biocatalisibiocatalisi a. 2008 -2009 dr. davide tessaro lezione 3b: enzimi idrolitici
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BIOCATALISI
A.A.
2008 -2009
Dr. Davide Tessaro
Lezione 3b:Enzimi idrolitici
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E value
E è influenzato da:• enzima• substrato• temperatura• pH e tampone• Cosolventi
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Altri enzimi idroliticiEsterasi: agiscono su esteri di alcoli piccoli (MeOH, EtOH), agiscono in soluzione
Lipasi: i loro substrati naturali sono i trigliceridi degli acidi grassi. Agiscono quindi in emulsione, all’interfaccia.
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Attivazione lipasi
L’enzima ha un coperchio con una “cerniera” idrofobica, che viene aperta solo in presenza di un intorno poco polare.
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Idantoinasi e carbamoilasi
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Idantoinasi e carbamoilasi
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Idantoinasi e carbamoilasi
Si può utilizzare una idantoina racemasi
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Altri esempi di DKR
S
O
CF3OH
Osubtilisina
resa 97% ee = 80%
NH
O
O
S
O
NH
O
O
OH
O
water/MTBE
Alcalase, 37°C(0,5 eq trioctylamine)
pH-Stat: pH7.5
TOA added
100% conversion
50% conversion
0% conversion
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Substrati per risoluzioni
100% 100% 50% conversione max potenziale
Necessario riciclo, ris. cin. dinamica (DKR), o la stereoinversione
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Composti prochirali
R COOMe
COOMe
R
COOMe
COOH
R COOMe
COOH
IdrolasiR
S
Pro-R
Pro-S
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Esempio applicativoMeO
MeO
COOMe
COOMe MeO
MeO
COOMe
COOH
MeO
MeO
COOMe
NH2
resa >85%, ee 93%
L-alpha-methyl-DOPA
Importante ipertensivo
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Composti meso
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Stereoinversione
R1 R2
OAc
R1 R2
OAc
R1 R2
OH
R1 R2
OAc
R1 R2
OSO2CF3
R1 R2
OH
+
+
idrolasi
CF3SOCl
Et3N
CaCO3