coordination theory

38
E D U C A T I O N S , 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 1 MEMORY MAP CO-ORDINATION CHEMISTRY Ionisation isomerism Linkage isomerism Hydrate isomerism Coordination isomerism Ligand isomerism Polymerisation isomerism Coordination position isomerism Geometrical Optical Co-ordination compound Ligands Monodentate Bidentate Negative Bridging Polydentate Positive Ambidentate Chelating Labile Metal Carbonyls Basic theory Werner theory Structural Nomenclature Isomerism Stability Constant Bonding VBT CT Cationic Complexes Anionic Complexes Neutral Complexes Bridiging Complexes Stereooisomerism Neutral

Upload: kapil-sharma

Post on 29-Oct-2014

106 views

Category:

Documents


2 download

TRANSCRIPT

Page 1: Coordination Theory

�������CHEMISTRY ������CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 1

MEMORY MAP

������������ ��� ����

�����������������

����� �������

�����

�������

������������������

�� ���

�������

������������

�������

���������������������������

�������� �������

��������������������

�� ����

���������

������� � ���� ��� ��

��������� ������� �� ������ �!����� �� ��

������� �����

�������!��

"���!��

#�������

���������

������� #�� ��������������

������

$�%

�&%

��������

�����'�

������������'�

�����

�����'�

���� ��

�����'�

#����������

�����

Page 2: Coordination Theory

�������CHEMISTRY������ CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 2

�DEFINITIONS

��� ������� �� �������������� ������ ����������������������������� ����������������������������� ��

������

�����������→ �����������

���������������� ������������������������������������������������������������������������������

���������������������������� ����!"�#�

��� ��������������� ��������������������������������������� �� ������������������������������

$���������������������%������������������ ��������������� �� ����&�������'������������� ����

����������������������������(���������'� � �� �&���������� ���� �������������� ���������

���������

��� �������� ������� ���������������(������������������������ �����'���� �� ����������)

��������������������������������������������

$�% (��&�������������������&���������������

$�% ���������������� ������������������������������������������� �&���� �����������������

������������'�������������������

*�"�#�$��

#%�"�

#�+�

���→ �*���$�,%������

#�$�,%����"�

#�-$�,%���+�

��

���.������

!�"�

#�/�

�$"�

#%0��#�

���→ ��!�$�,%����/�0�$�,%���#"�

#�-$�,%����#�

��

1����������

2���,������������������&� ��������������'���������������������������������������������������������'

�����������������������������������&�

���� �������� ��������������������������2����������������������� ���������������'�*�$��%�

���!������������� ����������������������������'���&������*�$��%�#!�������������� �������

�,������ ��������� ���� ���� ���� ����� '�� ���� *���� ��� ��-� ������ ���� ����� ���� ����� '�� !�� ���� ��

'���&����������*�$��%+#-��(��������3*�$��%

+4#-��������������������5�!��������������� �������

*�$��%����#!���→ �*�$��%

��#!�����#!����*�$��%

+#-

(���� ����������������������������������������*�$��%���#!������������������������������

�����������&��"������������������������������������������$���������%����������

������������2����&�����'��������������������&���� �������� ��������������'���������������

�������������������&��� �����'��������������������������������

/�����������������������������'������

$�% /������������������������������������������!#3*�$��%

+4���

$��% /������������������������������������������3��$��0%#4"�

#

$���% /�������������������������������������������3��$��0%+43�$�

��

#%04��

$��% /���������������������������$6�&%�����$��%

#�����

�������� ������������(����������������������������� �����������������&�����������������

��������������,����������� ���������������������������� ������������ ��� �������� �� ���!

�����(�������������� �������������,�����������'��������������������� �� ��� ����

Page 3: Coordination Theory

�������CHEMISTRY ������CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 3

WERNER'S THEORY����.�����������������&� �������������������������������������������'������������������

�������������������������'����������&����7

$�% ����������������������� ���&�����'�����������7�1���&�������&����$�%�"�����&�������&�

$�% "�����#�$����#���(��������������������������������'����������������(�����������������������)

�����������������������������&��2����������'����&��� ����������������������������� ��������������������

���������� ���&������������

$�% ��������#�����������#�%����#���2�����������������������������������$������&����������

�����%��'�����������������������2��������)�����������)����������$����������������������������&��%��(���

��������'����&��������� ������������������������������

$�% 8��&����������������������'&��������������&����������&������������2�������������������,���)

��������� ������������&��'������� ���������������������������&������'&����������&����������&

����������������������&����������'��'��������'�������������������'����������������������������

����������

$0% (�����������������������&�����������������������9�� ������� ���������������������������������&

����������������������� ����������������������������������������

$#% 8��&�������������������������'&���������&���� �������������&�����������

$:% (���������&������������������������������������ �������������������������������� �����(��

����&�����������������)�����������(������������'�������&����������� �����������������)�����)

�����������������

$+% (��� �����&��'�����������������������������������������������

$;% 2�������&�����������������������)����������������'��������������������'���������

$<% (����������������� ���� �����������������������������'���� �����������������������

���������������������*�������������� �'�����)��������������������'������������������������� �

������,���������������������������

Page 4: Coordination Theory

�������CHEMISTRY������ CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 4

���&'��()������� �� �* �� �%��� �����+������!�*�+������ �����������+����,���-�����

"� ������ �����������'��������� �������������������������������'�����������������������

�������������� ������� �������������������'������������������������������������� ������� ����

'����� ���������������� ���������������''��������������������$8/�%��'���������������������������

���&�������������������������'����������$�����8/�%�������� ����������������������������,������

������������������'���������� ���

*������

8/���'���$222%����3��$��0%+40����������������������'���� ��7

8�������������=������>���������������'��� >��;���������

8�������������0������>��;�-�0 >��#���������

8���������������&�+�$7���0%�>���?�+ >�@����������

-------------

8/���'���$222%����3��$��0%+40� >��#���@��>�0+

-------------

8/��$>�0+%��'���$222%�����������&��,�������������������������'�!�

*��� ������ �*�+�-����

8/����&������'� �����������������������������������������'��������������� ���������������'���$22%�

��$22%��/ $2%������ ���������������������������������������������� ���������������'������� ���

������&�������'���� �����8/������

�.,�+��

(��������������������������� �������������&������� �����������������������������������������������

��������&�����

�� ����������������������3*�$��%+40-�����������-��������������� ����

(����� �������������������������������������������������� ���������������������������� ��

�����./.��0.1+�1/��.,�+���7

2�����������'�����������������'�$�%��������'��������������������������� ���

$�%���� ���'��� ���

�����./.��0.1+�2��*��1+�03*�+4�2*-�1/��1+1-��01���"-*�*+0�.+�03*��.,�+��

(����� �����'��������������&�����'�����'���� �� ��&����7

��� ������� � ����������� � ���&�������(����� ���� �������������&��������������������������

����������������������������� �������������������&��������������������������������� �� ����

���� 2���� � ��� ����� � ����������#��� � ���&�������(����� ��������� �� ���������'����'���������

���� ������ ��� ������� ���� ��$�� ��)%�� ����)� $�� ,���)%�� �����)�� ��� ����)� ������� �� ���

����������&��(����������������������������������������&����������������������� ����$�������&

������������� ������%�

Page 5: Coordination Theory

�������CHEMISTRY ������CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 5

0������������������"�#��� � ����&�����

�������� ������%��&� ���������������������� ����#��� ����(��

������������ ����������� ���������������� ����������

��������

��

������ �

� � ��0�-

� A�)������ /���&����������

BC CC

B B BC

D D

� �

� � � � � ��

0 0=

�����

�����

$����%-

��7��.)E��&�&���

� �� �

��&

����.)��&����

�������

� �

� � � �CC CC

B B B BD D−

−�

���

���

$��%�-

E�����&�� �&�������

� � � � ��

� �

� ��

0 0B BB BCC CCD DC C

−�

����

����

$� %-���$E�6%-

8��&����������� � ��

D

B���B���B��D

� ��

1��&������������� @ � 0

� 0

� �

�� �� ��

�� ��

B BC C

D D

��

@���)�������������

Page 6: Coordination Theory

�������CHEMISTRY������ CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 6

������������ ����������� ���������������� ����������

2�����&�����������D

� �� B�$��0%�BD��� �)��

���&�����������D

� �� B��$��0%B��$��0%BD��� ��

(���� ����&�)���&����D

� �� B�$��0%�B�$��0%�BD��� ��������

������

<)�&��&,����������

��

$����%-��

$�������%-

@��@F�������������� �)����

���)������������

�)����&��������

��� �� �

��� �� �

������E

�����&�������

6�&������

� � �� � �CC

B B BD D� �

���

���

$ �&%-

A� �����

�� �

�� � �� � ��

−�

����

����

D

D CC CCB B B B� �

$A� %-

E����&������������ D D DB $ % B B $ % B� � �� �� �� ��� � � � � �

���

Page 7: Coordination Theory

�������CHEMISTRY ������CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 7

������������ ����������� ���������������� ����������

� (������� 2����)�)�������− −�

��

��

��� � � �� �� ���B B B BD D D

� �

$2E/%�-

����.�� ��G)���&����

� �

���&

� (��������� (����&�������������

� �� � �� � �� �� � � � �B $ % B B$ % BD D D

����

B$ % BD

�� ��� � �

������� �����������

� �����

� �����

� �����

$�(/%0-

� 1���������� 8��&�����������

� �����

������

��

��

��

� �����

B

���������

� ���������� 8��&�����������

� ���� ��

���� ��

� �

� �

��

� �����

� �����

$8E(/%#-� H#-

�����������

Page 8: Coordination Theory

�������CHEMISTRY������ CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 8

�����./.��0.1+�2��*��1+�03*��3�-,*

(������� ������&������������������������ ������&���� �������$������%������������&���� ������

$�������%�� �� ��

��� +�� ��� �&������� �(����������'�������� �� ������������&���������

$�% I� ���� ������������������������

��&���� +���

�:�:� 1&����

$�+�:%01 (�����&����������

����"��� (������

������������ 8��&�����������

$��% I� ���� �����������������������������

��&���� +��� ��&���� +���

��� �,�� ��0 ������

�� �����&� �" ���������&�

�� �����&� �" ���������&�

$���% � ����� '��� ������� ���� ���� ��� �� ���� ��� ����� ��� ������ �����

��0

J

����&�

� �� :

J

8��&�

� �+ :

J

1���&�

��� +�&� �%�� �&������� 2'� �����������'� �������������� ��� )���� )������ )����� �������� ���'� ���

������ �'� ���� �� ���� ���� ��� )���� )����� ��� )���� ����������&�

"��������������'��� ������ �� �������7

��&���� +���

��0���- �������

*- '����

��- �����

A- A���

2- ���

��- �&���

���- �&�����

"��- �����&������ ���� ")����� �'

���� �� ��� ���������� ���� ���� ������������� ���

���- ������ ���������� ���� ���������� ���� ���� ���)����

���- �������� ���������� ����������������� �������������

���� ���)����

��- �&�����������������&��&

�- �&��� ����

Page 9: Coordination Theory

�������CHEMISTRY ������CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 9

��� "��� �%���&������

8���������'����������&���� ������������� �� ������

��� �����&����

�����0� �&�9���

K����� ��������&� ���� ������ �'� ������ �� ���� ����� ���� ��''��)����

103*-��05"*�1/��.,�+��

�� 2���&��&��&�������2�������������������������������������� �����&�������������������'��

�����������������������&��������������&���������� ����� �������������������������� ��

'���� � �� σ)����� ���� � �������� ������ 5� ����� ����� �� �� �� ��� ���� ���� ������� ������

"�������� ���������������� �� ��� ����������������� ��������������� ������� ����������

8�������� �'� �� �� � �� ���� ��� 7� ��-�� *-�� ��-�� ���-�� ���� ��-�� "�#

�-� ����

�� ������� � �� �&����� �� (�������� ���� �� ���� ���������� � ���������������������� ��

'���� � �������������&�������������� ��� �������� ��� ���������� ������� �� ����� ������"���

�� �������������������������� �����"��������������'�������&����'��� ������� ���������

7

� ��� �����$�B���%

�������$�B���>��%

�&����$���%

��-� ��� 2���&����$���%

��"-���� (����&������ $�"��%

2��������&������$���"%

6� ���� ��&��&�������1��&��������� ���� ������������������������������������'������� ���

��������������$�������%������������������������������������&������������������������

�� ����������������������������� ��� ����$'�������6����'����� %����������� � �����

8�������7����B��

�B��

�B��

�7� �������� ����+���������+��������&���#���2����������������������'������������'������� ������������

�������������������������������������������&��������������������������������������������'����

��������������'������� �������������������������������������������'������� ����

0������/���������+�)��� ��������������� ������

4��%��� ��+� ��%��� ��+� 0��%��� ��+� 0� ��%��� ��+�

���� ���� ���� ����

/ � � L�� + "�0� + 1�#� +

/� ���# *��� + �0� + 1#� +

(�� � ���� #��+ *�0� +

��� ���# ���� #��+ ��0� +

���� #��+ ��0� +

M��� # 20� +

1�� # /�0� #

1��� #

/ �� #

Page 10: Coordination Theory

�������CHEMISTRY������ CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 10

NOMEN CLATURE OF COORDINATION COMPOUNDS(���'���� �� ���������������'������� ������&�����'�������������������

$@% 2'������������������������������������������'����������� �����'���� ���������������������������������

'���� ���&�����������'�����������N�������������� ���������������

$�% (���������'�����������������������������&���������

$0% ����������������������������� ������������'����'���� ���&���������������

$#% (����� ������������������ ��������'���� �� ������7

��� +����&�� ���&�������2'�����������������������'��� ��������������������������������������&�����'

�� �����(����� ��������������������������������(�����'������������������������������������

����� �������� � ����� ������������� ���� *�� �������� 3��$��0%#$��

�%��4�� ���� ��� ����� ��

��������������������������$222%�����

��� +����&�� � ���+�&� �%����&�������2�� ��������'�����������������������)����)������)���������'�����)�

�����������&���� ���� �)����)�������)��������������&���� ��"�0�-�$��������%��"�

#��$��������%����

0���-

$�������%��"�-�$��������������%����0-�$������%�����-�$����%����

�-�$�������������%���

0-�$�9��%������-

$�&��&�����%������>��$��0%�$��

0%�>���-�$�����&� �&�������%�

"������������������������������7�*-�$'����%����-�$�����%����-�$�&���%����-�$���%����-�$�&���%�����-

$�����%�����-�$���&���%�

�6� +����&�� � ���+�� �����&�������*����������� �����������������������&����������*�������������

��������� ����$�� ��1�0%�������������'�'�����������������������������*��������'���������������

��������� ���������������������������� �������$�,��%����

0$������%����$�����&�%����$�����&�%�

�"$���������&�%���"$���������&�%�

�7� +����&�� � ���"��� �%����&�������1��������&���� ���� �����������''���������� ��������

0����������

�&�9����������������������&�����

�8� .����� ����� � ���+������� ���&������

$�% 2'������������'�������������� ��������������������������������������������������������������&

���� �6������'����O��)����)������)�������)������)�����

$�% 2��������'��������� ��� ������������&�����������������&������������ �������������������'������)�

��)���������������� ����������������'���������$'��� �%�����)��$'������%���������)�$'��'��%�

��������)�$'��'���%����������)�$'�����%���������������'��������������

$�% *����������7�3��222�$��0%��$��%

�4���

0�)���������)����$���&�����������%��������$222%���������3��222

$��%04�� $"�

#%0� )� ���� $���&����� ������%� ������� $222%� ���������� 3*�22� $��%

�� $��

0��%

#4� )� ��&���

��������$����&�)�����&����%�����$22%�

�9� +����&�� � �������&��&��&������ � �������&����#�����������������(������������������ �� �

������������������������������&������������������2������������������������ �� � ����������)

�������������������'��������������&��������� ����'������������'��������������&��&����������&

��� �������'��� µ ���'�������������(���6���������� µ �������������������'�������������'�����

�''������� �� � ����

Page 11: Coordination Theory

�������CHEMISTRY ������CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 11

*�������

(NH ) Cr3 5 (NH )3 5 C l5

OH

µ)�&���)����P�����)���������������$222%Q�������

4+(NH ) Co3 4 Co(NH )3 4

NH 2

NO 2

µ)����)µ)���������)���������������$222%����

3$��%0�*�$��%

0*�$��%

04 (�)µ)�����&�)����$�������&�����%

�:� +����&�� �������� � ���&�������(����� ���� ����������������������������������������� ���

���� ���������'������ ���������������������������������� �����"������ �������������������&

���������������������������&������'��-"��������������&������'��-��"�������'��-��������������'�

-�����������&������'���������������������� ��������������������� �������'�������������'����

�� ������ �������������)"�'��������)�������� ���������������������������������� �������������

�������)�������)��'��������)�������� ����������������� ����& ��������

3��$��0%:�-����4���

�→ �����)������������������

3��$��0%:�-���

�4���

� → �����)������������������

31�$���%�$"��%�4 → �(����&�����)"��������

31�$���%�$"��%�4 → �(����&����)���������

+��.+,�1/�03*��*+0-����*0���.1+��+���1+1+4��*�-��1�"�*;��

��� �����������������

$�% 2������� ������������������������31�$��0%��

:4-��3�$��%2

#4-�������� ������������'���������������

�����������������

$�% (����������������������������������''��G���G�����������������������������������������������

����������������'����������������������''������'���� ���&�R������������$��������2��22��222�����%���

��������������������������'�����������'������������� ������������������ ��������� ���$�%���

����'���������������������'�9���

$�% *���� ��������������������������� �������� �������������'�������R������������

*�������

3�222�$��%�2#4- (��������$���&�����������%���������$222%�����

3�2F�$��%#4#- (����&������������$F%

3��-�$��%#4- (��������&�����������$-2%

��� �� ������������� ����������� �� 2��������'� ������������������� ���������� ����� 3�$���%

#��

�4��

3��$��0%#4����3��$��%

#4�������������������'���� ���&���R����������������������������������������

����������������(�����''�����������������������������������'��������������������'�����������������

*�������

3�222�$���%

#���

�4� E������)����)�,�����������$222%���� ������������������

3/�222�$��%�$���%

:40� ������������,�������������$222%���� ������������������

3��F$��%#4F (���������&���������$F% ������

Page 12: Coordination Theory

�������CHEMISTRY������ CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 12

ISOMERISM IN CO-ORDINATION COMPOUNDS"��������������������������������&�� ��������������������'���������������'��� �����������������

���������������� ��������������������������)�������������������(�����������������)��������

����������������������'������7

@��"���������������� ���"������������

�� �0-4�04-���.�1�*-.����

��� .���<� �������������

$�% ��������������� ���������������'���������������� ��''������������������������������� �

3��$��0%:A4�"�

#�� 3��$��

0%:"�

#4A

1���������������������$222%��������� 1�������������������������$222%������

$L�����% $R�%

$�% "������������������������������������� ���'� �������� ����������)����������������'

�������������������������������������������

���� 3#��� ����������������(���� ��������������� �����''������������'� ����������������

������� ����������������������)����������������*�����������0��&��������������'����0�+�

��

���O

3�$���%

+4��

03�$�

��%

:��4��

���

�� 3�$�

��%

#��

�4�����

��

����L����� 6��� 6���

����� ���(�&��������������(������������������� ������ �������� ����������������������������'�������)

������������������������*����������������� ���-���������� ������������������� ��������������

'���� �� ���������

3��$��0%:���4��

���3��$��

0%:��

�4��

1����������������������$222%������� 1��������������������$222%�������

$R�% $H���� %

��%� ��&����.�����������/��������������������� �������������������'����������������'��� ���

���������������''�������������'����/�������������������&�������������� �������������

������ �����������������������N���������������

�� ���3��$��%���

�4���3��$��%

����

�4���3��$��%$��%��

�4�

��%����!������ ����������������(�������������������������&���������������$ ����������������

�����������������������������������%��&������������������������� ���'��� �����*����������

3�$��0%+4�3�$"��%

+4����3�$��

0%#$"��%

�4�3�$��

0%��$"��%

#4

3��$��0%+4�3�$�

��

#%04����3�$��

0%+4�3��$�

��

#%04

3��$��%04�3�$��%

+4����3�$��%

04�3��$��%

+4

�%� ��!������ ������� ����.�����������(�����&����'�����������������������&����&����������������

�&����� �� ���������������'��� ���� ���������������''��������������������������������������

�� ��

�� �� � � ��� ��

� �� � ��

�� �� � � ��� �

��� �� � ��

Page 13: Coordination Theory

�������CHEMISTRY ������CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 13

�%�� "�#������ ����.�����������(������������������� ��������������������������������������)

��������������������''��������������������������$ ��������������� ������������'��������������

�����������%�

$�% 2�������������������'���������������������

$�% 2������ ����������������'�������������� ���������������'�����������''�������������

��������(�����'���������&�������������������

$�% 2�����&�������������������������&����������������������

$% *���� ��� �������������'������3��$��0%0$��%

04����������� ����&�������������������

����'���� �� �������������

$�% ��>��� 3��$��0%+4�3��$��

�%+4

$��% ��>��� 3��$��0%#�$��

�%�4�3��$��

0%�$��

�%#4

$���% ��>�0� 3��$��0%:$��

�%4�3��$��

0%�$��

�%#4�

$��% ��>�#� 3��$��0%+4�3��$��

0%�$��

�%#40

�� ���31�$��0%���

�4����31�$��

0%#4�31���

#4

�� �0*-*1.�1�*-.���1-��"��*�.�1�*-.����

$�% ������ ������������������������������ �������������������������������� ������������

��� �������'��� �����������������''����������� �����������������������������������

��������&����'� �������������������������������

$�% 2�� ��� ����� ������ ������ ���������

$�% "������������� ��� �'� � �� �&���� 7� $�%�6���������� �� ���)����� ���������� ��� $��%� �������� �

���)��� �����������

��� ,���� �����.�����������(�����&����'�����������������������''������������������������&

�� ������������������������������� ����������� ��������N���������������������������������

�'���������)��������� �������&�����������������������������������)������

+� ���

@� 6���������� ������� �������������� ������������'�����������������������0�

�� 6���������� ����������������������� ��������������'������������������#��'�����)

����� �����&�

0� 6���������� ��������� ������� ����� ��� �� ��������� �������� $����� >� #%� �������� ����

�����&� ������������� ���� �� ���� ��� ���� $������ �N������ '��� ��������� ����� �� ������

���������� ����������������$>�@FS�:F%�(������������������� �����'����������&��,���

������ $�����>�#%������������� $�����>�+%�����������

#� (��������������'� ������'���������0�������0������#���'��,���������� �����&��

������� � �������������������

:� (��������������'� ������ '���������+������:����'���������� �����&����������

�������������������

,���� �������������������=�����������������

",������������������������� �'�������/ A� ����/ A��

���/A�E ���� � ������������������

Page 14: Coordination Theory

�������CHEMISTRY������ CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 14

*;��"�*���

$�% 31�$��0%���

�4��������� ����'�������/ A� �

�����������������������'���

$��% 31�$�&%���

0��4���������� ����'�������/ A��

�����������

$���% �����������'��/A�E

��&������������0) ������������������'������ ���31�$��0%�$��

���%�$�&%�$��

�%4�

$��% �����������'��/���&�����&��������� � �����������������������,�������������������� ����/���

���&�������������������� ������ ���31�$�����

����%

�4

$�% A� �����������'��&���� / A� � #���������������������������)�������

�� ���31������1$�

��

:%04�

Page 15: Coordination Theory

�������CHEMISTRY ������CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 15

�*�1-5��3�-0���,*�*0-.����.�1�*-.���.+��>4�-*�"��+�-��1�"�*;*�

�����������

���� ����������������������� ��

���� ��������� �

�����������

���� ��������� �

� �� ��������� �

! �����������

���� ��������� � "�

" �#� "�#$

" �� " �� � "��

���� �������������

���� ���

�������������� ���

����������

���� ���

����������

����

����������

����

����������

����

����������

����

���������� ""�� ""%��

����������&������������'� �

#�(���� ���� �)���*�

��� ,���� ������������������1� ����������������

1���������/-A��A-����-E��/-E������ �����������SF=��������������������� �����������������������

�����/-*��A-E���-8������$���@<F=�������������%�������������������

$�% �����������'��&����/ A# ����/ A�#

� ������� � �������������������

�� ���3*�$��%#�$��

0%�4�-��������� � �����/ A# �

��&���

Page 16: Coordination Theory

�������CHEMISTRY������ CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 16

$��% *������$'��%�������������$��%��������7

"�����&����'� ���������������������������������'��&����/ A0 0��&����2'�������� �����'�����

�&��������������������'������� ����'������������ �������'��)�������2'����&������������������'

�,������������������ ���������)������

�� ���3R���0$�&%

04

$���% �����������'��&��� � /$ %0��������� � ������������������� ����/����������������&��������

�� ������ ���3�$�����

����%

04

$��% �����������'��&��� � / A$ %� ���� � / A�$ %�

��������� � ���������� ��������������/�����&��������

����������� ���

Page 17: Coordination Theory

�������CHEMISTRY ������CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 17

��+�� ��������%��&���!������ ����+���9 +������� �,���� ������������

@� �/+ F

�� �/:A F

0� �/#A� �

#� �/0A0 �

:� �/�A��� :

+� �/A�E8* @:

1"0.����.�1�*-.����

$�% /�������������������� ��������������� �����������'��������� �� ��� ������� ��������������&

�������

$�% ���������������������������������������'�����������''��������������������������������)

�������'������������'����������� ���������������������������������������������������������

���������������

$�% (��������������������������'����������� �����������)��������������������� ����'�����

�����

$% (��������� �����������������������'����������� ������� ������������������������$�)'��%

��������������� �������������������'����������� ��������'������������������������$�)'��%�

$�% (���� ����������&�����������������������������&�������������������8������������������� ��

�����������������������&�������������������''�����

1"0.����.�1�*-.���.+�0*0-�3*�-����1�"�*;*�

$�% ���������������������������������������������������'������&����������������������������

���� ����� �������� ������ �� �

$�% �� ����������������������� �� �����&�������������������� �������������������������

������������������������ ��'��A�$22%��M�$22%����A$222%��*�����������A��)���9�&����������)

��&������$22%���������������������������

��

��

��

��

� ��

�� ����

� �� �

� �� �

� �� �

���

� �� �

��

��

��

��� ��

������������

1"0.����.�1�*-.���.+��>4�-*�"��+�-��1�"�*;*�

�������� ������� ���&� ����� ��� �,���� ������� ���������� ��� �������� �'� ���� �������� �'� ����� �'

�&����&�

1"0.����.�1�*-.���.+�1�0�3*�-����1�"�*;*�

�������� ��������������&����������������������������

Page 18: Coordination Theory

�������CHEMISTRY������ CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 18

��������������������'� ������'���������� ������������������

$�% 3�������4�T

$��% 3�����'4

$���% 3�$//%04�T

$��% 3�$//%���4�T $ ����//�>��&������������������ �� ���%

$�% 3�$//%���4�T

$��% 3�$/A%04�T $ ����/A�>����&�������������������� ���%

*�������

$�% 3�������4�T� �� ��� 31�$�&%�$��0%����4

��

�� ��

�� ��

�� ��

�� ��

�� �

�� �

�� ��

�� ��

��� � ������ ��� � ������������

$��% 3�����'4O �� ���31�$�&%��0�����A24

�� � ��

� �

�� ��

��

�� �

! !

�� ��

� ������ ! ������������

���

$���% 3�$//%04�TO �� ��� 3��$��%04

0�

� "���

�� ������

��

�� ��

���

��

��

� "���������

�� ���� ��

������ ����������������������� �

Page 19: Coordination Theory

�������CHEMISTRY ������CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 19

$��% 3�$//%���4�T� �� ��� 3��$��%����4

��� � ������

�� ��

����� ���

��

����

���

��

��� � ������������

(���� '��� �'� 3�$//%���4�T� ���� ���� ��� � �������� ��������

$�% 3�$//%���4�TO �� ��� 3��$��%�� ��0��4

��

��� � ������

��

��

��

��

�� ����

��

�� ��

���

��� � ������������

��

$��% 3�$/A%04O �� �� 3�$ �&%04

���� �� ���������

����

#��

#��#��

#��

#��#��

#��������� �(�(������������

"��������������������7

$�% 3�$��%040-

$�% 3*�$��&%04��

$�% 3�$��%�$���%�4-

$% 31�$��%04#�

Page 20: Coordination Theory

�������CHEMISTRY������ CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 20

"��������������� �� ������������ ��������

*����� �������'������������ 1�����'�����������

��+ @ F

��:� @ F

��#�� � F

��0�0 � F

��#�� � F

��0�� : @

������ @: +

�����' 0F @:

������� + @

������ < �

��0��� 0 F

�$//%$A�%� @F :

�$/A%$/A%� @@ :

�$/A%$�E%�' �F @F

�$/A%0 # �

�$/A/%�� S 0

�$/A�%� @@ :

�$/AA/%� ; 0

�$/A�A/% ; 0

�$//%0 � @

�������� ������� �������� �������� � �� ����� �� �� ����� �������������������� �� ����

Page 21: Coordination Theory

�������CHEMISTRY������ CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 20

MODERN THEORIES OF BONDING CO-ORDINATION COMPOUNDS

*������������������������������� ��������������������������'��������������������������������

�����&������ ����������������(��������7

@��L���������������& ����&�����'��������&

0����������������������& #��I� ���'��������&

$��*+�5�21+��03*1-5��

L���������������&�����������'���� �� �������������7

$�% (�������������������������������������'�����&����������,�������������)���������������'�����

'���������'���������������$��������������&���)�����������%� ������ �����������

$��% (�������&����������'����������������&���9����� ��������,���������'��&������������'��,������������ &�

$���% (����������������������������$��-�@%��������������������'���&���9���������&�����,����������

�������������������� �����&�

$��% (������&���9���������������������� ������ ����������� ������������������������������'������� �

$�% 2'����������������������������������������������������������� ��������������� ��������'�������

������������������������������������������������ ���������������

$��% U���������'��������'������� ��� ���$��������0����-����������%����������������������'�������������

� �������������.�������'��������������������&�

� �!��� ������������� ������������� �����'���

� �!��� E�������� �������������������

� �!6�� ����� ���������� ���'� ������� �'� ������������� ����

� �!7�� U��� � ��������� ������ ���� ���������� ���'� ������� �'� ������� ����

� �!8�� �� � ����� �����������'� �� �������������&���������

#� -� ��0 +� -� ���0

#� -� ��� +� -� ��0�

� �!9�� �� �������������������������'�..�����������������������&������'���������'���&����������

� �!:�� ������&�����������

� �!?�� E������������������ '��� ���� �� ����

Page 22: Coordination Theory

�������CHEMISTRY ������CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 21

0��������!������ ��������������#�����<������� �������&���� �#�� ��������!������ �������!

�����

��!������ ��� 3#�����<������� � *������� ��������

+�����

� �� 3/ $��0%�4���3/ $��%

�4-

0 ��� 3� 204-

# ��0 3*���#4-��3��$��%

#4��3M�$��

0%#4����3M���

#4�-

3��V#4�-�� V�>���-����-�� A-�� 2-�� ��"-

# �������� )������� �������� ��

� &� �− � ������� �'� ���� ����

������� ������ ��� ��� $�� -� @%� � &� �−

�������

: ��0�� ���� )������� ��� $�� -� @% 3����:40-�� 3����

:4F��3*�$��%

:4F

9���������

: ��0�� ���� )������� ��� �� &� �− 3"�*:4�-�� 2*

:

�������

+� ���0�� ���� )�������� �� 3�$��0%+40���3(�$�

��%

+40���3*�$��%

+4�-

$�-@%�)��������$2���������� 3��$��0%+40��� 31���

+4�-�� 3��*

+40-

���������%�����0��� ���

)������������)������

$K��������������������%����

����� ������ )�������� ��� 9�

��� � &� �− � ��������

Page 23: Coordination Theory

�������CHEMISTRY������ CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 22

0������,���� �#��������������&�� ����� ����� ������� � ���������������� �����

%����������� ����#�

������� 1���� ��� 0#��� ,���� �# +���� ������� ��&�� ��

� � � �#����� ���� ��� ����

3����#4�- �� ��0 (������� � 1���� �����

3��$��%#4�- �� ��� ",��������� F E���� �����

3��$��0%+4�� �� ��0�� $����% �������� � 1���� �����

3��$��%+4#- �� ���0�$2���% �������� @ 1���� �����

3����#4�- �� ��0 (������� @ 1���� �����

3��$��0%#4�� �� ��� ",��������� @ 1���� �����

3�$���%

+40� �0 ��0�$����% �������� 0 1���� �����

3��*+40- �0 ��0�� $����% �������� # 1���� �����

3��$��0%+40� �0 ���0�$2���% �������� F E���� �����

3*�$��%+4#- �� ���0$2���% �������� F E���� �����

3*�$���%

+4�� �� ��0�� $����% �������� # 1���� �����

3*�$��0%+4�� �� ��0�� $����% �������� # 1���� �����

3*�$��+%40- �0 ���0�$2���% �������� @ 1���� �����

3*�$��%:4 F ��0�$2���% (� ���� F E���� �����

���&�����

���� � ������ �%����������� ����#���(�������������������&� ���'���&��������'���������������

,�����������&� ���� �����&� ��� �� ������ ��������� �'� ���������� �� ����� ��� ���� �� ������ �'

������������

$�% (��� ����&� ���� ���� �''�� ��&� ������������ �&������ �'� ���������� ��� ������

$��% (�������&����������''����&�������������'�����������������'� ����)��������������)������

����������

$��% (��� ����&� ���� ���� �������� �&� ������� ���������� ��� ������� ����� ������ ��� �����

$���% 2�� ���� '�������� �'� 3��$��0%#4���� ���� �������� ��� ���'��� '��� 0� ��� #�)�������� (��� ����&

��� ������� ������ ���� ��� &� �����������&� '�� ���'��� � ����� ��� ���������"���� ��� �������� ������

�����&� ������ ����� �&� 3��$��0%#4��� �������� ���� ���� ��� � ����� � ���������

Page 24: Coordination Theory

�������CHEMISTRY ������CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 23

CRYSTAL FIELD THEORY (CFT)

$�% �*(�� �������������������������������'����������������������&����������������������� ���

�����������������$�������� ���%��2������������������ ���������������� ���������������������

$��% 2�������������������������*(������������������������������ ���������������������������� ���)

� �������������������������� ����������'��������������������������������� �����������������'����

����������������������������� ��������� ����������&����������������� �����(����������������� ���

��������������'������������������'������� �������������&�����������2��������������������'������������

�����������'�������� ������������� ��'�����)���������'�������������������(����������� �������������

�������������� ��� ����������������&�������

$���% (����*(���������������'��������������������������������������(��������������������������� ���

�����������������������������������������������������������������&���������������

$��% �*(� ���������������������'������ �������������&������������������������������������������� ���

���������&���� ��$������������%������ ������&���� ��$������������������������������� �����������

�� ���%���������

$�% �&�����'��������&����������� ���������������� ����������������������� �����������������������

������ ������������������������&���������������2������������� ����������������������'������������������

����������������� &�$� ������%��A���������������5���������������������������� &��'�����)

�������������������������'������������� ��������'�����������&������� �������������������������

������

��������"����$%����

� ��&�������#�'�� #

��#�����(��

�(��%�������������#��"� ��&�����

$����%�������������#��")�*���&�����

+,�����������"����-��.���#����(

����������

/��������&��0����.�∆

� �∆

1�(������""�(���#��.�∆

� �∆

���-������������1$

2�0������.�%�#%�����(�����,��

���-���"���#���

�%��#���������

���

���������"���������

Page 25: Coordination Theory

�������CHEMISTRY������ CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 24

SPLITTING OF D-ORBITALS IN OCTAHEDRAL COMPLEXES :

$�% I��� ��� ������� ��� ��������� ��������� 3�I+4���� ��� ����� ���� ������� ������ ���� ��� ������ ��� ���

������ �'� ���� ��������� ��� ��� ��������&� ���� �� ���� ����� ����� ��� ���� ���� ������ �'� ���

��������� ��� ��� �� �����

$��% (��� ��������� ��� )�������� �'� ���� ������ ������� ��� ������� �&� �� ������ ������ ��� �� �� �&� ���

�� ������ ��� �'� ���� ������ �'� ���� �� ����

$���% (���� ��������� �������� ���� ��� &� �'� ���� ���� '���� )��������

$��% 2'����������� ������������� ����������������������������,������������'���������'�)��������$�����

���� �� ��� '���� ��� ���������&� �&��������%�� ������� &��'�������'� ���� '����)�������� ����������&

�������������������������������)���������������� �������������� �����&����������� ������ &�

$�% �� ����� ����� ��� ���� ��������� ��� ��� ��� ���&� �&����������� ����������

$��% "����� ���� �������'� � ��� ��������� ��� ���� ��� ����������'���������� � �� ��������� '� ��(�����������

��� ������ �������� ���������� ����� '���� �'� ��������� ����� ������ ��� �� � �������� ����� ������ ��

������ ��� ������ ��� ���� ���� ����� �'� ���� �� ���� ���� '� �� ����� ��� &� �'� � � �������� ��� �������

����� ����� �'� �� � �������� ��� �������

Page 26: Coordination Theory

�������CHEMISTRY ������CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 25

$���% (����� ��� ��� &� �''������ ������� ��� ���� � �� ����� �'� ��������

$����% (������� &��''����������������&�����'������������ ���� &�����������������&�∆��$������������

�� ������ '�� ��������%�� 2�� �������� ���� �&����� '���� ���� ��� �'� ���� �� ����

$��% (��� �&����� '���� �������� � ������ ��� ����� �� �&� ����� ���� �� ��� &� �'� ���� )�������� ���� ���

���� ��

/�&��� �&����� '���� �������� ��'� )�������� � ��� ������������ �������

$�% *���� � ������� )�������� �'� '��������� ������

$�% �&������������ �������)������������� ������ &

�������������������&��&����������� ���'���

$�% "�������� ��'�)������������������'��������'��� ����

$�% (������������������������������� &����������

:∆F����� ��������� ������������ &����� ��)�������

���� ��� ��� ��� &�0

:� ∆F� ������ ���� ��� &�

/�&��

$��% (��� ��� &� ��� ��� ���� �� � ��� � � ����� ��� ����� ������ �&� @F� E,�

$���% 8�� &� �'� �� � �������� ��� #E,� ����� ����� ����� �'� �&����������� � ������� )�������� ��� ����� �'� � �������� ���+E,�������������'������&������������ �������)���������(������� ����� ������������ &

�,���� ��� F�#� ∆F� �� E,� ����� � � ���� ����� ��� &� �,���� ��� F�+� ∆F� �� +� E,�

Page 27: Coordination Theory

�������CHEMISTRY������ CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 26

CRYSTAL FIELD SPLITTING IN TETRAHEDRAL COMPLEXS :

$�% (��������������� ������'�'����� ����������� ���������������������&����������������� �

���'� �

$��% (��� ����� )��������� ������ �� � �������� ��� ������ ��� ���� ��������� � �� ����� /�� �� ������ �'� ����� �� ��������� ��''������ ��������� ����� � � ���������

$���% (��� ��� &� �'� '� � �������� ������������� ����� � � ��������

$��% (��� �������� � ��� ��� �� ��� '� �

/�&��� �&����� '���� �������� ��'�)�������� ����� ��������� �������

$�% (��� ��� &� ��� ��� ���� � �� ����� �'� �������� ��� ��� ����� ��� ∆�� $(��� ��������� �� ��������

����������������%�

$��% 2�� ��� ������� ����� ∆�� ��� ���������&� ����� ����� ∆��

$���% 2�� ���� ����� '���� ����

∆��>�#

S� ∆�

DISTRIBUTION OF d-ELECTRONS IN t2g AND eg ORBITALS IN OCTAHEDRAL COMPLEX

(���������������'�)������������� ����� �����������������������������������'������������'��� ����

( �� ������ ��&� �����

��� @���� ����&���������'��(��

$�% U��� ���� ��'������� �'� ���� �� ����� ���� ��� &� �''������� ∆��� ��� ���� �� � ��� � � ����� ����������&�������������������� ���� '����)����������&������������ ������� �������� ���������

����)�����������������&������������� &��������������������'��������������� ����� �����

������������ �������.��������������������� ��������������&� ����������'�����'����)�������

��� ��� ������ ��� �&� ��������

$��% ����� ���� �� ���� ��� ����� ���� '���� ����� ��������� ������� @�� ��� 0� �� ��� �� � ����� �����

�������#�� :�� �� ��� � � ����� �������������+�� ;�� <�� �� ��� �� � ���� ��� ���� ������� � � �

�������� ������� S�� @F� ��� �����&� � � ����� (���� ���� ��� ��� �� ��� 7

�� @�� ��� 0� → � �

#�� : → �� +�� ;�� <� → � �

S�� @F

$���% 2�� �����������'� ���� �� ����� ∆�� ��� ����� �����1$1� ��� ������ ���� ������� � ��� &� ����� ��

������� &��,������������ �����������������������������%��∆�����������������&�����'���

�������� � ��� &�� ����� ��� '���� ��� ���&� ��������� ��� �� � ���� ����� 1� ����� ��� ������� ���

��������� ��� ���� ��� ���� �� � ������

Page 28: Coordination Theory

�������CHEMISTRY ������CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 27

��� @���� ����&���������� ���&��

$�% U��� ���� ��'������� �'� ���� � �� ����� ���� ��� &� �''������ ��� ���� �� � ��� � � ����� ��

��������&��� ��������������������������'�)�������������� ����� �����������������&����.�

����

$��% (��� '��������������������@�����0��#��:��+� ���� �� ��� �� � ������� ������� � '�����������

������� ;�� <�� S� ��� @F� ���� �� ��� � � ����

�� @�� ��� 0�� #�� :�� +� → � �

;�� <�� S�� @F

$��% *�� ������ ����������� ∆�� ��� �� ��� ����� 1�

(��� ������ ������� ��� ��������� ��� ���� '���� �� � ������ 7

� ���&� �������'������������� @��(� �����3�&��������������

������

�∆∆∆∆∆1�A�" ∆∆∆∆∆1�B�" ������

��� �&! +���� ��� ��� �&! +���� ��� ������

��� ��� ������� ��� ��� �������

��� ���� ��� ����

@ �� @� �

� @ @W� �� @� �

� @ @W� (�0�

� �� �� �

� � @ �� �� �

� � @ L0�

0 �� 0� �

� 0 0W� �� 0� �

� 0 0W� �0�

# �� #� �

� � @ �� 0� �

@ # � ��0�

: �� :� �

� @ @W� �� 0� �

� : :W� �����*�0�

+ �� +� �

� F F �� #� �

� # � *������0�

; �� +� �

@ @ @W� �� :� �

� 0 0W� ����

< �� +� �

� � @ �� +� �

� � @ ����

S �� +� �

0 @ @W� �� +� �

0 @ @W� ����

@F �� +� �

# F F �� +� �

# F F M���

(��� '���� �� � ����������� ��� ����� '��� ���� ������ 7

$�% (��� ����������� �'� ��������� �'� @�� ��� 0�� <�� S� ��� @F� ��� �� � ��� � � ����� '�� ����� ����

��� ���� ��������� �� ���� '���� ��� ���� �����

$��% *��������'�#��:��+����;����������''���������������� �������'������������� ������

���� ��� ����'����

$���% �����'�������������'�#��:��+����;����������� ������������'���������������������

������ �'� ���� � '���� ���������� ��� ������ ���� ��������� ������ �'� ���� '���� ���������� ����

�� ��������� ��������� � '��������������

$��% ����������������������'� ����'������ ���������������&������������������������������

�'� ���� � '���� �� ���� ��� ������ �'� ���� ��������� ������������� ��� � ����� ����������

��������� ���� '��� ���������)����������������������� '������ � '����������������� ���

'���� ������

Page 29: Coordination Theory

�������CHEMISTRY������ CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 28

��� ���� ����� ��!��� �������� �&������&����� ������ � ���������������

(���������������'�)������������������ ����� ������ ����������������������������������'� ���

��� ���� � �� ���� '���� ���� ����� ��� �� ��� ���� '���� �� � ������

@��(� �������&�������������� � ���&� �������'�������������

��� �&! +���� ��� ��� �&! +���� ���

��� ��� ������� ��� ��� �������

��� ���� ��� ����

@ �� F� �

@ @ @W� �� F� �

@ @ @W�

� �� F� �

� � @ �� F� �

� � @

0 �� @� �

� 0 @@

���

F� � 0 @ @W�

# �� �� �

� # � �� F� �

# F F

: �� �� �

� : �@

���

@� � # @ @W�

+ �� 0� �

0 # � �� �� �

# � @

; �� 0� �

# 0 @@

���

0� � # 0 @

@

< �� #� �

# � @ �� #� �

# � @

S �� :� �

# @ @W� �� :� �

# @ @W�

@F �� +� �

# F F �� +� �

# F F

Page 30: Coordination Theory

�������CHEMISTRY ������CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 29

SPECTROCHEMICAL SERIES

$�% *����&� ������������������� ������ �������'��&����� '������������ ���� &���������� ���������

�'� �� ����

$��% (��� ����� ���� ����� ���� ����� ���� �� ��� ���� �������� ���������� ����� ���� ����� ��� ��� ���

�&����� '���� �������� � ������ �&� ���

$���% (����� ���� ������''�������&���������� ����'��&�����'������������ ��������� ����'������ ����

$��% ����������� ���������� ���������'������� �������'��&�����'������������ ��������� ������

������ �������� ��� ������ ��������������� ������

2-�X�A-�Y���-�Y���0-�Y�*-�Y���-�Y��V�-�Y�����Y��&�>���0�Y����Y���&�Y� �)1����Y����

-�Y���-�Y���

�����'������ ��� 2������� ��&����� '��� "��� �'������ ���

$�% *��� ���� ������ ��� ������ ��� ��� ����� ����� �� ���� ��'��� ���� ����� ��� 2-�� ��0

-�� ��-�� ����� ��

����'������ ���� ����������� �����'������������������-����-������������������ �'������ ����

$��% "��� �� '���� �� ���� ������ ����� �&����� �������� � ������ ∆�������� '����������� �������� ����� ��

$���% A�����������������'� �� �����������������������'������ ������''����������&����� '������������

��� &�� (����� '������ ��� 7

��� 0������� � #�� � ����� ���� (����&�����'������������ �� ∆�� ���������:F���������� ���'����������� ���������� ������ ������� ��� ���� '���� ������ ���� ���� ������ ��� ������ �:� ������

�� ��� ������������(���� ����� ������ �������� ��� �����&����� '���� �������� ����� ������������

��� 0�������� ����� � ��� � ����� ����6������&�������� �����������������������'���������������

����� ���� �&����� '���� �������� �� *�� �������������� �'� ���� ������� $22%� ���������� ����� ��

������� �'� ∆� ������ ���� ������� $222%� ���������� ����� �� �� ������� �'� ∆�

��� 0����������� ��&�������(����&�����'������������ �'���������������������������������#

S����� '�� ��� ��������� �����������

���� ����� ��/0

�&����� '���� ����&� ����� ���� '���� �� � ������������

$@% 2�� ���� ������ ��� ������������ '�� ���� ������� ������� �'� ���������������� ����������

$�% 2���������'�������������� ������������'������������������������ �������$�"%������ �����$I"%��������������������

$0% 2�� ������������������ ��� ��������������'�����������

$#% 2�� ��� ���� ��� ���������� � �&����� '���� �������������� ��� &� $�*"8%�

Page 31: Coordination Theory

�������CHEMISTRY������ CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 30

�0�2.�.05�1/��11-�.+�0.1+��1�"14+���.+��1�40.1+�

$�% /�������������������� ��� '���� �������������&��������� ������������'� �� ��������������� ����

$��% (����� ���� '���������'� ��������������I�� $��>�������������� �������� I�>������������ �� �����

��>�������������������'����������%���&���������������������������&�����'���� �� ��������������

������

����I� ��I

!@�>�3 4

3 43 4

�I

� I�I���I� � �I�

!��>�3 4

3 43 4

�I

�I I�

�I����I� � �I0

!0�>�3 4

3 43 4

�I

�I I0

�I�-@���I� � �I�

!��>�3 4

3 43 4

�I

�I I�

�−@

!@�� !��� !0��������� !�� ��� ������ ���� ���� ��������&� ����������

$���% ����� �� '� ������������� ���� ������� �'� ����������� ��������&� ���������� ������� � ����&� '���!@� ��

!��

$��% (��� ������� ��������&� ���������� !� ��� ����� ��� 7

�����I� ���

!�>�!@� !�� !0�������!��>�3 4

3 43 4

�I

� I

$�% (��� �� ��� ���� ������� ��������&� ��������� ������ �'� ���� ��������� �������� ������� ��� ���

$��% /����������&�@W������������������������&�����������������������������������'�����������������������

������� �� ���� ��� ���� ���������

Page 32: Coordination Theory

�������CHEMISTRY ������CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 31

$���% (��� ������� �'� ��������&� ���������� '�� ����� �'� ���� �������� ��� ����� ���� � 7

����� � ���� #����� ��

3��$��0%#4�� #�:� ?� @F@@

3/ $��0%�4� @�+� ?� @F;

3��$��0%+4�� @�@�� ?� @F+

3��$��0%+40� :�F� ?� @F00

3/ ���4- @�@@� ?� @F:

3/ A�4- @��<� ?� @F;

3/ $��%�4- @�F� ?� @F��

3��$��%#4�- ��F� ?� @F�;

3*�$��%+40- ;�+S� ?� @F#0

*��� ���� ������ �������� ����� ����������� ��� � �� 7

$�% (�����������'� ��������&� �����������''�� ���&������� ���� �����������'� ���������� ������

������ ����2�� ��������� ���������� �������&������������������������ ��������������������&

�'� ���� ����������� ������ ������ ��� �������'��� �

���� �' ��� ���

� �� ���� ����� ��� ���� ��������&� �'� ���

����������

$�% 8������� ������&� �'� ���� ������� ���� ��'�������� ���� ��������&�� (��� �� ��� ���� �������� ������&

�'� ���� ������� ����� ���� ����� ��� ���� ��������&� �'� ���� ����������

$�% (������� ������ �� �� ���� ���� ����� ��� ���� ����� ���� ����� ��� ���� ������ ���� ����� ����� �'

��������� ��� ����'���� ���� ����� ��� ���� ��������&� �'� ���� ���������� '���� �&� ���

$% (��� �� ��� ���� ���������� � ������ �'� ����������� �������� ������� ��� ���� ��������� (��� ��� �

�����&� �'� ��0�� ���� ��� ���� ����� ����� ���� ��� ������ 3��$��0%+40�� ��� ���� ������� ����

3��$��0%+4���� "������&�� 3*�$��%+4

0-� ������� ������� ����� 3*�$��%+4#-�

$�% (����&���������������������������'������������������������'�����&�������������(���

��� ��� ��� ���� '���� ����� ��0� ��� ��-� ��� ���� � I� ��� ������

$'% (��� ���������� �'� ��������� �������� $���%� �'� 0)������ ��� � ���� '���� �� � ��� �'� ��������&� 7

������ ���� *��� ���� ���� ����

2����� ��9� F�S@ F�<0 F�<� F�;< F�+S

������

"�������&� �'� ���� ������� �������

$�% �������� � �� ����'������������������������������������������������ �� ����

Page 33: Coordination Theory

�������CHEMISTRY������ CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 32

� METAL CARBONYLS

$@% �����������&����� �������������&��� ����������&��������������������������&��&�����������������

(���� ���� ��� ��������� �&� �������� �'� ����� ����� �

$�% ������ ����� �� �&���� �'� ������

$�% L������ �������� �������

$�% "����������&�)��������

$0% 2�������������&����������'������ ��� ������ ��� ������ ���������������-�������������������������'��������

$#% (�����������-�������������������&����� �� ��� ��� ��������&����������� � ����������������

�����'�������'�����������������������������)����� ����������'�����(�������������)����� ���������

"&�� �������)����� �� ������������������������� �����������������&������������������

�� ���� ���� ��

� � ��3

3

3 33

1��������, � ���&���������������� �

�� ��� &����π 4�(���� �����(-������&���������������(-��π�

1-,�+1�*0���

� ��������� ����������������� ����� � �� ������ 7

$@% (���������� �������������$σ)� ���������%

$�% π)����������

2�� σ-� ���������������� ��� �� ���� ��� ����� �&� ����� σ)���� ������ π)� ���������� ���

�� ���� ������������� π)�������� ����� ��� ������ ����������� ������� �������

2��π������������� �������������������π)����������'���������������������� �������������

�&� η��� η0�� η#� ������ ���� ������ � ��� ������ �'� ����� ����� ����������� ���� π ��������� �������

+� ���

$�% *��������������9������������������������'���� �������������� ���������� ������

������ ���������� ���� '��� ����� ���� 5� �������

$�% M������ ����� ��� ���� ��� ���������� � � ��� ����� ������� �� ��� ���� ��� π)�� ���

$�% !#3*�$��%+4� ����������������� ��������������� ����������������� ���������� ���������

��� ������

Page 34: Coordination Theory

�������CHEMISTRY ������CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 33

8���������' σ)��������� π)���������

$�% ��0� V $�% M�����������!31�$���>���%4

$��% R�M� $��% E����9�����������3��$�+�+%�4

$���% 8�#1�� $(8I% $��% *������� 3*�$η:� -� �:�:%�4

$��% R���I�

$�% R#"�

πππππ!�������

$�% $�% $�%

M����.�� ���� 3�$η+-$�+�+%�4 3*�$�:� -� �:�:%�4

+� ���

$�% *������� ����� �&����'������������� ��� ���������� ���������������������� ��� '���� �������

������ ��� ��� ��� ��� ��� '��� ��� ��� ������� '��� ��� ��� ��� �������� '���

$�% *���������������������&�����'�'���������������&��&�����������&���� �������������

���� ������ �1�&����� ������

� �����������������'�������������������

$�%�3���&��������� �#������/��� ���������'�������������������������������&����&�� �����������

����������������������������'������������������������������*��������������������.�

�����&����$1�01%

0R����

$��%�3� ���&��������� �#������� ��������������������������������������������� �����������)

�&������� ��������&������������

$���%�1�&������#� ��������(��&��� ���&���������&���������'���������&�����'�� ����������������� ��

� ��������������� ����� ��������������������������&�����'�������&���������'��''����

�&�����'�� ��������������

$��%������������/��������'�� ��������������������������������������&�'���&�������

$�%��&���� ������(���������������'��������'�&��� ��������������������������� ����� ������������

�����������&������&��������

Page 35: Coordination Theory

�������CHEMISTRY������ CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 34

� APPLICATIONS OF COORDINATION COMPOUNDS :

(�����������������'�������������������������������'�����������������������������'������E���

��������'�������������������������� ��������������������'������������������������������� ��

��� ��������� ����������� �'� ��� ���� ������������� �'������� ����������

�� ���# ���� ������ �#� �� ����������� ��������� '��� ����� ������������� ��� ����� ���������� ��

��������� �'� ������� ��� ������

��� ����� �����

$�% (��������������'�/ ��'���� ���� �������'���� �����'�����&���� ���������������'��������� ����

����������������������������,������������������ ���

��'������������������������������

/ ��������#��� → �3/ $��

0%�4�������

��

"������

� ���

������

#��� → � � �� �� �

A���� ���� ��

$ %

���

� +� ���� ����

������������

$��% (��� ���������� �'� 22� A� ���� ��������� '��� 22/� ���� ��������� ��� ����� ��� ���� '���� ����

����������'�22A� ����'�������������������� ����&���� ������������������ ���������������

����� ��������� �'� 22/� ���� �� ���� �����

"��":���0$��

#%�"� → ��$��

#%0� 3"�"

#4

/��":���0$��

#%�"� → ��$��

#%0� 3/�"

#4

"�"����$��

#%�"� → � $��

#%�� 3"�"

04

�2� �� �� ���� �� E��������� �'� ������� W� ������ ��� ����� ��� ���� '�������� �'� ������� ����������

��+�� ��� ����C������� � ������ ����� ������� ������

����� �� ��

@� ���� 3��$��0%#4"�

#E�����������������

�� ���� ���3*�$��%

+4 ���������� ����

0� *�0� 3*�$"��%4�� A�����������

#� *�0� !*�2223*�22$��%+4 1�����������

:� *��� !*�223*�222$��%+4 (������.������

+� ���� !03��$��

�%+4 H���� � ����

;� ���� ��03��$��

0%04 /����� ���

<� ��� 3�$��0%#4$��

0%�

���������

Page 36: Coordination Theory

�������CHEMISTRY ������CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 35

��+�� ��� ����C������� � ������ ����� ������� ������

����� �� ��

S� ����

��

�� � �

�� � �

C

C0

0

− =

− =�

Ni�

� � ��

� � ��

��

�= −

= −

0

0

C

C

"���������������

@F� ��#� $��

#%��3� 2

#4 A� ����������

@@� ��0���- $��

0���%

0*� A�����

$�������%

@�� ���������0- 3*�$�

��%

:��4"�

#A� ����

$R�� � (���%

@0� "�������"�- ��#3*�$��%

:��"4 L�����

@#� ����������- !

03��$��

�%+4 H����

��� ���&� �� ����$� ������� ����%��������'������ ���������������������'����������'������� �����

�� ������ ������� ��� �� 1�&��������&�� �����

���� A��9���������

���� E�����&�� �&�����

*�0� @�@F)�������������

/�0� <)�&��&,��������

���� α)������� β)��������

��� 8E(/���������������������� �� ���������������������&�����'������������������������ ������M����

�*� (������������������������'�������������������������������������&��'���������(��������&

����������� ��� ���������������&���� '�� ����������������'����&��������

�/� ����� ����&������ ������������� �'� ����������� ��������� ��� ��������)�������� ���������

����������� �'� ������� ��� ����� ��,������� � �� ����� ��� �������� ����������

��������������������������� ���!"#$%��&������ �������!�'����'������� ���� �����(

Page 37: Coordination Theory

�������CHEMISTRY������ CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 36

�� �� ���&�������� �������"�������� ���������������&����������'��������� '���������"����

��� ��� ������ �����������&�������������� ��������������������� ��'���� ���� ������������"����

��������� ��� �� �&����� �������� ��� ���� ������ ��� ����������� �&� ���� ������� �'� ����� 9����

/ �"���#����� ����3/ $��%

�4�����

�"

#���"���:�

������

��� →����

�"�

#���#��������"

���3/ $��%�4���M��→���

�3M�$��%

#4����/

������� / � ��� /�� ����� �������� ��� ����� ��������� ��� �������� �'� ��& ��� �'� ���� ���

#/ ���<��������������

���→�#��3/ $��%

�4���#����

/ � ��� /�� ��� ����������� �&� ������� �'� ����� 9����

�������������������&��������� �����������������������������������������&���&������'��������������

$���.��������%�

(������������������������������ �� ���� �����������������������������

�����#��� →���$��%#� ������ → ������#��

$/��������� ���

�����������%

6� "�� �&���#��� 2������� ���&�� ���� ��� ����������� ������ �'� '�����&��������� ����� �����������

������������� �����&��� ��������� ��� ���� '����'� �� �������� ��������

/ A�������"��

0�→���

03/ $"

��

0%�4�����A

� � $"������%� � � � $"������%

7� *�� ��� ��&����������������������������������� �&��������� ���������'��������� � ���������)

������ ��'� ������������� �����������N������&���������������'� ������� ���� �������������������

'�� ���� ���������������� �'� �������������

8� 2���&��������������

��� 3����&������������ ������������������ ������������������������(���,��������������)

�&������� ���� ����������������� ��������������������'������ ���������������(���� �

��� ���������� ������� ����������������������� ���������� ��������������������������&

��������'������� ����������(�����������'����'�����������������������#�����(���*�)

����������������������

(��� ���)����� �������� ��� ������� ��� ������� ������ �'� ��������� ������ �# ���������

Page 38: Coordination Theory

�������CHEMISTRY ������CO-ORDINATION CHEMISTRY

� � � � � � � �

�� 608-A, TALWANDI KOTA (RAJ.) Ph. 0744 - 2405510 CO-ORDINATION CHEMISTRY PAGE # 37

(��� ���� �� ��� ���� ��� ������� ����&� �&� ��������� ��& ��� ��� '��� �� ������� ��&)

����� ������

� ��� ����� ���#!�����&����

���� ������#� �� (��� �������&������������� ����� ���&�� ��� ���������� ���� ��� ������&�������� ����

��������� ���� ����&��� �� � ���� ���������� ���� ����� ��� � ��� ����� ����� *����

����� $� �����2�����2����������������'�������� ������,������������ ��� ����������������������&��

�� ����'������ ������

9� "�� �&��' ����2�������0����������������������������������&��&��&������'������������������&����

*�$��%0�� �������������������������&���������(���������������'������&��������������*�$222%)8E(/

�������������������(�������������������������� �����������&�����������������'�������������

��� ������� ����� �'� ���� ������� ���� ��� ��� �������� ����� ���'��� ���������

:� .����������� �����

$�%�(������������'��������� ����8E(/��������'����������������'������������� ��I�������&��������

�������� ��� ��������������� ���)8E(/��������� ��� '�����&����������� '���������&� ��������

$��%�(������������������������31�$��0%���

�4���� ��������)������������������������������ ����������

��������� �'� ������