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CELDAS DE COMBUSTIBLEENERGÍA, PRODUCCIÓN DE HIDRÓGENO Y REDUCCIÓN DE EMISIONES DE CO2
Melanie Colet Lagrille, Ph.D.
Departamento de Ingeniería Química y Biotecnología
Universidad de Chile
MELANIE COLET LAGRILLE © UNIVERSIDAD DE CHILE 2
Introducción.
Sir William Grove (1839)
Francis Thomas Bacon (1932)NASA – Misión Gemini (1962-1965)
General Electric Fuel Cells
Actualidad…
Fuente: W. Groove, On the Gas Voltaic Battery in
Philosophical Magazine and Journal of Science,
pp. 272 (1843).
© General Electric
Fuente: http://www.fuelcellenergy.com/
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¿Qué es una Celda de Combustible?Conversión directa de energía química de un combustible (por ej. H2 o CH4) a energía eléctrica.
alta eficiencia de conversión bajos niveles de emisiones (CO2)
ánodo electrolito cátodo
Combustible y oxidante alimentados continuamente / Componentes de la celda son estables en el tiempo.
ánodo: 2H+(ac.) + 2e- H2(g)
cátodo: ½O2(g) + 2H+(ac.) + 2e- H2O(l)
½O2(g) + H2(g) H2O(l)
Figura 1. Esquema de una celda de combustible.
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Eficiencia de Conversión en Celdas de Combustible.
Figura 2. Eficiencia de conversión de energía química a energía eléctrica como función del tamaño de la planta.
Potencia generada /
MW
Efici
enci
a /
%
0,1 0,5 1 5 10 50 100 500 1.000
0
10
20
30
40
50
60
70
Motor a gas
Motor diésel
Turbina a gas
Termoeléctrica
Planta de ciclo
combinado
CCAF
CCOS
Fuente: Cappadonia, M. et al., Principles, Functions and Classification of Fuel Cells in Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, pp.43 (2000).
eficiencia depende de:
- termodinámica.
- cinética.
- uso del combustible.
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Aspectos Técnicos de Celdas de Combustible.
Electrodos. Largo total de FTF = 2,63 µm-2
Largo total de FTF = 8,63 µm-2Fuente: U. Doraswami et al., Solid State Ionics 192(1) 494-500 (2009).
- Estructura porosa
(permeabilidad a los gases
y frontera de triple fase,
FTF)
- Actividad catalítica
(oxidación / reducción).
- Conductividad eléctrica
(e iónica).
- Estabilidad química
(reducción / oxidación).
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Aspectos Técnicos de Celdas de Combustible.
Electrolito.
- Alta conductividad iónica a la temperatura de operación (idealmente resistencia óhmica < 0,15 cm-2).
- Conductividad eléctrica nula (o despreciable).
- Impermeable a los gases y estable en ambiente reductor y oxidante (entre 0 y 1,2 V).
Tipo de celda de combustible Ion transportado a
través de electrolito
Temperatura de
operación
Alcalina OH- 50 – 200 °C
Membrana de intercambio protónico H+ 30 – 100 °C
Metanol directo H+ 20 – 90 °C
Ácido fosfórico H+ ~ 220 °C
Carbonato fundido CO32- ~ 650 °C
Óxido sólido O2- 500 – 1.000 °C
Tabla 1. Diferentes tipos de celdas de combustible. Fuente: J. Larminie and A. Dicks, Fuel Cell Systems Explained, Capítulo 1, Segunda Edición, Wiley (2003).
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“Aplicaciones” de Celdas de Combustible.
Figura 3. Resumen de las aplicaciones y principales ventajas de los diferentes tipos de celdas de combustible y sus diferentes aplicaciones.
Equipos
electrónicos
portátiles
Autos, botes,
CCCP
domésticos
Generación de
energía estacionaria,
buses
“Aplicaciones”
1 10 100 1k 10k 100k 1M 10MEnergía
en Watts
Densidad de energía
mayor que baterías.
Recarga más rápida.
Potencial de cero
emisiones.
Alta eficiencia.
Alta eficiencia.
Menos contaminación.
Silenciosas.
Principales
Ventajas
DMFC AFC
PEMFC
DMFC
SOFC
PAFC
Rango de
aplicación de
los diferentes
tipos de celdas
combustibles
Fuente: J. Larminie and A. Dicks, Fuel Cell Systems Explained, Capítulo 1, Segunda Edición, Wiley (2003).
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“Aplicaciones” de Celdas de Combustible.
Fuente: J. Larminie and A. Dicks, Fuel Cell Systems Explained, Capítulo 1, Segunda Edición, Wiley (2003).
Figura 4. Celda de combustible de ácido fosfórico. Genera 200 kW de electricidad y cerca de 200 kW de energía térmica (vapor).
Estas unidades son conocidas como sistemas combinados de generación de calor y potencia (CCCP).
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“Aplicaciones” de Celdas de Combustible.
Fuente: J. Larminie and A. Dicks, Fuel Cell Systems Explained, Capítulo 1, Segunda Edición, Wiley (2003).
Figura 5. Sistema de generación combinada de calor y energía eléctrica basado en celdas de combustible.
Intercambiador de calor
Generador de vapor
Soplador de aire
Sistemas de control
Equipamiento eléctrico
Unidad de desulfurización
Pre-reformador
Módulo de celdas
de combustible
Transformadores
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Aspectos Técnicos de Celdas de Combustible.
Stacks e Interconexiones.
- Buen conductor eléctrico.
- Estable en ambiente reductor y
oxidante.
- Una celda produce < 1,0 V
conectar en serie.
Figura 6. Esquema de tres celdas en serie conectadas por los extremos del cátodo/ánodo.
Oxígeno(alimentado
a cada
cátodo) Hidrógeno(alimentado a cada
ánodo)Cátodo ÁnodoElectrolito
Energía
si hay reacciones en esta zona los electrones
deben pasar a lo largo de todo el electrodo
para alcanzar la conexión
Interconexiones.
Fuente: J. Larminie and A. Dicks, Fuel Cell Systems Explained, Capítulo 1, Segunda Edición, Wiley (2003).
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Aspectos Técnicos de Celdas de Combustible.
Figura 7. Distribuidor de gases interno:
un plato bipolar más complejo permite a
los gases reactantes ser alimentados a
través de un único canal.
(Ballard Power Systems)
Canales de distribución
de hidrógenoHidrógeno
alimentado
Stacks e Interconexiones.
Canales de
distribución de
aire
Aire
alimentado
Hidrógeno
removido
Aire
removido
Fuente: J. Larminie and A. Dicks, Fuel Cell Systems Explained,
Capítulo 1, Segunda Edición, Wiley (2003).
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Tipos de Celdas de Combustible.
Hidrógeno / Metanol (combustible)
Oxígeno (usualmente del aire)
Energía
eléctrica
Ánodo
Cátodo
Figura 9. Celda de combustible de electrolito ácido.Fuente: J. Larminie and A. Dicks, Fuel Cell Systems Explained, Capítulo 1, Segunda Edición, Wiley (2003).
Celdas de Combustible de Electrolito Ácido.
- Membrana de Intercambio Protónico (PEM-FCs).
- Metanol Directo (DMFCs).
- Ácido Fosfórico (PAFCs).
Figura 8. Stacks de PEM-FCs desarrollados
por Ballard Power Systems.
(de 100 W l-1 a 1,1 kW l-1)
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Tipos de Celdas de Combustible.
Celdas de Combustible de Electrolito Alcalino.
Hidrógeno (combustible)
Oxígeno (usualmente del aire)
Ánodo
Cátodo
Energía
eléctrica
Figura 10. Celda de combustible de electrolito alcalino.Fuente: J. Larminie and A. Dicks, Fuel Cell Systems Explained, Capítulo 1, Segunda Edición, Wiley (2003).
Figura 11. Celda de 1,5 kW usada en la misión
Apollo (generación electricidad y agua).
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Tipos de Celdas de Combustible.
Celdas de Combustible de Carbonato (Hidróxido) Fundido.
Hidrógeno / CH4 / Carbón / CO
Oxígeno y dióxido de carbono
Energía
eléctrica
Flujo de electrones
en un circuito externo
Ánodo
Cátodo
CO32- iones a través del electrolito
Figura 12. Celda de combustible de carbonato fundido (MCFCs).Fuente: J. Larminie and A. Dicks, Fuel Cell Systems Explained, Capítulo 1, Segunda Edición, Wiley (2003).
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Tipos de Celdas de Combustible.
Celdas de Combustible de Óxido Sólido.
Figura 13. Esquema de una celda de combustible de óxido sólido (SOFCs) con (a) un electrolito conductor
de iones óxido (O2-) y (b) un electrolito conductor de protones.
(a) (b)
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Producción de Hidrógeno y Gas de Síntesis (H2 + CO).
¿Cómo se produce hidrógeno (o gas de síntesis)?
Reformado Electrólisis
(foto-electrólisis)
1.1. Reformado húmedo: hidrocarburos (carbón) + H2O(g)
1.2. Reformado seco: hidrocarburos (carbón) + CO2(g)
(gasificación)
(gasificación)
CH4(g) + H2O(v) CO(g) + 3H2(g)
C(g) + H2O(v) CO(g) + H2(g)
CH4(g) + CO2(g) 2CO(g) + 2H2(g)
C(s) + CO2(g) 2CO(g)
2.1. Electrólisis: electrolizador celda de combustible inversa(membrana de intercambio protónico
o electrolito alcalino)
cátodo: 2H+(ac.) + 2e- H2(g)
ánodo: ½O2(g) + 2H+(ac.) + 2e- H2O(l)
H2O(l) ½O2(g) + H2(g)
2.2. Foto-electrólisis: aprovechamiento energía solar
(electrodos semiconductores)
CELDAS DE COMBUSTIBLEENERGÍA, PRODUCCIÓN DE HIDRÓGENO Y REDUCCIÓN DE EMISIONES DE CO2
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Departamento de Ingeniería Química y Biotecnología
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