualquer tipo de despejo resultante dos usos da água. Entre os principais estão o

doméstico, o comercial, o industrial e os agrícolas. O resíduo líquido industrial é o esgoto

resultante de algum processo industrial, podendo conter características muito específicas, de

acordo com o tipo de atividade industrial. Logo, é necessário estudar o tipo de esgoto

produzido por cada indústria para o correto tratamento e disposição do mesmo, respeitando os

padrões de lançamento estabelecidos.

Em relação aos despejos industriais, é fácil de ser observada uma grande variabilidade

do efluente gerado, mesmo sendo a mesma tipologia industrial (BRAILE, 1979). Existem

diversos fatores dentro das indústrias que podem alterar e assim explicar tamanha variação –

as práticas de trabalho adotadas, a idade dos equipamentos, o tipo de matéria-prima utilizada,

entre outros. Pensando nisso é sempre importante obter as reais características dos efluentes,

através de análises, questionários, medições ou amostragens, não somente baseando-se na

literatura ou em empresas do mesmo ramo (SPERLING, 2005).

Para realizar a análise de despejos industriais que possam conter resíduos químicos,

não podem ser aplicadas somente análises que identificam a concentração e as características

dos esgotos, já que despejos tóxicos podem conter alta carga de Demanda Química de

Oxigênio (DQO), mas conter baixa Demanda Bioquímica de Oxigênio (DBO) (BRAILE,

1979).

Da mesma forma deve ser feita uma avaliação criteriosa das características dos

efluentes de laboratórios físico-químicos e microbiológicos para que se possa realizar o

melhor tratamento possível do mesmo.

3.1 Estação de tratamento de efluentes (ETE)

Conforme Sperling (2005) e Nunes (2004), o tratamento dos esgotos pode ser

classificado nos seguintes níveis ou fases:

- Preliminar;

- Primário;

- Secundário;

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18- Terciário ou avançado (apenas em casos de necessidade especial).

Segundo Costa (2007), cada etapa do tratamento visa à remoção de algum constituinte

do esgoto, para que o mesmo atinja os padrões de lançamento, podendo ser destinado para um

recurso hídrico. Na Tabela 1 pode-se verificar a estimativa da eficiência dos níveis de

tratamento em uma ETE.

Tabela 1 Estimativa da eficiência esperada nos níveis de tratamento

Tipo de tratamento

Matéia orgânica (% de remoção DBO)

Sólidos em suspensão (%

de remoção SS)

Bactérias (% de remoção)

Preliminar 5-10 5-20 10-20 Primário 25-50 40-70 25-75

Secundário 80-95 65-95 70-90 Terciário 40-99 80-99 Até 99,99

Fonte: Costa (2007).

3.1.1 Tratamento preliminar

Na primeira etapa do tratamento de efluentes, o objetivo principal é a remoção de

sólidos grosseiros (galhos, folhas) e areia. Para a adequada remoção desses materiais, são

utilizados mecanismos de ordem física. Geralmente nessa etapa também é instalado um

medidor de vazão, cujo tipo mais utilizado é a Calha Parshall (SPERLING, 2005).

Conforme Braile (1979), Leme (2008) e Nunes (2004), o conjunto de métodos físicos,

como também pode ser chamado o tratamento preliminar, além de retirar sólidos grosseiros e

areia, é utilizado na retirada de óleos e graxas e qualquer sólido sedimentável inorgânico que

estiver em suspensão. Para a realização do tratamento preliminar, são utilizadas grades,

peneiras, desarenadores (caixa de areia) e tanques de remoção de óleos e graxas.

É necessária a remoção dos sólidos na etapa preliminar para proteger as unidades

sequenciais do tratamento, evitando o entupimento de bombas e tubulações, preservando

também assim a estética dos corpos receptores. A areia é removida para evitar a abrasão nos

equipamentos e reduzir as obstruções que possam ocorrer, facilitando o escoamento do

efluente (LEME, 2008).

3.1.1.1 Peneiras

De acordo com Sperling (2005), dependendo do tipo de efluente, não é necessária a

utilização de grades, já que, não contendo sólidos grosseiros no material a ser tratado,

somente é preciso peneirar os sólidos suspensos com uma peneira de baixa granulometria.

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193.1.2 Tanque de equalização

Na maior parte das estações de tratamento de efluente industriais, pode ser importante

a instalação de um tanque de equalização logo após o tratamento preliminar. Isso se faz

necessário para tornar o efluente homogêneo na entrada do tratamento e também como forma

de manter uma vazão constante para o tratamento primário, já que a vazão de entrada pode ser

variável, podendo prejudicar o tratamento (SPERLING, 2005).

Para Nunes (2004), além de regular a vazão, o tanque de equalização serve como

tanque pulmão do sistema e também para homogeneizar o efluente, tornando uniformes os

seguintes parâmetros: pH, temperatura, turbidez, sólidos, DBO, DQO, cor, entre outros.

3.1.3 Tratamento primário

De acordo com Sperling (2005) e Crespo (2005), o tratamento primário é utilizado

para remoção de sólidos suspensos sedimentáveis e também os sólidos flutuantes. Isso é

realizado em unidades de sedimentação. A taxa de eficiência na remoção dos sólidos chega

em torno de 60 a 70%. Como uma parte desses sólidos é composta por matéria orgânica em

suspensão, também ocorre a redução da DBO, porém com uma eficiência de 25 a 35%.

Os processos do tratamento primário podem ser os seguintes, de acordo com Nunes

(2004): decantação primária ou simples; precipitação química com baixa eficiência e flotação.

Já para Crespo (2005), as operações dessa etapa de tratamento são o adensamento;

espessamento gravitacional ou por flotação do lodo; digestão anaeróbia ou aeróbia.

Os tanques de sedimentação ou decantação podem ser circulares ou retangulares, onde

os efluentes fluem lentamente e os sólidos suspensos, devido a sua densidade maior,

sedimentam para o fundo. Esse processo também pode ser realizado com o auxílio de agentes

coagulantes, como, por exemplo, sulfato de alumínio ou cloreto férrico. Também pode-se ou

não utilizar polímeros, o que aumenta a produção do lodo, que é o material sedimentado no

fundo do decantador. Ele pode ser retirado através de raspadores ou tubulações, para posterior

destino e tratamento (SPERLING, 2005).

Já conforme Leme (2008) e Costa (2007), as estruturas do tratamento primário podem

ser os decantadores primários e os flotadores. Nos decantadores, o efluente escoa, permitido

que os sólidos em suspensão possam sedimentar gradualmente no fundo, formando uma

massa de lodo. Os materiais flutuantes, como graxas, óleos e gorduras, tendem a subir para

superfície, assim facilitando sua remoção.

Tratamentos primários também podem ser constituídos por unidades de remoção de

metais pesados e outros constituintes inorgânicos. Dentre os processos de tratamentos

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20químicos empregados para a remoção de constituintes inorgânicos, principalmente metais

pesados, os mais conhecidos são a precipitação química na forma de hidróxidos, carbonatos

ou sulfetos e a oxi-redução. Todos os processos que envolvem a precipitação dos íons

metálicos operam sob os mesmos princípios químicos, ou seja, um reagente alcalino -

hidróxido, carbonato ou sulfeto é adicionado ao efluente a ser tratado, reduzindo a

solubilidade do constituinte metálico e favorecendo assim a sua precipitação, promovendo a

alteração do equilíbrio químico das espécies que deseja-se remover (BRAILE, 1979).

Para Braile (1979), os tanques de decantação podem ser dividos em dispositivos que

são cheios intermitentemente (por cargas) ou com fluxo constante. O lodo que fica acumulado

no fundo dos decantadores, no caso de efluentes que predominam compostos orgânicos, deve

ser removido o mais rápido possível para evitar sua decomposição anaeróbia. Essa remoção

pode ser realizada manualmente, por meio de descargas hidrostáticas ou por dispositivos

raspadores ou aspiradores flutuantes.

3.1.4 Tratamento secundário

Segundo Sperling (2005) e Nuvolari (2003), o principal objetivo do tratamento

secundário é a remoção de matéria orgânica, ou seja, a diminuição da carga de DBO presente

no efluente. A essência do tratamento nessa etapa é a adição de um processo biológico no

sistema, o qual, através de reações bioquímicas realizadas por microrganismos (bactérias,

fungos e protozoários), remove a matéria orgânica.

Leme (2008) afirma que, além de remover a matéria orgânica remascente no efluente,

essa etapa é utilizada para, eventualmente, remover nutrientes como fósforo (P) e nitrogênio

(N).

O tratamento secundário, realizado por processos biológicos, reproduz os mecanismos

naturais de oxidação e estabilização da matéria orgânica, como ocorrem naturalmente nos

corpos d’água, porém utiliza-se menor espaço e realiza-se em menor período de tempo,

mediante condições controladas nos reatores, a fim de atingir os padrões de lançamento

estipulados na legislação (LEME, 2008).

O processo de tratamento funciona com os microrganismos utilizando a matéria

orgânica como substrato, convertendo a mesma em gás carbônico e água, multiplicando-se e

podendo, em condições anaeróbias, produzir também o metano. Para que ocorra a

decomposição do material orgânico é necessário que a temperatura, pH, tempo de contato,

oxigênio e outras condições sejam favoráveis (SPERLING, 2005).

De acordo com Sperling (2005), existem diversas metodologias de tratamento

secundário, e as principais são: lagoas de estabilização e variantes; processos de disposição

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21sobre o solo; reatores anaeróbios; lodos ativados e variantes; e reatores anaeróbios com

biofilmes. Já conforme Nunes (2004), os processos de tratamento nessa etapa são: processos

de lodos ativados; lagoas de estabilização; sistemas anaeróbios com alta eficiência; lagoas

aeradas; filtros biológicos e precipitação química com alta eficiência.

A seguir, serão descritos dois sistemas de tratamento para a etapa secundária, o

tratamento com sistemas aeróbios de lodos ativados e o sistema anaeróbio.

3.1.4.1 Sistemas aeróbios de lodos ativados

Conforme Cavalcanti (2009), todas as formas de tratamento biológico são derivadas de

processos que ocorrem na natureza, os quais são acelerados graças ao controle da ação dos

microorganismos sobre o substrato. Esse controle fica muito evidenciado no processo aeróbio,

no qual é inserido oxigênio para o crescimento dos microorganismos.

A aglomeração de flocos formados continuamente pelo crescimento de várias espécies

de microorganismos (fungos, bactérias, algas, rotíferos e protozoários), a partir da matéria

orgânica do efluente, na presença do oxigêncio dissolvido, é denominada “lodos ativados”

(CAVALCANTI, 2009).

De acordo com Sperling (2002), o sistema de lodos ativados é amplamente utilizado

no mundo, para o tratamento de despejos industriais e domésticos, em situações que exigem

uma elevada qualidade do efluente tratado com pequena área para a ETE. Porém, esse sistema

inclui um alto índice de mecanização, comparado com outros sistemas de tratamento,

implicando assim em maiores custos com energia elétrica.

Após o tratamento primário, o efluente pré-decantado é direcionado para um tanque de

aeração com grande potencial nutritivo, constituído pela matéria orgânica quantificada pela

DBO. Nesse tanque, também chamado de reator aeróbio, existe uma gama de microrganismos

destinada a processar esse nutriente. Essa população de microrganismos (lodo biológico) é

gerada e mantida em níveis compatíveis com o substrato do efluente introduzido (CRESPO,

2005).

Para Leme (2008), em processos aeróbios biológicos, a remoção é feita por meio da

ação metabólica e da floculação de partículas em suspensão. O principal objetivo desse

sistema é remover a matéria orgânica, constituída por sólidos em suspensão (que contém

DBO suspensa ou particulada) e eventualmente auxiliam na remoção de nutrientes (N e P).

O oxigênio é inserido de forma mecanizada, com o auxílio de aeradores. A massa

biológica (lodo biológico) formada é separada fisicamente do líquido (decantação), sendo que

o líquido clarificado constitui-se o efluente tratado. O lodo excedente pode, em parte, retornar

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22ao sistema, para a manutenção das atividades microbianas, e o restante deve ser encaminhado

para tratamento ou disposição final (CAVALCANTI, 2009).

3.1.4.2 Sistemas anaeróbios

Para Chernicharo (2001), no Brasil, os sistemas anaeróbios de tratamento encontram

uma grande aplicabilidade, possuindo diversas características favoráveis, como o baixo custo,

simplicidade operacional, baixa produção de sólidos, produção de biogás (que pode ser

utilizado como combustível), além de adequadas condições ambientais, principalmente os

reatores de fluxo ascendente e manta de lodo (UASB). Na Figura 1, pode-se avaliar as

vantagens do tratamento anaeróbio em relação ao aeróbio.

Figura 1 Conversão biológica nos sistemas aeróbios e anaeróbios

(CHERNICHARO, 2001)

Conforme Leme (2008), os sistemas anaeróbios mais utilizados para o tratamento de

efluentes são o filtro anaeróbio, o reator anaeróbio de manta de lodo e fluxo ascendente, reator

anaeróbio com chicanas e o reator anaeróbio de fluxo expandido. Esses sistemas não utilizam

muita área e a mão-de-obra operacional também é pequena.

Em condições anaeróbias, para a conversão da matéria orgânica são utilizados

aceptores de elétrons inorgânicos, como NO3- (redução de nitrato), SO42- (redução de sulfato)

ou CH4 (formação de metano). Na digestão anaeróbia, cada microorganismo tem uma função

essencial – as bactérias metanogênicas produzem um gás insolúvel (metano) possibilitando

assim a remoção do carbono orgânico do ambiente anaeróbio e utilizam o hidrogênio,

favorecendo a atividade das bactérias acidogênicas, que fermentam compostos orgânicos

produzindo ácido acético, que também é convertido em metano (CHERNICHARO, 2007).

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23De acordo com Chernicharo (2007), a transformação da carga poluidora em sistemas

anaeróbios geralmente ocorre em dois estágios:

1º - no primeiro estágio, as bactérias facultativas e anaeróbias (formadoras de ácido ou

fermentativas) convertem os compostos orgânicos complexos (carboidratos, proteínas e

lipídios) em outros materiais orgânicos mais simples, principalmente ácidos voláteis;

2º - já no segundo estágio, ocorre a conversão dos ácidos orgânicos, gás carbônico e

hidrogênio em produtos finais gasosos, principalmente o metano. As bactérias que realizam

essa conversão são chamadas de formadoras de metano e são estritamente anaeróbias.

As bactérias anaeróbias têm uma taxa metabólica e de reprodução mais lenta do que as

bactérias aeróbias. Mesmo assim, a remoção da DBO pode chegar na ordem de 50 a 70%. No

caso de ocorrer problemas operacionais durante o tratamento anaeróbio, pode haver a

liberação de gás sulfídrico, responsável por maus odores, portanto é sempre importante

manter o sistema de tratamento equilibrado (SPERLING, 2001).

Especificamente para os reatores UASB, Chernicharo (2007) afirma que as

experiências bem sucedidas em diversos países são um bom indicativo do grande potencial

desse tipo de tratamento, principalmente por ser um sistema compacto, com baixo custo de

implantação, pouca produção de lodo, baixo consumo de energia e satisfatória remoção de

DQO e DBO.

Apesar das grandes vantagens desses reatores, algumas desvantagens ainda podem ser

constatadas, como necessidade de uma etapa de pós-tratamento, possibilidade de emanar

maus odores e elevado intervalo de tempo para a partida do sistema sem a utilização de um

inóculo. Estes problemas podem ser minimizaos, ou até evitados, quando o sistema for bem

projetado, construído e operado (CHERNICHARO, 2007).

Para Nuvolari (2003), o maior problema do sistema UASB é a direção ascendente do

fluxo, que pode conflitar com a necessidade de sedimentação do material mais fino, que é

levado para cima devido ao fluxo. Esse problema pode ser minimizado com a operação

intermitente do sistema.

É necessário realizar a separação e coleta dos gases gerados, já que os mesmos

também podem interferir negativamente no sistema. Essa coleta pode ser realizada com a

instalação de dispositivos específicos, geralmente vertedouros. A produção de gás no reator é

bastante variável e o gás produzido pode conter cerca de 60 a 70% de metano (CH4), que pode

ser utilizado como geração de energia (NUVOLARI, 2003).

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243.1.5 Tratamento terciário

Quando for necessária a obtenção de um efluente de alta qualidade, ou a remoção de

outras substâncias ainda contidas após o tratamento secundário, é importante a aplicação do

tratamento terciário ou avançado, que pode ser realizado de várias formas (NUNES, 2004).

De acordo com Crespo (2005), o objetivo dessa etapa é remover nutrientes, entre eles

nitrogênio e fósforo, que possam causar a eutrofização – crescimento excessivo de plantas

aquáticas, em níveis que possam causar interferência nos usos dos corpos d’água - dos corpos

receptores. Para Nunes (2004), os principais processos a serem utilizados nessa etapa são:

adsorção em carvão ativo, osmose reversa, eletrodiálise e lagoas de maturação (polimento).

É importante ressaltar que existe uma diferença entre lagoa de maturação e lagoa de

estabilização, sabendo que o primeiro tipo é utilizado no pós-tratamento de sistemas

anaeróbios e o segundo é utilizado para tratamento de efluente bruto (CHERNICHARO,

2001). Na Tabela 2 pode-se verificar as principais diferenças entre as lagoas de polimento e

de estabilização.

Tabela 2 Principais diferenças entre lagoas de estabilização e lagoas de polimento

Parâmetro Lagoa de estabilização Lagoa de polimento Afluente Esgoto bruto Esgoto digerido

Principal objetivo Remoção de matéria orgânica e sólidos em

suspensão

Remoção de patogênicos e/ou nutrientes

Configuração Lagoas em série Lagoa unitária, em série ou

paralelo Odor Maus odores Sem problemas de odor

Remoção de nutrientes Baixa Remoção elevada de NH3 e

PO4

Área de aplicação Longe de regiões urbanas Proximidade da população

não é problema Fonte: Adaptado pelo autor com base em Chernicharo (2007).

Os sistemas ou lagoas de maturação têm como principal objetivo a remoção de

organismos patogênicos, possibilitando assim um polimento do efluente de qualquer sistema

de tratamento. Esse sistema consiste numa alternativa bastante econômica à desinfecção do

efluente por métodos mais convencionais, como a cloração. Para a maximização da eficiência

desse processo, ele pode ser projetado de duas formas: três ou quatro lagoas em série ou uma

única lagoa com chicanas (SPERLING, 2005).

De acordo com Nuvolari (2003), esses sistemas também podem ser chamados de

lagoas de polimento, e constituem-se como opção de desinfecção bastante eficiente e

econômica. As lagoas de maturação são projetadas de maneira a otimizar os principais

mecanismos de eliminação dos patogênicos. A simples diminuição da profundidade das

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25lagoas já pode tornar o sistema mais eficiente, já que com a baixa profundidade a radiação

solar (radiação ultravioleta) se torna mais efetiva, ocorrendo a elevação do pH para valores

acima de 8,5, aumentando a concentração de oxigênio dissolvido, fatores que favorecem

comunidades aeróbias, responsáveis pelo tratamento.

Conforme Chernicharo (2007), as lagoas de polimento são amplamente utilizadas após

tratamento com sistemas anaeróbios para aumentar a eficiência dos mesmos. É uma

alternativa muito interessante para países em desenvolvimento, ou locais onde se tem

limitações de área para a implantação de lagoas de estabilização. O autor afirma também, que

na lagoa de polimento ocorre uma grande atividade fotossintetizante, consumindo assim uma

maior quantidade de CO2.

Geralmente as lagoas de maturação são projetadas para pequenas profundidades, (0,40

e 1,00 m) e tempos de detenção hidráulica relativamente reduzidos (usualmente de 9 a 12

dias). Essas determinações vão depender das concentrações e da eficiência dos sistemas

anteriores às lagoas (CHERNICHARO, 2007).

3.2 Tratamento de efluentes químicos

O tratamento de efluentes em laboratórios de prestação de serviços e de ensino vem se

tornando uma necessidade devido a grande procura pela qualidade dos produtos e pelo grande

número de pesquisas realizadas, assim sendo necessárias diversas análises laboratoriais, que

acabam gerando resíduos líquidos.

Para Jardim (1998), a geração dos resíduos químicos em laboratórios de ensino,

pesquisa e prestação de serviço deve ser minimizada na medida do possível, propiciando

assim seu correto tratamento e posterior descarte. Existe uma grande variedade de resíduos

químicos provenientes destes laboratórios, bem como existem diversos tipos de tratamentos,

então é necessário que as universidades pesquisem e implementem sistemas de gestão e

tratamento para esses resíduos químicos.

Segundo Alves (2005), praticamente todo experimento de laboratório emprega

reagentes químicos e gera algum tipo de resíduo, por exemplo, solventes orgânicos, soluções

ácidas e alcalinas, materiais de filtração e substâncias químicas perigosas (metais pesados). A

manipulação de diversos tipos de resíduos acaba aumentando a concentração de matéria

orgânica nos efluentes de laboratório, assim as características de cada reagente ficam mais

agressivas, com pH (potencial hidrogeniônico) extremamente ácidos ou alcalinos e altas taxas

de DQO, metais pesados e sulfato.

As principais técnicas para tratamento dos resíduos químicos que não tem a

possibilidade de serem recuperados ou reduzidos seus volumes de produção são:

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26neutralização, separação, fixação, oxidação, precipitação, degradação ou troca iônica

(ALVES, 2005).

Um exemplo de gestão e tratamento de resíduo é o que ocorre com a remoção da prata

do efluente de análise de DQO, deve ser realizado tratamento com cloreto de sódio (NaCl),

que por precipitação química resulta em um precipitado branco de cloreto de prata (AgCl).

Esse precipitado pode passar por um procedimento de purificação com ácido nítrico (HNO3) e

ácido sulfúrico (H2SO4), formando óxido de prata (Ag2O), que pode ser reutilizado em nova

análise de DQO (RAYA-RODRIGUEZ, 2003).

Devido a problemas de toxicidade e inibição da atividade microbiana é necessária a

aplicação de uma etapa de pré-tratamento, anterior a etapa biológica, a fim de reduzir as

concentrações dos elementos considerados mais tóxicos para os microorganismos,

aumentando a eficiência do tratamento biológico (ALVES, 2005).

3.3 Efluentes gerados no Unianálises

Para o PISR, setor responsável pelo gerenciamento dos efluentes e resíduos na

Univates, os laboratórios de prestação de serviço do Unianálises são responsáveis por gerar,

em média, 640 L de efluentes por mês.

Os resíduos líquidos gerados pelos laboratórios são dividos em quatro classes,

conforme classificação realizada pelo PISR, que são:

- Solvente Orgânico Halogenado e Benzeno: formado por efluentes que contenham a

mistura com mais de dois solventes orgânicos diferentes, desde que um deles seja solvente

orgânico halogenado ou benzeno, como, por exemplo, diclorometano e clorofórmio;

- Solvente não-halogenado: composto por efluentes que contenha mistura com mais de

um solvente orgânico diferente e a mistura deve ser inflamável; como exemplo pode-se citar

hexano, alcool etílico, éter de petróleo e metanol;

- Aquoso ácido: constítuido por efluentes em que o solvente majoritário seja a água,

com solutos orgânicos ou inorgânicos dissolvidos, também pode conter outros solventes

biodegradáveis. O pH do produto dever estar na faixa de 0 a 5 e o resíduo não pode ser

inflamável;

- Aquoso neutro-alcalino: formado por efluentes em que o solvente majoritário seja a

água, com solutos orgânicos ou inorgânicos dissolvidos, também pode conter outros solventes

biodegradáveis. O pH do efluente deve estar na faixa de 5,1 a 14 e o resíduo não pode ser

inflamável;

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27- Resíduo sólido: composto de resíduo no estado sólido, semissólido, pastoso ou de

lodo. Materiais sólidos que estejam impregnados com produtos químicos tóxicos, proveniente

das atividades laboratoriais, de difícil descontaminação.

Diante dessa classificação, os efluentes são recolhidos pelos funcionários do PISR, os

quais os encaminham para locais onde são realizados os registros quantitativos e qualitativos

dos efluentes gerados. Após o lançamento dos dados dos efluentes no sistema, é realizado o

gerenciamento dos mesmos, sendo dividos nas classes já citadas.

Cerca de 616 L, do total de resíduo líquido gerado em média por mês no Unianálises, é

classificado como resíduo aquoso, tanto ácido quanto neutro/alcalino. O restante (em média

24 L por mês) é composto por solventes halogenados e não halogenados.

3.4 Ensaios importantes

Alguns parâmetros são de extrema importância para a caracterização do efluente e a

consequente escolha do correto método de tratamento. As características dos esgotos ou

efluentes podem ser classificadas em físicas, químicas ou biológicas (MOTA, 2003).

3.4.1 Características físicas

De acordo com Metcalf & Eddy (2003), a característica física mais importante dos

efluentes é o teor de sólidos totais, que é composto de matéria flutuante, materiais

sedimentáveis, matéria coloidal e matéria em solução. Outras importantes características

físicas são o tamanho das partículas, turbidez, cor, temperatura, odor, condutividade e

densidade, gravidade e peso específico.

Para Costa (2007) essas características são relativas aos sólidos presentes no efluente,

geralmente são tidas como características de menor importância, já que envolvem aspectos de

ordem estética e subjetiva.

3.4.1.1 Cor

Conforme Mota (2003) e Costa (2007), a cor resulta da existência, na água, de

substâncias em solução, podendo ser causada por ferro ou manganês, pela decomposição da

matéria orgânica, pelas algas ou pela introdução de efluente.

A água pura é virtualmente sem cor, mas a presença de materiais em suspensão altera

a cor da mesma. Combinada com ferro, a matéria orgânica pode gerar uma cor de elevada

intensidade. O pH (potencial hidrogeniônico) influencia na remoção da cor, no momento que

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28estiver com o pH baixo a remoção fica facilitada, porém, quanto maior o pH, mais intensa é a

cor (RICHTER, 2007).

Quando, na água, for apresentada uma turbidez adicional que pode ser removida por

centrifugação, diz-se que a cor é aparente. Com a remoção da turbidez, o residual medido é

considerado a cor verdadeira. Dessa forma, a cor pode ser facilmente removida por

coagulação química ou, nos casos de cor elevada, a remoção é realizada através de uma

oxidação química (RICHTER, 2007).

3.4.1.2 Temperatura

De acordo com Mota (2003) e Richter (2007), a temperatura é a medida de intensidade

de calor, sendo considerada um importante parâmetro, pois influencia diretamente nas

propriedades da água e seu aumento provoca alterações, acelerando reações químicas,

reduzindo a solubilidade dos gases e acentuando as sensações de sabor e odor.

A temperatura do esgoto é geralmente maior do que o abastecimento de água local,

devido à adição de água quente em habitações e em atividades industriais. Como o calor

específico da água é muito maior que do ar, as temperaturas das águas residuais são maiores

do que as temperaturas do ar durante a maior parte do ano. Para a atividade bacteriana em

lodos ativados, o ótimo de temperatura se encontra na faixa de 25 a 35ºC, se a temperatura for

superior a 50ºC, a digestão aeróbia e a nitrificação param (METCALF & EDDY, 2003).

3.4.1.3 Turbidez

De acordo com Richter (2007) é uma característica da água causada pela presença de

materiais em suspensão, com variações de tamanho das partículas, dependendo do grau de

turbulência. A presença dessas partículas acarreta numa aparência nebulosa na água, podendo

ser causada por diversos materiais (partículas de lodo ou argila, presença de grande

quantidade de microorganismos).

3.4.1.4 pH

É o potencial hidrogeniônico, representa o equilíbrio entre os íons H+ e os íons OH-.

Sua variação é expressa em uma escala de 0 a 14, sendo considerada uma água ácida a que

possui pH abaixo de 7, neutra quando apresenta pH igual a 7 e alcalina quando tem pH acima

de 7. Com a introdução de qualquer tipo de efluente, o pH de um recurso hídrico é facilmente

modificado, e a vida aquática depende diretamente do pH, que deve estar na faixa de 6 a 9

(MOTA, 2003).

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29Para Richter (2007), o pH pode ser medido pelo método colorimétrico, porém sua

utilização fica difícil quando houver uma água turva ou colorida, sendo assim necessária a

utilização de um método mais preciso – os peagâmetros, que são equipamentos com um

eletrodo que consegue medir o pH sem a interferência de cor ou turbidez. O controle do pH é

muito importante em todas as etapas do tratamento, podendo auxiliar até na remoção de certos

poluentes que se complexam e assim precipitam, conforme a faixa de pH.

3.4.1.5 Odor

É uma condição de difícil avaliação, por ser uma sensação subjetiva, causada por

impurezas dissolvidas, geralmente de natureza orgânica, como fenóis e clorofenóis e gases

dissolvidos. A aeração pode ser eficaz para a remoção do odor em alguns casos, mas em

outros pode ser necessária a utilização de carvão ativado para absorção dos compostos

causadores de odor (RICHTER, 2007).

3.4.2 Características químicas

Para Richter (2007), as análises químicas da água ou de efluentes, determinam mais

precisamente as características da amostra, revelando de forma mais exata as suas

propriedades. As análises químicas são realizadas seguindo métodos padronizados e

adequados, podendo ser utilizadas para avaliar o grau de poluição de um meio. Os resultados

geralmente são dados em mg.L-1 ou mg/L (miligramas por litro).

3.4.2.1 Alcalinidade

A alcalinidade é causada por sais alcalinos, principalmente devido à presença de

bicarbonatos (HCO-3), carbonatos (CO-3) ou hidróxidos (OH-) e tem bastante influência nos

processos de tratamento, estando diretamente relacionada com a coagulação, redução de

dureza e prevenção de corrosão nas canalizações. Os indicadores geralmente utilizados para

identificar a alcalinidade são a fenolftaleína e o metil orange (MOTA, 2003 e RICHTER,

2007).

3.4.2.2 Cloretos

Os cloretos geralmente provêm da dissolução de minerais ou da intrusão de águas do

mar, mas também podem advir da poluição, por esgoto doméstico, industrial ou agrícola,

conferindo à água um sabor salgado e até mesmo propriedades laxativas (METCALF &

EDDY, 2003).

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303.4.2.3 Dureza

De acordo com Richter (2007), é uma característica conferida à água pela presença de

alguns íons metálicos, principalmente de Cálcio (Ca++) e Magnésio (Mg++). As principais

características de uma água com alta dureza são a propriedade de impedir a formação da

espuma com o sabão e promover a alta ocorrência de incrustações nas tubulações e em

caldeiras que utilizam águas para aquecimento.

3.4.2.4 Fósforo

O fósforo é essencial para o crescimento das algas e de outros microorganismos,

porém, em excesso, pode causar a eutrofização. Ele pode ser encontrado nas formas

ortofosfato, polifosfato e fósforo orgânico. As principais fontes desse material são a

decomposição da matéria orgânica, excrementos animais, detergentes, fertilizantes, esgotos

domésticos ou industriais e dissolução de compostos do solo (MOTA, 2003 e METCALF &

EDDY, 2003).

3.4.2.5 Nitrogênio

De acordo com Mota (2003) e Nuvolari (2003), o nitrogênio pode estar presente na

água sob forma molecular, amônia, nitrito e nitrato. Assim como o fósforo, é um elemento

indispensável para o crescimento de microorganismos e algas, mas em excesso também causa

a eutrofização. Para o tratamento biológico de efluentes é necessário que o nitrogênio esteja

presente; caso a quantidade seja insuficiente, é necessário inserí-lo para uma maior eficiência

no tratamento.

3.4.2.6 Oxigênio dissolvido

Conforme Metcalf & Eddy (2003), o oxigênio dissolvido é indispensável para os

microorganismos aeróbios e qualquer forma aeróbia de vida, no entato é pouco solúvel em

água. A quantidade real de oxigênio que pode estar presente em uma solução é regida pela

solubilidade do gás, a pressão parcial do gás na atmosfera, a temperatura e a concentração de

impurezas na água. Como a taxa de reações bioquímicas aumenta nos meses mais quentes, a

tendência é que os níveis de oxigênio diminuam no verão, causando assim a eliminação de

alguns organismos aeróbios.

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313.4.2.7 Demanda Bioquímica de Oxigênio (DBO)

A DBO é a quantidade de oxigênio necessária para oxidação da matéria orgânica

presente no efluente, através de bactérias aeróbias, ou seja, é a quantidade de oxigênio

utilizada pelas bactérias para consumir a matéria orgânica presente no efluente. Esse

parâmetro pode ser determinado em laboratório, observando a quantidade de oxigênio

consumido pela amostra, no período de 5 dias, a uma temperatura de 20ºC (MOTA, 2003).

Segundo Nuvolari (2003), num efluente, quanto maior a quantidade de matéria orgânica

biodegradável maior é a DBO.

3.4.2.8 Demanda Química de Oxigênio (DQO)

A DQO é a quantidade de oxigênio necessária para oxidar a matéria orgânica, com o

auxílio de um agente químico. Essa análise também é realizada em laboratório, mas como é

utilizado um reagente químico e catalisador, o resultado pode ser conhecido mais rapidamente

que na DBO (MOTA, 2003).

Conforme Nuvolari (2003), os valores obtidos na DQO são uma medida indireta do

teor de matéria orgânica presente. A DQO mede o consumo de oxigênio para oxidar

compostos orgânicos, biodegradáveis e não biodegradáveis, com oxidação exclusivamente

química.

3.4.2.9 Metais

Os metais são considerados componentes inorgânicos, também classificados como

poluentes prioritários. Entre os principais metais encontrados na água podemos citar: alumínio

(Al), cobre (Cu), cromo (Cr), cádmio (Cd), mercúrio (Hg), prata (Ag), zinco (Zn), arsênio

(As), entre outros. A maioria destes é necessária para o crescimento da vida biológica, e a

ausência de quantidades suficientes deles poderia limitar o crescimento de algas. Porém, a

presença de qualquer desses metais em quantidades excessivas pode interferir, de forma

negativa, na toxicidade da água. Logo, é desejável medir e controlar as concentrações dessas

substâncias (METCALF & EDDY, 2003).

Segundo Nuvolari (2003), os metais, quando na forma solúvel, podem entrar na cadeia

alimentar humana e de outros animais ao serem absorvidos primariamente por plantas ou

microorganismos. Em pequenas concentrações eles são necessários, porém em grandes

concentrações, geralmente são tóxicos. No esgoto sanitário os metais aparecem em pequenas

concentrações, no entanto quando ocorre o despejo de efluentes industriais e de laboratórios

sem tratamento, as concentrações dos mesmos aumentam de forma significativa.

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32Caso os metais ainda estejam presentes na etapa biológica do tratamento, os mesmos

podem ser tóxicos e inibir a reprodução dos microrganismos responsáveis pela biodegradação

da matéria orgânica, por isso, preferencialmente devem ser retirados do efluente através de

processos químicos, como a precipitação (NUVOLARI, 2003).

Um dos metais que causam maior preocupação é o mercúrio, que de acordo com

Nuvolari (2003) e Azevedo (2003), pode causar disfunções renais e afeta irreversivelmente o

sistema nervoso central, podendo ocasionar a morte.

De acordo com Azevedo (2003), o mercúrio figura na lista da Environmental

Protection Agency (EPA) dos Estados Unidos, como um dos poluentes nocivos conhecidos ou

suspeitos de causar sérios danos a saúde. A preocupação com a poluição por mercúrio é

reforçada por conta dos efeitos a saúde humana decorrentes da exposição ao metal encontrado

na água ou em efluentes. O mercúrio resiste a processos naturais de degradação, podendo

permanecer por muitos anos sem perder sua toxicidade.

As causas naturais (erupções vulcânicas ou mudanças de temperatura e pressão)

podem acarretar a contaminação ou o aumento da concentração de mercúrio, gerando assim

riscos a saúde. Porém, atualmente a contaminação de origem antrópica é muito mais

impactante, já que diversas atividade industriais - laboratório de análises, hospitais, práticas

agrícolas, entre outras - são fontes de poluição com mercúrio. Existem cerca de oitenta tipos

diferentes de indústrias que utilizam o mercúrio, no mínimo, de três mil maneiras diferentes

(AZEVEDO, 2003).

3.4.2.10 Sólidos

Para Nuvolari (2003) a presença de sólidos no efluente, leva a um aumento da turbidez

do líquido, assim influenciando diretamente na entrada de luz e diminuindo o valor de

saturação do oxigênio dissolvido.

Conforme Metcalf & Eddy (2003), um efluente contém uma grande variedade de

materiais sólidos, geralmente proveniente de material coloidal. Os sólidos mais grosseiros são

retirados antes mesmo da coleta de amostra para análise de sólidos. O teste padrão para

sólidos sedimentáveis é realizado no Cone de Imhoff e consiste na colocação de uma amostra

do efluente em um cone e, após um período de tempo, geralmente uma hora, avalia-se o

volume de sólidos sedimentáveis presentes através da altura em que os sólidos se encontram

no cone.

Ainda de acordo com Metcalf & Eddy (2003), normalmente, cerca de 60% dos sólidos

em suspensão em um efluente doméstico são sedimentáveis. Os sólidos totais (ST) podem ser

obtidos por evaporação de uma amostra de efluente até sua secagem e a posterior medição de

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33sua massa. Para separação dos sólidos suspensos totais (SST) dos sólidos totais dissolvidos

(STD) é realizada uma etapa de filtração.

3.4.2.11 Óleos e graxas

Para Nuvolari (2003) e Costa (2007), as gorduras, as graxas, os óleos, tanto de origem

vegetal quanto animal e principalmente os produtos derivados do petróleo, podem ser

classificados como óleos e graxas. Essas substâncias são provenientes de cozinhas,

restaurantes, postos de lavagem e lubrificação de veículos, garagens e também de efluentes

industriais.

Em grande concentração esses materiais podem causar entupimento das redes de

esgoto. Sua remoção em ETE’s, geralmente é realizada nos decantadores primários, se isso

não for realizado pode ocorrer a formação de escuma e essa gordura pode influenciar

negativamente no tratamento (NUVOLARI, 2003).

3.4.3 Características biológicas

As características biológicas das águas são determinadas através de exames

bacteriológicos e hidrobiológicos, geralmente destaca-se a pesquisa do número de coliformes.

Os organismos que podem ser identificados são bactérias, vírus, protozoários e algas; os três

primeiros são patogênicos e podem causar doenças e o último é responsável pelo sabor e odor

desagradável (RICHTER, 2007).

De acordo com Costa (2007), as características biológicas referem-se a parte viva do

efluente analisado através da microbiologia, revelando a presença dos reinos animal, vegetal e

protista. Os parâmetros estabelecidos pelas análises biológicas visam principalmente o

controle da transmissão de doenças.

3.4.4 Legislação para emissão de efluentes

A legislação utilizada no Rio Grande do Sul para estabelecer os limites de lançamento

dos efluentes é a Resolução CONSEMA nº 128 de 2006, que dispõe sobre a fixação de

padrões de emissão de efluentes líquidos para fontes de emissão que lancem seus efluentes em

águas superficiais no Estado do Rio Grande do Sul.

No Brasil a legislação que rege os padrões de lançamento é a Resolução CONAMA, nº

357, de 17 de março de 2005, que dispõe sobre a classificação dos corpos de água, bem como

estabelece as condições e padrões de lançamento de efluentes.

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34A Tabela 3 apresenta os limites mais restritivos de emissão de alguns parâmetros e a

legislação a que ele se refere.

Tabela 3 Limites de emissão de alguns parâmetros

Parâmetros Limite mais restritivo Legislação Alumínio 10 mg/L Al Resolução CONSEMA nº 128/06 Cloretos 250 mg/L Resolução CONSEMA nº 128/06 Cobre 0,5 mg/L Cu Resolução CONSEMA nº 128/06

Cor aparente Não apresentar cor Resolução CONSEMA nº 128/06 Cromo 0,5 mg/L Cr Resolução CONAMA nº 357/05 Cádmio 0,1 mg/L Cd Resolução CONSEMA nº 128/06

DBO 180 mg/L O2 Resolução CONSEMA nº 128/06 DQO 400 mg/L O2 Resolução CONSEMA nº 128/06

Fósforo Total 4 mg/L P Resolução CONSEMA nº 128/06 Mercúrio 0,01 mg/L Hg Resolução CONAMA nº 357/05

Nitrogênio Total 20 mg/L N Resolução CONAMA nº 357/05 Sólidos Sedimentáveis <1,0 mL/L Resolução CONSEMA nº 128/06

Sólidos Suspensos 180 mg/L Resolução CONSEMA nº 128/06 Sólidos Totais Voláteis Não apresentado -

Turbidez Não apresentado - pH Entre 6,0 e 9,0 Resolução CONSEMA nº 128/06

Óleos e graxas < 10 mg/L Resolução CONSEMA nº 128/06

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354 METODOLOGIA

O trabalho foi realizado no abrigo de resíduos do Centro Universitário Univates,

localizado na cidade de Lajeado, RS. O Abrigo é de responsabilidade do Programa Interno de

Separação de Resíduos e nele são depositados, aguardando tratamento, todos os efluentes

líquidos que são coletados nos laboratórios de ensino ou prestação de serviços da Instituição.

Nesse local existe uma pequena estação de tratamento de efluentes piloto desativada, a

qual contém os seguintes equipamentos: duas bombonas plásticas de 50 L cada; um tambor

plástico de 160 L; um tanque de fibra, com fundo cônico, com volume total de 85 L; uma

barrica de 50 L, com resistência elétrica e um termostato; um tanque de inox, em declive; e

um compressor de ar.

A estrutura da ETE piloto é demonstrada na Figura 2. Essa estrutura foi utilizada em

projetos de pesquisa realizados pela Univates.

Figura 2 Estrutura da ETE piloto

Do lado de fora do abrigo de resíduos são encontradas três caixas d’água, duas de

fibra, com capacidade para 250 L cada, e outra de plástico com capacidade para 500 L.

Atualmente, os efluentes são armazenados em uma sala no sub-solo do prédio 12 da

Univates e no abrigo de resíduos químicos da Instituição. Posterior ao armazenamento, eles

são levados para tratamento fora da Instituição.

Os efluentes, objetos deste trabalho, são os classificados em aquoso ácido e aquoso

neutro/alcalino, que podem ser misturados para a neutralização. Estes efluentes foram

escolhidos para a pesquisa por serem os gerados em maior quantidade pelos laboratórios do

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36Unianálises. Cerca de 96% (em média 616 L por mês) do total de efluente gerado são

compreendidos nessas duas classificações.

Para realizar a adequação da estrutura e avaliar a metodologia de tratamento mais

eficiente, conforme as características do efluente, as duas correntes do efluente a ser tratado

foram submetidas a análises físico-químicas, que foram realizadas pelo próprio Unianálises,

seguindo a metodologia e os padrões do Standard Methods, 21 ed. (CLESCERI, 2005).

4.1 Preparação das amostras para análises

Para realizar uma amostragem válida dos efluentes que são recolhidos e classificados

separadamente, foi necessário misturá-los de acordo com a classificação realizada pelo PISR,

ou seja, em aquoso ácido e aquoso neutro/alcalino.

Para a amostragem do efluente aquoso ácido foram utilizados resíduos líquidos das

análises de ácido bórico, cádmio, matéria orgânica, nitritros e nitratos, DQO, metais e fósforo

(P) os quais possuem um pH abaixo de 5.

Já para realizar a amostragem do efluente aquoso neutro/alcalino foram utilizados os

líquidos resultantes das análises de proteína, cálcio, cloretos e nitrogênio, os quais possuem

um pH acima de 5,1.

Essa mistura foi realizada em bombonas de 100 L, onde, em uma delas foram

colocados os efluentes ácidos, e em outra, os efluentes neutro/alcalinos, como apresenta a

Figura 3.

Figura 3 Mistura dos efluentes para realizar a amostragem

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37Após essa mistura, e com a equalização do líquido através da agitação manual, foram

coletadas amostras de cada uma das bombonas, para posterior análise.

4.2 Metodologia do tratamento

De acordo com os resultados das análises, pôde-se buscar um método adequado para o

tratamento desse tipo de efluente.

4.2.1 Tratamento proposto para o efluente analisado

Conforme as bibliografias consultadas, os resultados das análises e os equipamentos

disponíveis, o tratamento proposto se deu nas seguintes etapas:

- Tratamento primário (físico-químico):

• Ajuste de pH

• Precipitação do Hg

• Decantação

- Tratamento secundário:

• Reator anaeróbio;

• Lodos ativados;

- Tratamento terciário:

• Sistema de maturação.

Cabe ressaltar que não foi necessário realizar o tratamento preliminar já que não

verificou-se a presença de sólidos grosseiros ou sólidos que pudessem interferir de forma

significativa no processo.

Para a realização do tratamento somente foram utilizados alguns dos equipamentos

descritos anteriormente, da seguinte forma: um tambor de 100 L foi utilizado para ajustar o

pH do efluente com mercúrio e realizar a precipitação do mesmo; uma caixa d’água de 250 L

foi utilizada para neutralizar o pH e decantar os sólidos do efluente; o tanque de fibra, com

fundo cônico e volume total de 85 L, foi utilizado como reator anaeróbio; a barrica de 50 L,

com resistência elétrica e termostato, foi usada como aquecimento do reator; o tanque de inox,

foi utilizado como reator aeróbio; e o compressor de ar, foi utilizado para aeração do sistema

de lodos ativados. Outra caixa d’água, de 250 L, foi utilizada como sistema de

maturação/polimento do efluente final.

O efluente foi levado até a estação de tratamento piloto, onde todo funcionamento da

estação foi realizado em batelada.

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384.2.1.1 Tratamento primário

Como tratamento primário, foram utilizados sistemas de tratamento físico-químico,

como a precipitação de mercúrio e outros metais e decantação dos sólidos presentes no

efluente.

Foi dada ênfase na precipitação do mercúrio já que, como descrito anteriormente, ele é

um metal extremamente tóxico e que, conforme as análises realizadas, se encontra em grandes

concentrações no efluente, podendo assim causar problemas para a manutenção dos

microrganismos necessários à degradação.

Para Chernicharo (2007), elementos e compostos tóxicos, principalmente metais

pesados são classificados como toxinas inorgânicas altamente tóxicas. As concentrações de

metais pesados que podem ser toleradas em tratamento anaeróbios, estão relacionadas com o

pH e com as concentrações de sulfetos disponíveis para combinar com os metais pesados e

formar sais de sulfeto, que são bastante insolúveis.

A principal finalidade do tratamento primário nesse caso é a remoção de poluente

inorgâñicos, matérias insolúveis, metais pesados, matérias orgânicas não biodegradáveis,

sólidos em suspensão e cor (NUNES, 2004).

4.2.1.1.1 Precipitação do mercúrio

De acordo com as análises realizadas que diagnosticaram a grande presença de alguns

metais, foram pesquisadas bibliografias para remoção desses metais, principalmente o

mercúrio, já que o mesmo é presente em maior quantidade e pode ser segregado nos grupos

aquoso ácido e neutro/alcalino.

Conforme Chernicharo (2007), os sulfetos, isoladamente, são bastante tóxicos ao

tratamento anaeróbio, mas, quando combinados com metais pesados, formam sais insolúveis,

que não têm qualquer efeito adverso. Um dos procedimentos mais eficazes para se controlar a

toxicidade por metais pesados é a adição de quantidades suficientes de sulfeto, para precipitar

os metais.

Com isso e de acordo com Dallago (2008), Sassiotto (2005) e Micaroni (2000), que

explicam que para remoção de mercúrio é necessário realizar o ajuste do pH em torno 10 e

após, adicionar Sulfeto de Sódio (Na2S) sob agitação, até não observar precipitação.

Conforme os autores, a reação do mercúrio mais Sulfeto de sódio acaba formando Sulfeto de

mercúrio (HgS) + Sódio, como mostra a equação 1.

Hg2+ + Na2S > HgS + 2Na+ Equação (1)

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39Os efluentes, aquoso ácido ou aquoso neutro/alcalino, que continham mercúrio em sua

composição devido aos ensaios que utilizam mercúrio na sua metodologia (DQO, Cloro,

Amônia e Mercúrio), foram segregados do restante dos efluentes e com os mesmos foi

realizado então o ajuste do pH para 10.

Foi realizado um ensaio no qual foram adicionadas 5g de Na2S em 500 mL de

efluente. Com isso foi possível verificar, de forma visual e empírica, uma satisfatória

precipitação do mercúrio e um sobrenadante bem clarificado (FIGURA 4).

Figura 4 Efluente com Hg antes e depois da adição de Na2S e precipitação

Após a realização do ensaio, partiu-se para realização do tratamento em escala real.

Com isso, em uma bombona de 100 L, foram adicionados cerca de 450 mL de efluente

aquoso ácido, proveniente das análises de DQO e mercúrio e 18 L de efluente aquoso

neutro/alcalino, proveniente das análises de Cloro e Amônia. Mesmo utilizando uma

quantidade maior do efluente com pH elevado, o pH do equalizado ficou abaixo de 1, então

foi necessário adicionar em torno de 23 L de efluente neutro/alcalino, que não continha

mercúrio, para que o pH atingisse o padrão necessário, ou seja, pH 10 (FIGURA 5). Com

isso ocorreu uma diluição desse efluente com mercúrio.

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Figura 5 Efluente com Mercúrio ajustado para pH 10

Posterior ao ajuste do pH, foram adicionados 185 g de sulfeto de sódio para então

ocorrer a precipitação do mercúrio. Após 40 horas de repouso/precipitação, foi realizada uma

coleta do sobrenadante. Realizou-se a filtração desse sobrenadante (FIGURA 6), sendo o

mesmo enviado para análise afim de verificar a eficiência na remoção de mercúrio do efluente

(DALLAGGO, 2008; SASSIOTTO, 2008; MICARONI, 2000).

Figura 6 Filtração do sobrenadante do efluente com mercúrio

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414.2.1.1.2 Neutralização do pH

Para realizar a próxima etapa do tratamento, as duas correntes, a ácida e a

neutra/alcalina, foram misturadas, juntamente com o sobrenadante do efluente que continha

mercúrio. Essa mistura já serviu como forma de neutralizar o pH do efluente, com isso,

objetivou-se a manutenção do crescimento e reprodução dos microorganismos para posterior

tratamento biológico do resíduo líquido.

Na caixa d’água de 250 L ocorreu a mistura, neutralização do pH e precipitação do

efluente, para isso foram adicionados cerca de 6 L do sobrenadante do efluente que continha

mercúrio, o mesmo manteve seu pH em torno de 10. Logo após foram adicionados cerca de

60 L de efluente aquoso ácido, com o pH em torno de 1, proveniente dos resíduos líquidos das

análises de cádmio, ácido bórico, nitritros e nitratos e fósforo. Para finalizar e realizar a

neutralização do pH, foi adicionado cerca de 25 L de efluente aquoso neutro/alcalino,

proveniente dos resíduos líquidos das análises de proteína, cálcio, cloretos e nitrogênio. Com

a adição dessa quantidade de efluente e a agitação manual para equalização, foi possível

chegar a um pH em torno de 6,9 (FIGURA 7).

Figura 7 Efluente com o pH neutralizado

De acordo com Chernicharo (2007) e Nuvolari (2003) o pH do afluente ao reator

anaeróbio deve sempre ser superior a 6,2 e, preferencialmente, na faixa de 6,8 a 7,2, por isso e

também para precipitar alguns metais que o pH do efluente que seria inserido no reator

anaeróbio foi ajustado para 6,9.

Antes de inciar a decantação, foi realizada uma coleta do efluente para a realização de

alguns ensaios (cromo, cádmio, DBO, DQO, mercúrio, sólidos suspensos, sólidos totais

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42voláteis, turbidez e pH). Esses mesmos ensaios foram realizados após o tratamento para

verificar a eficiência do mesmo.

Após a primeira etapa, o efluente ficou cerca de 24 horas sem movimentação, para

precipitar os sólidos, alguns metais e outras substâncias em suspensão. Para Nunes (2004),

apenas neutralizando e elevando um pouco o pH é possível precipitar metais pesados na

forma de hidróxidos ou carbonatos e fósforo na forma de fosfatos. Cada caso de precipitação

deve ser analisado separadamente, objetivando selecionar o melhor precipitante ou ponto de

precipitação que dará o melhor resultado na remoção dos poluentes, porém como existem

diversos metais no efluente em estudo, somente foi realizado esse ajuste de pH.

Depois da precipitação, com a utilização de baldes, o sobrenadante do efluente foi

encaminhado até a próxima etapa do tratamento.

4.2.1.2 Tratamento secundário

O tratamento secundário foi aplicado utilizando sistemas de reator anaeróbio e reator

com lodo ativado. O desenho esquemático do sistema pode ser visualizado na Figura 8.

Figura 8 Desenho esquemático do tratamento secundário da ETE

4.2.1.2.1 Reator anaeróbio

Com o tratamento primário concluído, foi necessário buscar lodo de um reator

anaeróbio em funcionamento para inoculçaõa no reator. Com isso foram pesquisadas algumas

empresas da região com ETE. Como não foram encontradas empresas que tratem

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43especificamente efluentes com a mesma característica do efluente em questão, verificou-se

empresas que estavam com o sistema de tratamento funcionando de forma adequada.

Com isso, constatou-se que uma empresa do ramo alimentício estava com o tratamento

funcionando adequadamente, então, mesmo sendo um segmento distinto e com as

características do efluente um pouco diferentes do resíduo líquido a ser tratado, foram

coletados cerca de 20 L de lodo do reator anaeróbio na empresa, para ser utilizado como

inóculo.

Com o lodo coletado e o reator anaeróbio pronto para receber o lodo mais efluente,

foram adicionados os 25 L de lodo (30% do volume do reator) e logo após, adicionou-se

também cerca de 60 L do sobrenadante do efluente com o pH neutralizado (FIGURA 9). Com

essa quantidade, completou-se quase que a totalidade do reator anaeróbio, com capacidade

para 85 L. O volume de lodo e efluente inoculado no reator de lodos ativados seguiu

informações de Chernicharo (2007).

Figura 9 Colocação do efluente no reator anaeróbio

Devido ao pouco tempo para realização do experimento, a adaptação do efluente com

o lodo inóculo não foi muito prolongada. Essa adaptação e a mistura do efluente com o lodo

foi realizada através da agitação mecânica do lodo mais efluente. O agitador mecânico foi

instalado sobre o reator e o eixo do mesmo foi inserido na abertura anteriormente destinada

para remoção dos gases.

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44Com o término da agitação, o agitador mecânico foi removido e no local onde ele

estava inserido foi colocada uma válvula para controle e liberação dos gases gerados.

Como o volume do reator e de efluente a ser tratado não era grande e o sistema foi

realizado em batelada, assim não foi calculado o tempo de detenção hidráulica (TDH) em

função da não existência de uma vazão/fluxo constante. Conforme Chernicharo (2007),

poderia ser adotado um TDH entre 8 a 10 horas, porém o TDH adotado neste experimento foi

de 4 dias para permitir adaptação natural do lodo com o efluente a ser tratado.

De acordo com Chernicharo (2007) a temperatura ótima para crescimento dos

microrganismos anaeróbios é de 30 a 35ºC, mas como essa temperatura não é factível de ser

atingida no início do tratamento, o mesmo foi realizado com a temperatura mantida entre 25 e

28ºC. Para manter essa temperatura constante, foi utilizada a barrica de 50 L, com o

termostato ajustado a uma temperatura de 28ºC. Através de mangueiras enroladas no reator, o

sistema, auxiliado por uma bomba, circulava a água aquecida, mantendo assim a temperatura

constante.

O sistema completo, com o reator, o agitador mecânico e a barrica para aquecimento

podem ser visualizados na Figura 10.

Figura 10 Reator anaeróbio com o sistema de aquecimento e agitação do lodo

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45Após permanecer durante 4 dias no reator anaeróbio, o sobrenadante do efluente

tratado no reator anaeróbio foi coletado com o auxílio de baldes e encaminhado para a

próxima etapa do tratamento, o reator aeróbio.

4.2.1.2.2 Lodo ativado

O sistema de lodo ativado também foi realizado em fluxo intermitente. A Figura 11

demonstra como normalmente é realizado o ciclo operacional em um sistema em batelada.

Figura 11 Ciclo operacional típico de um sistema em batelada

(SPERLING, 2002)

No sistema de lodos ativados, o lodo utilizado para inoculação, foi proveniente da

mesma empresa na qual foi coletado o inóculo para o reator anaeróbio. Na empresa foram

coletados cerca de 17 L de lodo (30% do volume do reator), bastante denso, para a obtenção

de grande quantidade de microrganismos. A porcentagem de efluente e lodo inserida no reator

foi estipulada conforme Nuvolari (2003).

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46O lodo coletado foi então colocado no reator aeróbio e após isso foram inseridos cerca

de 39 L do sobrenadante do efluente proveniente da etapa anterior. O volume do reator

aeróbio é de 56 L, portanto não pôde ser utilizado todo o efluente tratado no reator anaeróbio.

O sistema de aeração a ser utilizado é o de ar difuso, assim como demonstrado na

Figura 12.

Figura 12 Sistemas de aeração por meio de difusores porosos

(SPERLING, 2002)

Conforme Sperling (2002), para um sistema de aeração com ar difuso, é necessária a

insuflação entre 1 e 2 kg de O2/kWh. Com o auxílio de um compressor de ar, iniciou-se a

injeção de 1 kWh de oxigênio no reator aeróbio (FIGURA 13).

Figura 13 Reator aeróbio de lodo ativado

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47De acordo com Sperling (2002), os ciclos operacionais podem variar amplamente, de 6

a 48 horas. Porém, atualmente os sistemas projetados apresentam ciclos de menor duração,

em torno de 6 a 12 horas. Como no tratamento proposto não foi possível realizar um tempo de

adaptação do lodo as características do efluente, foi estipulado um ciclo de 24 horas, portanto

o tratamento foi realizado durante um dia.

Após o fechamento do ciclo, a insuflação de ar foi desligada e a decantação do lodo

ocorreu naturalmente no próprio reator aeróbio. Não foi necessário realizar a recirculação do

lodo e nem o descarte do mesmo, já que somente foi realizada uma batelada, não havendo a

reprodução do lodo.

Não foi possível utilizar o restante da estrutura de aço inox como decantador, pois,

como já descrito anteriormente, o sistema todo foi realizado em batelada, então não havia

fluxo de efluente para que ele decantasse naturalmente na estrutura existente.

4.2.1.3 Tratamento terciário (Tanque de maturação/ polimento)

Com o término do tratamento aeróbio, o sobrenadante dessa etapa foi retirado com o

auxílio de baldes e colocado em um tanque de fibra de 250 L. Como o volume total de

efluente tratado no reator aeróbio não foi muito grande, foi necessária a utilização de somente

um tanque para o polimento final. O volume total de efluente no tanque foi de 35 L, com isso

a altura do nível de efluente foi de 10 cm.

Conforme Chernicharo (2007), as lagoas de polimento usualmente são bastante rasas,

geralmente com alturas variando de 0,4 a 1,0 m e TDH também bastante reduzidos, em torno

de 9 a 12 dias, isso para um conjunto de 3 a 4 lagoas. De acordo com essas informações e

como não houve uma grande quantidade de efluente, o TDH do efluente foi de 1 dia e em

apenas um tanque de polimento. Cabe ressaltar que era um dia de sol, com temperatura média

em torno de 25ºC (FIGURA 14).

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Figura 14 Tanque de maturação do efluente

Após o tratamento foi realizada mais uma coleta de efluente para a realização de

alguns ensaios, os parâmetros analisados e os resultados dos mesmos serão descritos a seguir.

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495 RESULTADOS E DISCUSSÕES

A seguir serão apresentados os resultados dos ensaios realizados para a caracetrização

do efluente e das análises antes e depois do tratamento primário, para remoção do mercúrio, e

também os resultados das análises realizadas após o ajuste do pH, antes do tratamento e após

o tratamento terciário.

5.1 Resultados da caracterização do efluente

De acordo com a metodologia e os reagentes utilizados em cada análise no

Unianálises, foram determinados os ensaios que seriam realizados no efluente. Essa avaliação

foi realizada conforme os dados presentes no Anexo 1, documento elaborado pelo PISR.

Os resultados das análises são apresentados na Tabela 4 e de acordo com os mesmo foi

elaborada a metodologia de tratamento a ser utilizada. As cópias dos laudos estão no Anexo 2.

Tabela 4 Resultados das análises dos efluentes e os limites para lançamento

Parâmetros

Resultados

Efluente Aquoso Ácido

Efluente Aquoso Neutro / Alcalino

Limite CONSEMA 128 e CONAMA 357

Alumínio 0,39 mg/L 0,64 mg/L 10 mg/L

Cloretos 3498,9 mg/L Cl- 1199,6 mg/L Cl- 250 mg/L Cobre 5,695 mg/L 44,660 mg/L 0,5 mg/L

Cor aparente Interferência no

método Interferência no método

Não apresentar cor

Cromo 87,592 mg/L 18,745 mg/L 0,5 mg/L Cádmio 107,250 mg/L 0,070 mg/L 0,1 mg/L

DBO Não detectado 71 mg/L O2 180 mg/L DQO 1316 mg/L O2 7894 mg/L O2 400 mg/L

Fósforo Total 363, 61 mg/L P 47,79 mg/L P 4 mg/L Mercúrio 298,80 mg/L 36,66 mg/L 0,01 mg/L

Nitrogênio Total 224,6 mg/L N 109,8 mg/L 20 mg/L Sólidos

sedimentáveis 68,0 mL/L 0,4 mL/L <1,0 mL/L

Sólidos Suspensos 1267 mg/L 186 mg/L 180 mg/L Sólidos Totais

Voláteis 182132 mg/L Não detectado Não apresentado

Turbidez 423,00 UT 10,83 UT Não apresentado pH < 1,00 13,42 Entre 6,0 e 9,0

Óleos e Graxas < 10 mg/L <10 mg/L < 10 mg/L

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505.2 Tratamento preliminar físico-químico / remoção de mercúrio

Os resultados da primeira etapa do tratamento, precipitação do mercúrio, podem ser

observados na Tabela 5 e nos laudos, nos Anexos 3 e 4. O efluente continha 1.870,1 mg/L de

mercúrio antes de ser precipitado e após a precipitação o valor do metal presente ficou em

93,75 mg/L.

Tabela 5 Resultados das análises do efluente com Hg antes e depois da precipitação

Parâmetro

Resultados

Efluente bruto Efluente precipitado Limite

CONSEMA 128 e CONAMA 357

Mercúrio 1.870,1 mg/L Hg 93,75 mg/L Hg 0,01 mg/L Hg

Mesmo não atingindo os parâmetros de emissão, essa redução é bastante considerável

e deve auxiliar nas próximas etapas de tratamento, já que, como descrito anteriormente, o

mercúrio pode interferir na reprodução dos microorganismos responsáveis pelo tratamento

anaeróbio e aeróbio.

5.3 Tratamento primário, secundário e terciário

As análises realizadas após o ajuste do pH (antes do tratamento anaeróbio) e após o

tratamento terciário, juntamente com um comparativo em relação aos padrões de lançamento

nos recursos hídricos das legislações nacional e do Rio Grande do Sul, podem ser verificados

na Tabela 6. Os Anexos 5 e 6 mostram os laudos emitidos sobre esse ensaios.

Tabela 6 Resultados das análises antes e depois do tratamento

Parâmetro

Resultados

Efluente bruto Efluente tratado Limite

CONSEMA 128 e CONAMA 357

Cromo 2,13 mg/L Cr 0,17 mg/L Cr 0,5 mg/L Cr Cádmio 6,96 mg/L Cd 0,170 mg/L Cd 0,1 mg/L Cd

DBO 1.765 mg/L O2 346 mg/L O2 180 mg/L O2 DQO 3.409 mg/L O2 1.035 mg/L O2 400 mg/L O2

Mercúrio Não realizado Não detectado 0,01 mg/L Sólidos Suspensos 323 mg/L 16 mg/L 180 mg/L

Sólidos Totais Voláteis

2.759 mg/L 372 mg/L Não apresentado

Turbidez 26,65 UT 85,10 UT Não apresentado pH 6,93 8,74 Entre 6,0 e 9,0

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51Na tabela é possível verificar a grande diminuição em alguns parâmetros e uma boa

eficiência na remoção dos sólidos totais voláteis (STV), cerca de 86,5%, e dos sólidos

suspensos, 95%, estes se mostraram adequados ao padrão de lançamento da legislação.

O ensaio de cádmio demonstrou que não foi possível atingir o limite para emissão,

porém a remoção foi bastante significativa, atingindo uma eficiência maior do que 97%. O

cromo demonstrou também uma alta eficiência, em torno de 92%, mas como estava presente

em menor quantidade antes do tratamento (2,13 mg/L Cr), e o limite para lançamento de

cromo é mais alto, o mesmo conseguiu atingir esse padrão.

De acordo com o Unianálises, não foi possível realizar o ensaio de mercúrio, antes do

tratamento, devido a alta carga orgânica presente no efluente, o que fazia com a leitura dos

valores não fosse correta. Após o tratamento não foi detectada a presença de mercúrio no

efluente, o que demonstra que houve uma grande redução da quantidade de mercúrio na

amostra.

O pH aumentou de 6,93 no tanque de equalização, para 8,74, após o tratamento

terciário, o que conforme Chernicharo (2001) pode ser considerado normal, já que a tendência

do pH, na lagoa de polimento, é subir e ficar na faixa de 7,5 a 9,0 antes do lançamento no

recurso hídrico.

No caso da turbidez, houve um aumento de 26,55 UT para 85,10 UT, o que,

provavelmente, se deve a presença de sólidos dissolvidos na água que aumentaram pelas

mudanças de pH ocorridas no tratamento.

Tanto a DBO, quanto a DQO obtiveram uma eficiência satisfatória após o tratamento,

atingindo cerca de 80 e 62% de eficiência, respectivamente. Esses valores não atingiram os

padrões de lançamento que são 180 mg/L de O2, para DBO e 400 mg/L de O2, para a DQO.

Para calcular a porcentagem de eficiência em cada um dos ensaios, foi realizada uma

subtração do resultado inicial e final, dividindo-se pelo resultado incial, onde o valor obtido

foi multiplicado por 100%.

Uma questão importante que pode ser levantada em relação aos laboratórios de

análises físico-químicas e microbiológicas e a cobrança dos órgãos ambientais, é em relação a

real necessidade de tantas análises para verificar a qualidade dos efluentes. Isso é importante,

já que com a realização de análises em grande quantidade, geram-se também efluentes em

grande quantidade e talvez estes sejam mais perigosos que o efluente em análise, pois os

reagentes utilizados, geralmente, tendem a ser mais nocivos ao meio ambiente.

Um grande exemplo é a análise de DQO, nela é necessário utilizar sulfato de mercúrio

(Hg2SO4) como reagente. Com a utilização dessa substância o resíduo líquido proveniente

desse tipo de análise tende a ficar bastante contaminado com diversos metais pesados,

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52principalmente o mercúrio, além de se tornar um efluente com pH extramente ácido. Somente

no Unianálises são realizadas cerca de 40 análises de DQO por mês, que acabam gerando uma

grande quantidade de efluente contaminado.

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536 CONSIDERAÇÕES FINAIS

Na caracterização do efluente, foi possível verificar que as duas correntes de efluentes

são distintas principalmente no que se refere ao pH, pois uma é alcalina e a outra é ácida.

Também diferem na presença de alguns metais como cádmio e mercúrio; nutrientes, como o

fósforo, e DBO.

A corrente alcalina apresenta DBO, enquanto a corrente ácida não possui valor de

DBO. Isto pode ser explicado pelo fato dos microorganismos não sobreviverem em pH muito

ácido.

Em termos gerais as duas correntes apresentam valores de DQO muito altos,

característica de efluente de laboratórios e concentrações muito altas de metais pesados e

tóxicos, como é o caso do mercúrio e do cromo.

Com os resultados obtidos nos ensaios, antes e depois do tratamento, foi possível

verificar que o tratamento realizado obteve um resultado satisfatório, diminuindo os valores

de grande parte dos parâmetros. O fato de alguns parâmetros não atingirem os padrões para

lançamento em recursos hídricos, pode ser explicado em razão da falta de tempo para a

adaptação dos microrganismos nos reatores anaeróbios e aeróbios.

Os resultados de cádmio e cromo tiveram uma grande remoção pelo tipo de tratamento

realizado. Com isso foi possível verificar que mesmo sem realizar um tratamento físico-

químico específico para remoção destes metais, assim como foi realizado com o mercúrio, foi

possível remover grande parcela dos mesmos através do ajuste do pH e precipitação.

No tratamento primário, houve uma eficiência de 95% na remoção de mercúrio. Pode-

se considerar o resultado muito satisfatório, já que o restante foi possível remover com o

tratamento biológico e o polimento final. O resultado atingiu os padrões de emissão, dessa

forma o efluente, em relação ao parâmetro mercúrio, poderia ser lançado em um recurso

hídrico.

Enfim, para obter melhores resultados no tratamento deste efluente ou de efluentes

com características semelhantes, poderia haver um tempo de detenção hidráulica maior do

inóculo com o efluente, bem como realizar a recirculação do lodo no sistema de decantação

para o reator de lodos ativados.

No tratamento terciário, polimento/maturação, também poderia haver maior tempo de

detenção hidráulica para essa etapa, com isso o efluente seria monitorado, aguardando atingir

os padrões de emissão.

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REFERÊNCIAS

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55<http://www.abes-dn.org.br/publicacoes/engenharia/resaonline/v13n02/_NotaTecnica-049_07.pdf>. Acesso em: nov. 2010.

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ANEXO 1

Tabela de resíduos Unianálises

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Origem Formas de Segregação

UNIANÁLISES – Laboratório de Prestação de ServiçosPrédio 05

ATIVIDADE ANALÍTICASERVIÇOS

ANÁLISES EFLUENTES - ÁGUA REAGENTES USADOS

RESÍDUOAQUOSO

ÁCIDO

RESÍDUOAQUOSONEUTRO/ALCALINO

ÁCIDO BÓRICO Hidróxido de sódio, manitol, solução de púrpura bromocresol

ALCALINIDADE Solução de fenolftaleína, Solução de verde de bromacresol, ácido sulfúrico, carbonato de sódio, ácido clorídrico.

ALUMÍNIO Ácido nítrico, cloreto de potássio

AMÔNIA Reativo de Nessler (contém Hg), solução tampão de borato, ácido bórico 2%, amônia, solução indicadora mista, ácido sulfúrico, hidróxido de sódio,agente declorinizante, tartarato duplo de sódio e potássio, tampão de fosfato, ácido clorídrico

ANTIMÔNIOborohidreto de sódio, hidróxido de sódio, iodeto de sódio, ácido sulfúrico, persulfato de potássio, ácido clorídrico, antimônio

ARSÊNIOborohidreto de sódio, hidróxido de sódio, iodeto de sódio, ácido sulfúrico, persulfato de potássio, ácido clorídrico, antimônio

BICARBONATO E CARBONATO Solução de fenolftaleína, Solução de verde de bromacresol, ácido sulfúrico, carbonato de sódio, ácido clorídrico.

CÁDMIO Ácido nítrico, padrão do metal, óxido de lantânio, carbonato de cálcio, ácido clorídrico, cloreto de potássio, nitrato de alumínio, cloreto de césio.

CÁLCIOÁcido nítrico, padrão do metal, óxido de lantânio, carbonato de cálcio, ácido clorídrico, cloreto de potássio, nitrato de alumínio, cloreto de césio.

CHUMBO Ácido nítrico, padrão do metal, óxido de lantânio, carbonato de cálcio, ácido clorídrico, cloreto de potássio, nitrato de alumínio, cloreto de césio.

CLORETOS Cromato de potássio, nitrato de prata, ácido sulfúrico, hidróxido de alumínio

CLORETO DE NÍQUEL ----------

CLORO RESIDUAL LIVRE Na2HPO4, KH2PO4, EDTA, HgCl2, H2SO4, n,n-dietil-p-fenilenodiamina, sulf. ferroso amoniacal, ácido fosfórico, dicromato de potássio, difenilaminasulfonato de bário, iodeto de potássio, arsenite de sódio, tioacetamida,

CLORO RESIDUAL TOTAL Idem ao cloro residual livre

COBRE Ácido nítrico, padrão do metal, óxido de lantânio, carbonato de cálcio, ácido clorídrico, cloreto de potássio, nitrato de alumínio, cloreto de césio.

CONDUTIVIDADE Solução padrão de condutividade de 1412 S/cm

COR APARENTE Cloroplatinato de potássio, cloreto de cobalto, ácido clorídrico

CROMO Ácido nítrico, padrão do metal, óxido de lantânio, carbonato de cálcio, ácido clorídrico, cloreto de potássio, nitrato de alumínio, cloreto de césio.

DBO KH2PO4, K2HPO4, Na2HPO4, NH4Cl, MgSO4, CaCl, FeCl3, glicose, ácido glutâmico

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DQO Ácido sulfúrico/sulfato de prata,dicromato de potássio, sulfato de mercúrio

DUREZA TOTAL EDTA, carbonato de cálcio, ácido clorídrico, hidróxido de amônia, vermelho de metila, sulfato de magnésio, cloreto de amônio, negro de eriocromo,trietanolamina, NaCN, sulfito de sódio

DUREZA PARCIAL Idem a dureza total

ESTANHOÁcido nítrico, padrão do metal, óxido de lantânio, carbonato de cálcio, ácido clorídrico, cloreto de potássio, nitrato de alumínio, cloreto de césio.

FERRO Ácido nítrico, padrão do metal, óxido de lantânio, carbonato de cálcio, ácido clorídrico, cloreto de potássio, nitrato de alumínio, cloreto de césio.

FLUORETOS POR ELETRODO Fluoreto de sódio, ácido acético, cloreto de sódio, CDTA, hidróxido de sódio, padrão de fluor

FÓSFORO TOTAL Ácido sulfúrico, hidróxido de sódio, fenolftaleína, antimonil tartarato de potássio, molibdato de amônio, ácido ascórbico, fosf. diácido potássio

MAGNÉSIO

Ácido nítrico, padrão do metal, óxido de lantânio, carbonato de cálcio, ácido clorídrico, cloreto de potássio, nitrato de alumínio, cloreto de césio.

MANGANESÁcido nítrico, padrão do metal, óxido de lantânio, carbonato de cálcio, ácido clorídrico, cloreto de potássio, nitrato de alumínio, cloreto de césio.

MATÉRIA ORGÂNICAPermanganato de potássio,ácido súlfurico,oxalato de sódio

MERCÚRIOBorohidreto de sódio, hidróxido de sódio, permang. de potássio, cloreto de sódio-hidroxilamina, persulfato de potássio, ácido sulfúrico, ácido nítrico,

padrão de Hg

NÍQUEL Ácido nítrico, padrão do metal, óxido de lantânio, carbonato de cálcio, ácido clorídrico, cloreto de potássio, nitrato de alumínio, cloreto de césio.

NITRITOS Permang. de potássio, hidróxido de bário, n,n- dietil-p-fenilenodiamina, ácido sulfúrico, sulfato manganoso, ácido fosfórico, sulfanilamida, nitrito desódio, oxalato sódio

NITRATOSSulfato de alumínio, sulfato de prata, ácido bórico, ácido sulfâmico, hidróxido de sódio, solução nitratos

NITROGENIO AMONIACAL Reativo de Nessler (contém Hg), solução tampão de borato, ácido bórico 2%, amônia, solução indicadora mista, ácido sulfúrico, hidróxido de sódio,agente declorinizante, tartarato duplo de sódio e potássio, tampão de fosfato, ácido clorídrico

NITROGENIO ORGANICO Sulfato de potássio, sulfato de cobre, hidróxido de sódio, tiossulfato de sódio, fenolftaleína, reativo de nessler, tampão de borato, ácido bórico, cloreto deamônio, indicador misto, ácido sulfúrico

NITROGENIO TOTAL Idem nitrogênio orgânico

OXIGÊNIO DISSOLVIDO Solução eletrolítica

pH Cloreto de potássio, tampão de pH 4,00, tampão de pH 7,00, tampão de pH 6,86, tampão de pH 9,18

POTÁSSIO Ácido nítrico, padrão do metal, óxido de lantânio, carbonato de cálcio, ácido clorídrico, cloreto de potássio, nitrato de alumínio, cloreto de césio.

SELÊNIOborohidreto de sódio, hidróxido de sódio, iodeto de sódio, ácido sulfúrico, persulfato de potássio, ácido clorídrico, antimônio

SÍLICAÁcido clorídrico, ácido oxálico, molibdato de amônia

SILICIOÁcido nítrico, padrão do metal, óxido de lantânio, carbonato de cálcio, ácido clorídrico, cloreto de potássio, nitrato de alumínio, cloreto de césio.

SÓDIO Ácido nítrico, padrão do metal, óxido de lantânio, carbonato de cálcio, ácido clorídrico, cloreto de potássio, nitrato de alumínio, cloreto de césio.

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SÓLIDOS SEDIMENTÁVEIS --------

SÓLIDOS SUSPENSOS --------

SÓLIDOS SUSPENSOS FIXOS --------

SÓLIDOS SUSPENSOS VOLÁTEIS --------

SÓLIDOS TOTAIS --------

SÓLIDOS TOTAIS FIXOS --------

SÓLIDOS TOTAIS VOLÁTEIS --------

SÓLIDOS TOTAIS DISSOLVIDOS -------

SULFANATO DE NÍQUEL Nitrato de prata, cromato, EDTA

SULFATOS Cloreto de bário, cloreto de magnésio, acetato de sódio, nitrato de potássio, ácido acético, sulfato de sódio, sulfato de hidrazina, hexametilenotetramina

SULFETOS Acetato de zinco, hidróxido de sódio, ácido clorídrico, tiossulfato de sódio, iodo, amido

SULFITOS Ácido sulfúrico, iodeto-iodato, EDTA, amido, ácido sulfâmico, acetato de zinco

TURBIDEZ Padrão de turbidez 4000 UT, sulfato de hidrazina, hexametilenotetramina

ZINCO Ácido nítrico, padrão do metal, óxido de lantânio, carbonato de cálcio, ácido clorídrico, cloreto de potássio, nitrato de alumínio, cloreto de césio.

UNIANÁLISES ATIVIDADES ANALÍTICASSERVIÇOS

ANÁLISES ALIMENTOS REAGENTES USADOS

RESÍDUOAQUOSO

ÁCIDO

RESÍDUOAQUOSONEUTRO/ALCALINO

AÇÚCAR NÃO REDUTOR Sulfato de cobre, tartarato de Na e K, hidróxido de sódio, azul de metileno, sulfato de zinco, antrona, etanol, ácido sulfúrico, benzoato de sódio, iodo,glicose

AÇÚCAR REDUTORSulfato de cobre, tartarato de Na e K, hidróxido de sódio, azul de metileno, sulfato de zinco, antrona, etanol, ácido sulfúrico, benzoato de sódio, iodo,

glicose

AÇÚCARES TOTAIS Sulfato de cobre, tartarato de Na e K, hidróxido de sódio, azul de metileno, sulfato de zinco, antrona, etanol, ácido sulfúrico, benzoato de sódio, iodo,glicose

AMIDO Sulfato de cobre, tartarato de Na e K, hidróxido de sódio, azul de metileno, sulfato de zinco, antrona, etanol, ácido sulfúrico, benzoato de sódio, iodo,glicose

ASPECTO --------

ATIVIDADE DE ÁGUA MgCl2, K2CO3, Mg(NO3)2, NaBr, CoCl2, SrCl2, NaNO3, NaCl, Kbr, (NH4)2SO4, Kcl, Sr(NO3)2, BaCl2, KNO3, K2SO4, SaI

BRIX --------

CÁLCIO EDTA, ácido clorídrico, cloreto de amônia, hidróxido de amônia, calcon, sulfato sódio, calceína, timolftaleína, nitrato de potássio, trietanolamina, cianetode potássio, hidróxido de sódio, molibdato de amônio, ácido nítrico, hidróxido de potássio, vermelho de metila, etanol, ácido sulfúrico, permanganato de

potássio, oxalato de amônio

CLORETOS Nitrato de prata, cromato de potássio

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COBRE Ácido clorídrico, ácido nítrico, óxido de lantânio, padrão Titrisol

DISPERSIBILIDADE EM LEITE EMPÓ

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DRIPPING TEST --------

FERRO Ácido clorídrico, ácido nítrico, óxido de lantânio, padrão Titrisol, carbonato de cálcio

FIBRA ALIMENTAR Etanol, Na2HPO4, NaH2PO4, NaOH, H3PO4, HCl

FÓSFORO Ácido sulfúrico, metavanadato amônio, ácido nítrico, molibdato de amônio

GORDURA MONOINSATURADA Ácido pirogálico, ácido clorídrico, hidróxido de amônio, éter etílico, éter de petróleo, etanol, clorofórmio, sulfato de sódio, trifluoreto de boro, metanol,ácido undecanóico

GORDURA POLINSATURADA Idem gordura monoinsaturada

GORDURA SATURADA Idem gordura monoinsaturada

GORDURA TRANS Idem gordura monoinsaturada

HIDROXIMETILFURFURAL Ferrocianeto de potássio, sulfato de zinco, bissulfito de sódio

ÍNDICE DE PERÓXIDO Amido, iodeto de potássio, tiossulfato de sódio, carbonato de sódio, ácido acético, clorofórmio

ÍNDICE DE SAPONIFICAÇÃO NAMANTEIGA

Ácido clorídrico, fenolftaleína, hidróxido de potássio

MAGNÉSIO Ácido clorídrico, ácido nítrico, óxido de lantânio, padrão Titrisol

MANGANÊS Ácido clorídrico, ácido nítrico, óxido de lantânio, padrão Titrisol

NITRATOS Sulfanilamida, ácido clorídrico, dicloreto de N-1-Naftil-etilenodiamina, hidróxido de amônio, cádmio, nitrato de sódio, tetraborato de sódio

NITRITOS Sulfanilamida, ácido clorídrico, dicloreto de N-1-Naftil-etilenodiamina, hidróxido de amônio, cádmio, nitrito de sódio, tetraborato de sódio

ÒMEGA 3 Ácido pirogálico, ácido clorídrico, hidróxido de amônio, éter etílico, éter de petróleo, etanol, clorofórmio, sulfato de sódio, trifluoreto de boro, metanol,ácido undecanóico

ÒMEGA 6 Ácido pirogálico, ácido clorídrico, hidróxido de amônio, éter etílico, éter de petróleo, etanol, clorofórmio, sulfato de sódio, trifluoreto de boro, metanol,ácido undecanóico

pH Cloreto de potássio, tampão de pH 4,00, tampão de pH 7,00, tampão de pH 6,86, tampão de pH 9,18

POTÁSSIO Ácido clorídrico, ácido nítrico, óxido de lantânio, padrão Titrisol

PROTEÍNA Sulfato de potássio, sulfato de cobre, vermelho de metila, verde bromocresol, álcool etílico, hidróxido de sódio, fenolftaleína, ácido sulfúrico, carbonato desódio, ácido bórico, ácido clorídrico

PROVA DE COCÇÃO ----------

PROVA DE LUND Ácido tânico, tolueno, ácido salicílico

REAÇÃO DE FIEHE Resorcina, ácido clorídrico

SÓDIO Ácido clorídrico, ácido nítrico, óxido de lantânio, padrão Titrisol

SÓLIDOS INSOLÚVEIS EM ÁGUA ----------

UMECTABILIDADE --------

UMIDADE --------

VALOR CALÓRICO --------

ZINCO Ácido clorídrico, ácido nítrico, óxido de lantânio, padrão Titrisol

LEITE

ACIDEZ Fenolftaleína, álcool etílico, hidróxido de sódio, biftalato de potássio, ácido acético, fucsina C.I. 42510

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ÁCIDO BÓRICO Hidróxido de sódio, manitol, solução de púrpura bromocresol

ÁCIDO SÓRBICO Ácido 2-tiobarbitúrico, ácido acético, dicromato de potássio, ácido sulfúrico

ÁCIDO SIÁLICO LIVRE LIGADO AGLICOPROTEÍNA DO LEITE

Ácido N-acetilneuramínico, ácido fosfotúngstico, ácido tricloroacético, ninidrina, ácido clorídrico, ácido acético glacial

AÇÚCARES REDUTORES Sulfato de cobre, tartarato de Na e K, hidróxido de sódio, azul de metileno, sulfato de zinco, antrona, etanol, ácido sulfúrico, benzoato de sódio, iodo,glicose

ALCALINIDADE DAS CINZAS Ácido clorídrico, carbonato de sódio, vermelho de metila, hidróxido de sódio, biftalato de potássio, fenolftaleína, álcool etílico, cloreto de cálcio

ÁLCOOL E ALIZAROL 1,2 dihidroxiantraquinona, álcool etílico, alizarina, fenolftaleína, hidróxido de sódio

ÁLCOOL ETÍLICO Dicromato de potássio, ácido sulfúrico, anti-espumante

CÁLCIO Éter absoluto, éter de petróleo, óxido de lantânio, ácido nítrico

DENSIDADE Cloreto de sódio

EXTRATO SECODESENGORDURADO

-----------

EXTRATO SECO TOTAL -----------

FERVURA -----------

FORMALDEÍDO Ácido cromotrópico, ácido sulfúrico, formaldeído

FOSFATASE ALCALINA Sulfato de cobre pentahidratado, 2,6-dicloroquinona cloroimida, álcool etílico, fenilfosfato dissódico dihidratado, carbonato de sódio anidro, bicarbonatode sódio

GELATINA Mercúrio, ácido nítrico, nitrato de mercúrio II monohidratado, ácido pícrico

GORDURA MONOINSATURADA Ácido pirogálico, ácido clorídrico, hidróxido de amônio, éter etílico, éter de petróleo, etanol, clorofórmio, sulfato de sódio, trifluoreto de boro, metanol,ácido undecanóico

GORDURA POLIINSATURADA Ácido pirogálico, ácido clorídrico, hidróxido de amônio, éter etílico, éter de petróleo, etanol, clorofórmio, sulfato de sódio, trifluoreto de boro, metanol,ácido undecanóico

GORDURA SATURADA Ácido pirogálico, ácido clorídrico, hidróxido de amônio, éter etílico, éter de petróleo, etanol, clorofórmio, sulfato de sódio, trifluoreto de boro, metanol,ácido undecanóico

ÍNDICE DECASEÍNOMACROPEPTÍDEO

(CMP)

Ácido tricloroacético, ácido fosfórico concentrado, hidróxido de potássio, hidrogenofosfato de potássio, dihidrogenofosfato de potássio, sulfato de sódio,caseinomacropeptídeo, fosfato dissódico heptahidratado, azida sódica

ÍNDIDE DE CRIOSCOPIA Cloreto de sódio, etileno glicol

ÍNDICE DE SAPONIFICAÇÃO Ácido clorídrico, fenolftaleína, hidróxido de potássio

LIPÍDEOS BUTIRÔMETRO Ácido sulfúrico, álcool isoamílico

MALTODEXTRINA Acetato de zinco, ferrocianeto potássio, acetonitrila, acetato de etila, propanol, naftol, etanol, ácido sulfúrico, lactose, maltose, maltodextrina, sacarose

ÔMEGA 3 Ácido pirogálico, ácido clorídrico, hidróxido de amônio, éter etílico, éter de petróleo, etanol, clorofórmio, sulfato de sódio, trifluoreto de boro, metanol,ácido undecanóico

ÔMEGA 6 Ácido pirogálico, ácido clorídrico, hidróxido de amônio, éter etílico, éter de petróleo, etanol, clorofórmio, sulfato de sódio, trifluoreto de boro, metanol,ácido undecanóico

PEROXIDASE Peróxido d hidrogênio,guaiacol, etanol

PERÓXIDO DE HIDROGÊNIO Guaiacol, álcool etílico

PODER COAGULANTE DO COALHO Cloreto de sódio, coalho

PRESENÇA DE AMIDO Iodeto de potássio, iodo

PRESENÇA DE CLORETOS Cromato de potássio, nitrato de prata, cloreto de sódio

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PRESENÇA DE CLORO EHIPOCLORITO

Iodeto de potássio, amido solúvel, ácido clorídrico, ácido acético

PRESENÇA DE DICROMATO DEPOTÁSSIO

Nitrato de prata, dicromato de potássio

PRESENÇA DE NEUTRALIZANTESDA ACIDEZ

Etanol, ácido rosálico, hidróxido de sódio, fenolftaleína

PRESENÇA DE PUS Hidróxido de amônio, fucsina básica, álcool etílico

PRESENÇA DE SACAROSE Ácido clorídrico, resorcina

PRESENÇA DE SANGUE ----------

PROTEÍNA BRUTA Sulfato de potássio, sulfato de cobre, vermelho de metila, verde bromocresol, álcool etílico, hidróxido de sódio, fenolftaleína, ácido sulfúrico, carbonato desódio, ácido bórico, ácido clorídrico, anti-espumante

SÓDIO Ácido clorídrico, ácido nítrico, óxido de lantânio, padrão Titrisol, carbonato de cálcio

PRODUTOS

CLORO ATIVO Tiossulfato de sódio, carbonato de sódio, ácido acético, iodeto de potássio, amido

pH Cloreto de potássio, tampão de pH 4,00, tampão de pH 7,00, tampão de pH 6,86, tampão de pH 9,18

TEOR DE ÁCIDO NÍTRICO Hidróxido de sódio, fenolftaleína

TEOR DE HIDRÓXIDO DE SÓDIO Ácido sulfúrico, fenolftaleína

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ANEXO 2

Laudos dos efluentes aquoso ácido e aquoso neutro/alcalino

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ANEXO 3

Laudo do efluente bruto com mercúrio

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ANEXO 4

Laudo do efluente com mercúrio precipitado

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ANEXO 5

Laudo do efluente antes do tratamento secundário

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ANEXO 6

Laudo do efluente após o tratamento terciário

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