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compuestos de coordinación
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1. Excepto el mercurio, son sólidos a temperatura ambiente2. Excepto cobre y oro son plateados azulados en condiciones normales3. Muestran diferentes estados de oxidación4. Solubles en ácidos minerales excepto metales nobles5. En al menos uno de sus compuestos muestra un orbital d incompleto6. A menudo son buenos catalizadores7. Forman complejos8. Generalmente coloreados9. A menudo son paramagnéticos10.Se encuentran en la naturaleza principalmente como óxidos o
sulfuros
Generalidades de los Metales de Transición
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Estados de OxidaciónE. Ox. <+2 Solo Cu+; Ag+ y Au+ , el resto solo en Compuestos
Organometálicos+2 Iónicos, MO básicos (tipo NaCl)
V2+,Cr2+,Fe2+ se oxidan por aire a pH<7+3 MF3, M2O3 iónicos , MX3 gran carácter covalente
M(H2O)63+ [M(H2O)5 (OH)]2+ + H+
M(H2O)63+ + OH- óxidos hidratados
M(H2O)63+ + Cl- [M(H2O)5 Cl]2+
Muchos complejos MX3 ácidos de Lewis
+4 o mayor
Principalmente Ti (IV) en TiO2 o TiCl4VO2+ (vanadilo) En el resto solo F- y oxoaniones+5 en V, Cr, Mn, Fe CrF5 KMnO4 K2FeO4
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Estados de Oxidación
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Propiedades Periódicas
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Abundancia relativa
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Compuestos de coordinación
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EFECTO QUELATO
[Cu(OH2)6]2+ + en [Cu(OH2)4(en)]2+ + 2 H2O
So=+23 JK-1mol-1
[Cu(OH2)6]2+ + 2NH3 [Cu(OH2)4(NH3)2]2+ + 2 H2O
So=-8.4 JK-1mol-1
La formación de quelatos estabiliza los complejos. Especialmente favorables los ciclos de 5 y 6 eslabones.
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Algunos ligandos
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CH186 Homepage/Dr. Crawford's Homepage/Southeast Chemistry/Southeast's Homepage
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CH186 Homepage/Dr. Crawford's Homepage/Southeast Chemistry/Southeast's Homepage
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CH186 Homepage/Dr. Crawford's Homepage/Southeast Chemistry/Southeast's Homepage
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Isómeros
Isómeros estructurales
Estereoisómeros
2.decoordinación
4.de enlace 5.geométricos 6.Ópticos
3.dehidrato
1.de ionización
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Ejemplos de isómeros estructurales1. de ionización [PtBr(NH3)3]NO2 da aniones NO2- en solución
[Pt(NH3)3(NO2)]Br da aniones Br- en solución
2. de coordinación
[Co(NH3)6] [Cr(C2O4)3] y [Co(C2O4)3] [Cr(NH3)6]
3. de hidrato
[CrCl2(H2O)4]Cl.2H2O verde claro
[CrCl(H2O)5]Cl2.H2O verde grís
[Cr(H2O)6]Cl3 violeta
4. de enlace
[Co(NH3)5(ONO)]Cl nitrito unido por Otambién [Co(NH3)5(NO2 -O)]Cl
[Co(NH3)5(NO2)]Cl nitro unido por N también [Co(NH3)5(NO2 -N)]Cl
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EstéreoisómerosIsómeros geométricos cis-trans (5)
http://wwwchem.uwimona.edu.jm:1104/courses/IC10Kiso.html
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cis-[CoCl2(NH3)4]+
trans-[CoCl2(NH3)4]+
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mer-[CoCl3(NH3)3]
fac-[CoCl3(NH3)3]
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Estereoisómeros:
Isómeros ópticos [Co(en)3]3+
(en = etilendiamina)
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Efecto del campo cristalino de los ligandos sobre la energía de los orbitales d
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Si adsorbe aquí
COLORES DE LOS COMPLEJOS METÁLICOS
Se veasí
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El valor de 10Dq
1. ligando2. posición en la TP del metal 3. estado de oxidación del metal
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Efecto del ligando (serie espectroquímica)
I- < Br- < SCN- ~Cl- < F- < OH- ~ ONO- < C2O4
2- < H2O
< NCS- < EDTA4- < NH3 ~ pyr ~ en < bipy < phen < CN- ~ CO
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Efecto de la posición en la TP del metal
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Efecto del E. Oxidación del metal
[Fe(H2O)6]2+
[Fe(H2O)6]3+
10 Dq = 9 400 cm-1
10 Dq = 13 700 cm-1
[Co(H2O)6]2+
[Co(H2O)6]3+
10 Dq = 9 300 cm-1
10 Dq = 18 200 cm-1
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¿Cómo afecta el valor del 10 Dq?
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+3/5o
-2/5o -2/5o
+3/5o
E= 3*(-2/5o)+1*(3/5o) = -3/5o
CAMPO DÉBIL
CONFIGURACIÓN DE ALTO SPIN
E= 4*(-2/5o) = -8/5o (+ P)
CAMPO INTENSO
CONFIGURACIÓN DE BAJO SPIN
d4 d4
Energía de estabilización por campo cristalino
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Campo Tetraédrico
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Complejos Planos
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Otras geometrías
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EFECTO JAHN-TELLER
H2OCu
H2O OH2
OH2
OH2
OH2
2+
dz2
dx2-y2
UN SISTEMA DEGENERADO NO LINEAL, ES INESTABLEY SE ESTABILIZA MEDIANTE UNA DISTORSIÓN QUE HACE
DESCENDER LA SIMETRÍA Y HACE DESAPARECER LADEGENERACIÓN
dx2-y2
dz2
H2OCu
H2O OH2
OH2
OH2
OH2
2+dz2
dx2-y2dx2-y2
dz2
Oh D4h
d4 AS d7 BS d9(AS)
Ej.: complejo d9
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¿Orbitales Moleculares?
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Enlaces de tipo
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Ligandos donantes
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Ligandos aceptores
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