comprende quei cationi che precipitano selettivamente come solfuri insolubili nellintervallo di ph =...

Comprende quei cationi che precipitano selettivamente come solfuri insolubili nell’intervallo di pH = 0 ÷ 2 per HCl (esclusi quelli del I Gruppo).

La specie precipitante è lo ione S= liberato dall’acido solfidrico in quelle condizioni di pH.I solfuri insolubili che precipitano in queste condizioni sono:

giallogiallo

arancioaranciomarrone

giallo

nero

nero

giallo

nero

bruno scuro

As2S3

As2S5

Sb2S3

Sb2S5

SnSSnS

SnS2

PbS

HgS

CdS

CuS

BiBi22SS33

II Gruppo:

Il reattivo precipitante è la tioacetammide (TAA) che subisce idrolisi, alla temperatura di 60-70°C, liberando acido solfidrico:

I cationi del secondo gruppo sono, quindi: As3+ e As5+ (ioni arsenico), Sb3+ e Sb5+ (ioni antimonio), Sn2+ e Sn4+ (ioni stagno), Hg2+ (ione mercurio bivalente), Cd2+ (ione cadmio), Cu2+ (ione rame), Bi3+ (ione bismuto).

TAA

CH3 - C

S

NH2

+ H2O CH3 - C

O

NH2

+ H2S CH3 - C

O

OH

+ 2H2O+ NH4OH

As2S3 As2S5

Sb2S3 Sb2S5

SnS

SnS2

HgS

Bi2S

3

CuS

(gialli)

(arancione)

(bruno)

(giallastro)

(nero)

CdS

MnS

(nero)

(nero)

(giallo)

(rosa-salmone)

NiS

CoS

ZnS

(nero)

(nero)

(bianco)

0 7 14pH

0 7 14

pH

pH di precipitazione dei solfuri

PbS (nero)

Precipitazione parziale

Precipitazione completa

Ricerca dell’arsenicoRicerca dell’arsenicoRicerca dell’arsenicoRicerca dell’arsenico

La soluzione cloridrica (HCl 2N) viene ulteriormente acidificata con un pari volume di HCl conc. Si aggiunge TAA e si fa bollire per 10’. Si raffredda, si centrifuga e si separa (controllare che la precipitazione sia completa).

La soluzione cloridrica (HCl 2N) viene ulteriormente acidificata con un pari volume di HCl conc. Si aggiunge TAA e si fa bollire per 10’. Si raffredda, si centrifuga e si separa (controllare che la precipitazione sia completa).

SoluzioneSoluzione

si analizza si analizza al 3° al 3°

gruppogruppo


gruppogruppo

PrecipitatoPrecipitato

(Giallo) è costituito da As2S3 o As2S5

Il precipitato viene trattato con HNO3 conc. e si scalda a bagno maria mescolando con una bacchettina di vetro. Alla soluzione limpida (filtrare se necessario) si aggiungono 4 o 5 gocce di Molibdato Ammonico, agitando e riscaldando a lungo a bagno maria. Un precipitato giallo denota:As

1) 3As2S5+ 10HNO3 + 4H2O 10NO + 15S + 6H3AsO4

3As2S3+ 10HNO3 + 4H2O 10NO + 9S + 6H3AsO4

2) H3AsO4 + 12(NH4)2MoO4 + 21HNO3 12H2O + 21NH4NO3 + (NH4)3AsO4

.12MoO3

Precipitato giallo di arsenomolibdato ammonico

(Giallo) è costituito da As2S3 o As2S5

Il precipitato viene trattato con HNO3 conc. e si scalda a bagno maria mescolando con una bacchettina di vetro. Alla soluzione limpida (filtrare se necessario) si aggiungono 4 o 5 gocce di Molibdato Ammonico, agitando e riscaldando a lungo a bagno maria. Un precipitato giallo denota:As

1) 3As2S5+ 10HNO3 + 4H2O 10NO + 15S + 6H3AsO4

3As2S3+ 10HNO3 + 4H2O 10NO + 9S + 6H3AsO4

2) H3AsO4 + 12(NH4)2MoO4 + 21HNO3 12H2O + 21NH4NO3 + (NH4)3AsO4

.12MoO3

Precipitato giallo di arsenomolibdato ammonico


Ricerca dell’antimonioRicerca dell’antimonioRicerca dell’antimonioRicerca dell’antimonio

SoluzioneSoluzione


gruppogruppo


gruppogruppo

si gettasi getta si gettasi getta SoluzioneSoluzione

ResiduoResiduo

Alla soluzione cloridrica (HCl 2N) si aggiunge TAA e si fa bollire per 10’. Si raffredda, si centrifuga e si separa

Alla soluzione cloridrica (HCl 2N) si aggiunge TAA e si fa bollire per 10’. Si raffredda, si centrifuga e si separa

(Arancio) è costituito da Sb2S3 o Sb2S5

2Sb3+ + 3H2S Sb2S3 + 6H+

2Sb5+ + 5H2S Sb2S5 + 10H+ Si tratta con HCl 6N e si scalda per scacciare H2S (verificare con cartina all’acetato di Pb), si raffredda, si centrifuga e si separa: SbSb22SS55 + 10H + 10H++ + 12Cl + 12Cl- - 2SbCl2SbCl66-- + 5H + 5H22SS

(Arancio) è costituito da Sb2S3 o Sb2S5

2Sb3+ + 3H2S Sb2S3 + 6H+

2Sb5+ + 5H2S Sb2S5 + 10H+ Si tratta con HCl 6N e si scalda per scacciare H2S (verificare con cartina all’acetato di Pb), si raffredda, si centrifuga e si separa: SbSb22SS55 + 10H + 10H++ + 12Cl + 12Cl- - 2SbCl2SbCl66-- + 5H + 5H22SSSbSb22SS33 + 6H + 6H++ + 8Cl + 8Cl-- 2SbCl 2SbCl44-- + 3H + 3H22SS

E’ costituita da SbCl6- e SbCl4

-

Alla soluzione si aggiunge un pezzetto di Sn metallico. Un deposito nero sullo stagno denota: Sb2SbCl6- + 5Sn 2Sb + 5Sn2+ + 12Cl- 2SbCl4- + 3Sn 3Sn2+ + 2Sb +8Cl-

NB. In caso di analisi incognita si allontana il liquido sovrastante e si lava lo stagno con acqua. Si aggiunge NaClO (ipoclorito sodico). Se il deposito nero persiste si conferma l’antimonio, se si scioglie significa che era arsenico (che reagisce con NaClO: 2As + 5ClO- + 6OH- 5Cl- + 2AsO4

3- + 3H2O)

E’ costituita da SbCl6- e SbCl4

-

Alla soluzione si aggiunge un pezzetto di Sn metallico. Un deposito nero sullo stagno denota: Sb2SbCl6- + 5Sn 2Sb + 5Sn2+ + 12Cl- 2SbCl4- + 3Sn 3Sn2+ + 2Sb +8Cl-

NB. In caso di analisi incognita si allontana il liquido sovrastante e si lava lo stagno con acqua. Si aggiunge NaClO (ipoclorito sodico). Se il deposito nero persiste si conferma l’antimonio, se si scioglie significa che era arsenico (che reagisce con NaClO: 2As + 5ClO- + 6OH- 5Cl- + 2AsO4

3- + 3H2O)

Può contenere Bi(OH)3

Si lava con acqua e si tratta con H2SO4 2N. Bi(OH)3 +3H+ Bi3+ + 3H2OLa soluzione contenente Bi viene alcalinizzata (cartina indicatrice blu) con NaOH 2N; un precipitato bianco denota Bi

Può contenere Bi(OH)3

Si lava con acqua e si tratta con H2SO4 2N. Bi(OH)3 +3H+ Bi3+ + 3H2OLa soluzione contenente Bi viene alcalinizzata (cartina indicatrice blu) con NaOH 2N; un precipitato bianco denota Bi

La soluzione cloridrica viene portata a pH 2,2 (colore viola-azzurro della cartina al violetto di metile) con NH4OH. Si aggiunge TAA e si fa bollire per 10’. Si raffredda, si centrifuga e si separa (controllare che la precipitazione sia completa).

La soluzione cloridrica viene portata a pH 2,2 (colore viola-azzurro della cartina al violetto di metile) con NH4OH. Si aggiunge TAA e si fa bollire per 10’. Si raffredda, si centrifuga e si separa (controllare che la precipitazione sia completa).

Ricerca Hg(II), Bi e CuRicerca Hg(II), Bi e CuRicerca Hg(II), Bi e CuRicerca Hg(II), Bi e Cu


gruppogruppo


gruppogruppo

E’ costituita da Bi3+ e Cu2+; si aggiunge NH4OH conc. fino a reazione nettamente alcalina (cartina indicatrice blu). Si centrifuga e si separa.

E’ costituita da Bi3+ e Cu2+; si aggiunge NH4OH conc. fino a reazione nettamente alcalina (cartina indicatrice blu). Si centrifuga e si separa.

E’ costituito da HgS e S ; si tratta in capsula con acqua regia. Si riprende con acqua. Due gocce poste su lamina di rame danno un deposito lucente (amalgama) che denota Hg

E’ costituito da HgS e S ; si tratta in capsula con acqua regia. Si riprende con acqua. Due gocce poste su lamina di rame danno un deposito lucente (amalgama) che denota Hg


ResiduoResiduo SoluzioneSoluzione

SoluzionSoluzionee

SoluzioneSoluzione

Può essere costituito da Bi2S3 (nero), CuS (nero), HgS (nero). Il precipitato viene trattato, nel bagno maria bollente, con HNO3 4N.Si centrifuga e si separa . I solfuri di rame e bismuto sono solubili , HgS no.

3CuS + 8H+ + 2NO3- 3S + 2NO + 4 H2O + 3Cu2+

Bi2S3 + 8H+ + 2NO3- 3S + 2NO + 4 H2O + 2Bi3+

Può essere costituito da Bi2S3 (nero), CuS (nero), HgS (nero). Il precipitato viene trattato, nel bagno maria bollente, con HNO3 4N.Si centrifuga e si separa . I solfuri di rame e bismuto sono solubili , HgS no.

3CuS + 8H+ + 2NO3- 3S + 2NO + 4 H2O + 3Cu2+

Bi2S3 + 8H+ + 2NO3- 3S + 2NO + 4 H2O + 2Bi3+

Colorazione azzurra della soluzione denota CuCu2++ 4NH4OH [Cu(NH3)4]2+ + 4H2O Colorazione azzurra della soluzione denota CuCu2++ 4NH4OH [Cu(NH3)4]2+ + 4H2O

PrecipitatPrecipitat

oo

HAsO2 H+ + AsO2- ka = 6 x 10-10

HAsO2 AsO+ + OH- kb = 5 x 10-15

HAsO2 H+ + AsO2- ka = 6 x 10-10

HAsO2 AsO+ + OH- kb = 5 x 10-15

As2O3 + H2O 2HAsO2

As2O3 +3H2O 2H3AsO3

As2O3 + H2O 2HAsO2

As2O3 +3H2O 2H3AsO3

ARSENICOARSENICOARSENICOARSENICO

L’Arsenico è l’elemento più acido che si incontra nella analisi dei L’Arsenico è l’elemento più acido che si incontra nella analisi dei cationi. Non esistono in soluzione ioni Ascationi. Non esistono in soluzione ioni As3+3+ o As o As5+5+: in genere : in genere

esistono legami covalenti con altri atomi.esistono legami covalenti con altri atomi.

L’Arsenico è l’elemento più acido che si incontra nella analisi dei L’Arsenico è l’elemento più acido che si incontra nella analisi dei cationi. Non esistono in soluzione ioni Ascationi. Non esistono in soluzione ioni As3+3+ o As o As5+5+: in genere : in genere

esistono legami covalenti con altri atomi.esistono legami covalenti con altri atomi.

Comportamento anfotero

Comportamento anfotero

Acido arsenioso a vari stati di idratazione

Acido arsenioso a vari stati di idratazione

Reazioni dello ione As3+Reazioni dello ione As3+

Possibile meccanismo di precipitazione di As2S3

Possibile meccanismo di precipitazione di As2S32AsO+ + 3H2S As2S3 (giallo) + 2H2O + 2H+

2AsO+ + 3H2S As2S3 (giallo) + 2H2O + 2H+

-

lgM

H3AsO4 H+ + H2AsO4-

H2AsO4- H+ + HAsO4

2-

HAsO42-

H+ + AsO43-

K1 = 6 x 10-3K1 = 6 x 10-3

K2 = 1 x 10-7K2 = 1 x 10-7

K3 = 3 x 10-12K3 = 3 x 10-12

0 2 4 6 8 10 12 14 pH

100

75

50

25

0

1.00

0.75

0.50

0.25

0.00

%

pKpK33pKpK22pKpK11

H3AsO4 H2AsO4- HAsO4

2- AsO43-

Costanti di dissociazione dell’acido Costanti di dissociazione dell’acido arsenicoarsenico

Costanti di dissociazione dell’acido Costanti di dissociazione dell’acido arsenicoarsenico

Reazioni dello ione As5+Reazioni dello ione As5+


As2O5 + 3H2O 2H3AsO4 (Acido arsenico)As2O5 + 3H2O 2H3AsO4 (Acido arsenico)

Possibile meccanismo di precipitazione As2S5

(Soluzione fortemente acida per HCl a caldo)

Possibile meccanismo di precipitazione As2S5

(Soluzione fortemente acida per HCl a caldo)2H3AsO4 + 5H2S As2S5 + 8H2O2H3AsO4 + 5H2S As2S5 + 8H2O

Se si agisce a freddo e su una soluzione poco acida per HCl, si ha una reazione collaterale di ossidoriduzione lenta, che porta comunque alla precipitazione di un solfuro di arsenico trivalente.

Se si agisce a freddo e su una soluzione poco acida per HCl, si ha una reazione collaterale di ossidoriduzione lenta, che porta comunque alla precipitazione di un solfuro di arsenico trivalente.

2H3AsO4 + 5H2S 2S° + As2S3 + 8H2O2H3AsO4 + 5H2S 2S° + As2S3 + 8H2O

Solubile in NHSolubile in NH44OH ed AlcaliOH ed AlcaliSolubile in NHSolubile in NH44OH ed AlcaliOH ed Alcali


I solfuri di arsenico, ovviamente insolubili in acido, sono solubili in ambiente ossidante per HNO3 concentrato.

I solfuri di arsenico, ovviamente insolubili in acido, sono solubili in ambiente ossidante per HNO3 concentrato.

Le reazioni di riconoscimento avvengono quindi Le reazioni di riconoscimento avvengono quindi sulla specie sulla specie AsOAsO44

3-3- (un anione!) in equilibrio con (un anione!) in equilibrio con l’acido indissociato.l’acido indissociato.

Le reazioni di riconoscimento avvengono quindi Le reazioni di riconoscimento avvengono quindi sulla specie sulla specie AsOAsO44

3-3- (un anione!) in equilibrio con (un anione!) in equilibrio con l’acido indissociato.l’acido indissociato.

1) 3As2S3 + 10HNO3 +4H2O 6H3AsO4 + 10NO + 9S




+ molibdato di ammonio(pH acido) Solo As5+

+ molibdato di ammonio(pH acido) Solo As5+

H3AsO4 + 12(NH4)2MoO4 +21HNO3 12H2O + 21NH4NO3 + (NH4)3AsO4·12MoO3 (s)

giallo cristallino

H3AsO4 + 12(NH4)2MoO4 +21HNO3 12H2O + 21NH4NO3 + (NH4)3AsO4·12MoO3 (s)

giallo cristallino

Reazioni con riducenti (Sn, Fe, Zn)

Reazioni con riducenti (Sn, Fe, Zn)

ANTIMONIOANTIMONIOANTIMONIOANTIMONIO

Reazioni con H2S (Sb3+)Reazioni con H2S (Sb3+) Reazioni con H2S (Sb5+)Reazioni con H2S (Sb5+)

SbSb3+3+: può trovarsi nella soluzione cloridrica o come SbCl3 o come SbOCl in base

alla reazione reversibile:SbClSbCl33 + H + H22O SbOCl + 2HCl O SbOCl + 2HCl (In ambiente fortemente acido per HCl come

SbCl4-)

SbSb3+3+: può trovarsi nella soluzione cloridrica o come SbCl3 o come SbOCl in base

alla reazione reversibile:SbClSbCl33 + H + H22O SbOCl + 2HCl O SbOCl + 2HCl (In ambiente fortemente acido per HCl come

SbCl4-)

SbSb5+5+: può trovarsi nella soluzione cloridrica o come SbCl5 o come SbOCl3 in base

alla reazione reversibile:SbClSbCl55 + H + H22O SbOClO SbOCl33 + 2HCl + 2HCl (In ambiente fortemente acido per HCl come

SbCl6-)

SbSb5+5+: può trovarsi nella soluzione cloridrica o come SbCl5 o come SbOCl3 in base

alla reazione reversibile:SbClSbCl55 + H + H22O SbOClO SbOCl33 + 2HCl + 2HCl (In ambiente fortemente acido per HCl come

SbCl6-)

1) 2SbCl3 + 3H2S Sb2S3 + 6HCl

2) 2SbOCl + 3H2S Sb2S3 + 2HCl +

2H2O


2) 2SbOCl + 3H2S Sb2S3 + 2HCl +

2H2O


2) 2SbOCl3 + 5H2S Sb2S5 + 6HCl +

2H2O


2) 2SbOCl3 + 5H2S Sb2S5 + 6HCl +

2H2O

Solubilità: vedi Solubilità: vedi AsAs22SS33 e e AsAs22SS55. Inoltre è solubile in HCl . Inoltre è solubile in HCl conc.conc.

SbSb22SS33 + 6H + 6H++ + 8Cl + 8Cl-- 2SbCl 2SbCl44-- + 3H + 3H22SS

SbSb22SS55 + 10H + 10H++ + 12Cl + 12Cl- - 2SbCl 2SbCl66-- + 5H + 5H22SS

Solubilità: vedi Solubilità: vedi AsAs22SS33 e e AsAs22SS55. Inoltre è solubile in HCl . Inoltre è solubile in HCl conc.conc.

SbSb22SS33 + 6H + 6H++ + 8Cl + 8Cl-- 2SbCl 2SbCl44-- + 3H + 3H22SS

SbSb22SS55 + 10H + 10H++ + 12Cl + 12Cl- - 2SbCl 2SbCl66-- + 5H + 5H22SS

2Sb3+ + 3Sn 3Sn2+ + 2Sb2Sb3+ + 3Sn 3Sn2+ + 2Sb

L’Sb che si ottiene è insolubile in NaClO a differenza dell’As L’Sb che si ottiene è insolubile in NaClO a differenza dell’As che si scioglie:che si scioglie:

2As + 5NaClO + 6NaOH 2Na2As + 5NaClO + 6NaOH 2Na33AsOAsO44 + 5NaCl + 3H + 5NaCl + 3H22OO

L’Sb che si ottiene è insolubile in NaClO a differenza dell’As L’Sb che si ottiene è insolubile in NaClO a differenza dell’As che si scioglie:che si scioglie:

2As + 5NaClO + 6NaOH 2Na2As + 5NaClO + 6NaOH 2Na33AsOAsO44 + 5NaCl + 3H + 5NaCl + 3H22OO

BISMUTOBISMUTOBISMUTOBISMUTO

2Bi3+ + 3S2- Bi2S3 (nero)

E’ solubile in HCl conc. e in HNOE’ solubile in HCl conc. e in HNO33

BiBi22SS33 + 8HNO + 8HNO33 2Bi(NO 2Bi(NO33))33 + 2NO + 3S + 4H + 2NO + 3S + 4H22OO E’ solubile in HCl conc. e in HNOE’ solubile in HCl conc. e in HNO33

BiBi22SS33 + 8HNO + 8HNO33 2Bi(NO 2Bi(NO33))33 + 2NO + 3S + 4H + 2NO + 3S + 4H22OO

Bi3+ + 3OH- Bi(OH)3 (bianco) a pH 4.8Bi3+ + 3OH- Bi(OH)3 (bianco) a pH 4.8

E’ solubile in acidi. Scaldato all’ebollizione E’ solubile in acidi. Scaldato all’ebollizione perde acqua trasformandosi in idrossido di perde acqua trasformandosi in idrossido di

BismutileBismutileBi(OH)Bi(OH)33 H H22O + BiO(OH) O + BiO(OH) (giallo)

E’ solubile in acidi. Scaldato all’ebollizione E’ solubile in acidi. Scaldato all’ebollizione perde acqua trasformandosi in idrossido di perde acqua trasformandosi in idrossido di

BismutileBismutileBi(OH)Bi(OH)33 H H22O + BiO(OH) O + BiO(OH) (giallo)

RAMERAMERAMERAME

Preceduto a pH≈5 dalla precipitazione del sale basico Preceduto a pH≈5 dalla precipitazione del sale basico azzurro-verdastro azzurro-verdastro [CuCl[CuCl22·Cu(OH)·Cu(OH)22]]

Preceduto a pH≈5 dalla precipitazione del sale basico Preceduto a pH≈5 dalla precipitazione del sale basico azzurro-verdastro azzurro-verdastro [CuCl[CuCl22·Cu(OH)·Cu(OH)22]]

Cu2+ +4NH4OH 4H2O + [Cu(NH3)4]2+ (azz.) Ki = 4.7 x 10-15Cu2+ +4NH4OH 4H2O + [Cu(NH3)4]2+ (azz.) Ki = 4.7 x 10-15

Cu2+ + 2OH- Cu(OH)2 (azzurro) Kps = 5.6 x 10-20Cu2+ + 2OH- Cu(OH)2 (azzurro) Kps = 5.6 x 10-20

Cu2+ + S2- CuS (nero) Kps = 8 x 10-37Cu2+ + S2- CuS (nero) Kps = 8 x 10-37

Solubile in HNOSolubile in HNO33

3 CuS + 8 HNO3 CuS + 8 HNO3 3 3S + 2NO + 4H 3S + 2NO + 4H22O + 3Cu(NOO + 3Cu(NO33))22

Solubile in HNOSolubile in HNO33

3 CuS + 8 HNO3 CuS + 8 HNO3 3 3S + 2NO + 4H 3S + 2NO + 4H22O + 3Cu(NOO + 3Cu(NO33))22

Solubile in NHSolubile in NH44OH ----> OH ----> [Cu(NH[Cu(NH33))44]]2+2+

Solubile in idrossidi alcalini concentrati a caldo ---->HCuOSolubile in idrossidi alcalini concentrati a caldo ---->HCuO22- -

(nero)(nero)Cu(OH)Cu(OH)22 + OH + OH- - Cu(OH)Cu(OH)33

-- HCuO HCuO22-- + H + H22OO

All’ebollizione All’ebollizione Cu(OH)Cu(OH)2 2 --->---> HH22O + CuOO + CuO (nero)(nero)

Solubile in NHSolubile in NH44OH ----> OH ----> [Cu(NH[Cu(NH33))44]]2+2+

Solubile in idrossidi alcalini concentrati a caldo ---->HCuOSolubile in idrossidi alcalini concentrati a caldo ---->HCuO22- -

(nero)(nero)Cu(OH)Cu(OH)22 + OH + OH- - Cu(OH)Cu(OH)33

-- HCuO HCuO22-- + H + H22OO

All’ebollizione All’ebollizione Cu(OH)Cu(OH)2 2 --->---> HH22O + CuOO + CuO (nero)(nero)

- 2° GRUPPO -- 2° GRUPPO -(As(As3+3+, As, As5+5+, Sb, Sb3+3+, Sb, Sb5+5+, Sn, Sn2+2+, Sn, Sn4+4+, Hg, Hg2+ 2+ BiBi3+3+, Cu, Cu2+2+, Cd, Cd2+2+, Pb, Pb2+2+, ), )

- 2° GRUPPO -- 2° GRUPPO -(As(As3+3+, As, As5+5+, Sb, Sb3+3+, Sb, Sb5+5+, Sn, Sn2+2+, Sn, Sn4+4+, Hg, Hg2+ 2+ BiBi3+3+, Cu, Cu2+2+, Cd, Cd2+2+, Pb, Pb2+2+, ), )

Si esamina al gruppo Si esamina al gruppo

seguenteseguente

Si esamina al gruppo Si esamina al gruppo

seguenteseguente

Soluz.Soluz.

Può contenere As2S3 e As2S5 (gialli), Sb2S3 e

Sb2S5 (arancio), SnS (bruno), SnS2 (giallastro),

HgS (nero), Bi2S3 (nero), CuS (nero), CdS

(giallo), PbS (nero).

Questo precipitato è trattato per tre volte con

tre porzioni separate di polisolfuro ammonico.

Si centrifuga e si pipetta il sovranatante per

ciascuna porzione unendo le soluzioni dei tre

trattamenti.

Può contenere As2S3 e As2S5 (gialli), Sb2S3 e

Sb2S5 (arancio), SnS (bruno), SnS2 (giallastro),

HgS (nero), Bi2S3 (nero), CuS (nero), CdS

(giallo), PbS (nero).

Questo precipitato è trattato per tre volte con

tre porzioni separate di polisolfuro ammonico.

Si centrifuga e si pipetta il sovranatante per

ciascuna porzione unendo le soluzioni dei tre

trattamenti.

Precip.Precip.

Può contenere AsS43-; SbS4

3-;

SnS22- ;NH4

+;

Si esamina al 1° sottogruppo

Può contenere AsS43-; SbS4

3-;

SnS22- ;NH4

+;

Si esamina al 1° sottogruppo

Soluz.Soluz.

Reattivo Generale: H2S in ambiente acido.

Esame Sistematico: Alla soluzione proveniente dal 1° gruppo portata a pH=0 con HCl conc. (colore giallo della cartina al violetto di metile) viene aggiunta TAA. Si pone in un bagno maria bollente per 10’ fino a completa separazione del precipitato. Si scaccia l’ H2S e si porta la soluzione a pH 2,2 (colorazione viola-azzurro della cartina al violetto di metile con NH4OH conc. (fino a colorazione verde azzurro) e poi con NH4OH dil. Si aggiunge altra TAA e si riporta in bagno maria bollente per altri 3’.

Reattivo Generale: H2S in ambiente acido.

Esame Sistematico: Alla soluzione proveniente dal 1° gruppo portata a pH=0 con HCl conc. (colore giallo della cartina al violetto di metile) viene aggiunta TAA. Si pone in un bagno maria bollente per 10’ fino a completa separazione del precipitato. Si scaccia l’ H2S e si porta la soluzione a pH 2,2 (colorazione viola-azzurro della cartina al violetto di metile con NH4OH conc. (fino a colorazione verde azzurro) e poi con NH4OH dil. Si aggiunge altra TAA e si riporta in bagno maria bollente per altri 3’.

Può essere costituito da: HgS, PbS, Bi2S3, CuS e CdS.

Viene lavato con una soluzione di NH4NO3 M saturata con H2S fino a quando il liquido

centrifugato non è più colorato di giallo e si esamina al 2° sottogruppo.

Può essere costituito da: HgS, PbS, Bi2S3, CuS e CdS.

Viene lavato con una soluzione di NH4NO3 M saturata con H2S fino a quando il liquido

centrifugato non è più colorato di giallo e si esamina al 2° sottogruppo.

Precip.Precip.

Carta da filtro

Violetto di metile

Preparazione della cartina al violetto di metile

Preparazione della cartina al violetto di metile

Spostamento del pH da 0 a 2.2

Punto di partenza: pH = 0


Punto di partenza: pH = 0La goccia di soluzione rendegialla la cartina


Da giallo a verde con NH4OH conc.


Da verde a lillà con NH4OH dil.


Ci si ferma all’ultimoazzurro-viola ancora

distinguibile dal coloreproprio del violetto di metile

Da verde a lillà con NH4OH dil.


Quando si esagera …


Quando si esagera …

Il colore non cambiaAbbiamo superato pH 2.2Acidificare con HCl dil.e riprovare

comprende quei cationi che precipitano selettivamente come solfuri insolubili nellintervallo di ph =...

Documents