Antiossidanti: dove siamo, dove andiamo

Mario C. Foti UOS di Catania

Consiglio Nazionale delle Ricerche

Antiossidanti

Sostanze che rallentano l’ossidazione dei materiali organici esposti all’aria

1) Zinco dialchil ditiofosfato (ZDDP) 2) Alchil e arilfosfiti, (RO)3P 3) Fenoli, tioli, ammine

Autossidazione

Foti & Amorati J. Pharm. Pharmacol. 2009, 61,1435

Super Terminazione

So why does taking antioxidant supplements not make us live healthily for ever? Simply because the human body regulates the ROS/antioxidant balance so carefully that feeding antioxidants does not disturb it much, and oxidative damage does not decrease (Halliwell, 1999, 2000).

Foti et al. J. Org. Chem. 2008, 73, 9270

‘Remote’ Intramolecular H-Bond Effect

Foti et al. J. Org. Chem. 2010, 75, 4434

Foti, Barclay & Ingold J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 12881

Reattività verso O2

Piridinoli e Pirimidinoli

Pratt, Valgimigli et al. JACS 2001

Pratt, Valgimigli, Porter et al. Angew. 2003

X-H + Y [X---H---Y]‡

1. triplet repulsion

2. proton-coupled electron transfer (p-radicals)

Meccanismi

PCET nella reazione di autoscambio ossima/imminossile (radicale-s)

DiLabio and Ingold J. AM. CHEM. SOC. 2005, 127, 6693

M. C. Foti Int. J. Chem. Kinet. 2012, 44, 524 – 531

Mechanisms of Reaction

Abnormal Solvent Effects on Hydrogen Atom Abstractions. 1. The Reactions of Phenols with 2,2-Diphenyl-1-picrylhydrazyl (dpph•) in Alcohols

1) Litwinienko, G.; Ingold, K. U. J. Org. Chem. 2003, 68, 3433 - 3438

Abnormal Solvent Effects on Hydrogen Atom Abstraction. 2. Resolution of the Curcumin Antioxidant Controversy. The Role of Sequential Proton Loss Electron Transfer.

2) Litwinienko, G.; Ingold, K. U. J. Org. Chem. 2004, 69, 5888 - 5896

Sequential Proton Loss Electron Transfer

Quercetina + dpph in metanolo/acqua

Foti et al. Org. Lett. 2011, 13, 4826

Proprietà apoptotiche su cellule U373 umane di derivati della quercetina

6 hours

Control

(1)

Di-Br-Q3-Palm 50 mM

Q3-Decan 50 mM

24 hours

Popolazione del Mondo

Verde: Mondo; arancio: Paesi meno sviluppati; azzurro: Paesi più sviluppati). Fonte: United Nations, Population Division, 2011

Produzione Mondiale di BHT

La popolazione europea ca. 3mg/die

Hindered Amine Light-Stabilizers

Denisov Cycle

Coote and Ingold JACS 2012

Ringrazio le persone che hanno collaborato

con me, e Ringrazio voi tutti