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CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3 CH3
CH3
CH3
CH3
DESLOCALIZACIÓN Y CONJUGACIÓN
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UNA CONSECUENCIA!!!
Buen solapamiento! Mal solapamiento!
EL ENLACE DOBLE NO PUEDE ROTAR LIBREMENTE!!
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COOHHOOC
H
H
COOHH
COOH
H
Ácido fumáricomp.287oC
Ácido maléicomp. 138-139oC
Irritante!!
Fumaria officinalis L
Boletus scaber Bull
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Como rotar un doble enlace??
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EL BENCENO
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Solapamientopobre!!
H
H
H
H
H
H
H
H
Un caso de solapamiento!!
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H
H
H
H
H
H
H
H
Electronesdeslocalizados!!
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Definición de conjugación!!
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3 CH3
CH3
CH3
CH3
La conjugación se genera cuandoexiste una cadena no interrumpida
de orbitales “p”
β-caroteno
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N
Mg
N
N
CH3
OO
O
CH3
CH3
N
CH3
CH3
CH3
CH2
H
H
H
H
O
O
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
H
Clorofila a
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Mas sistemas conjugados:
O
H
Acroleina (propenaldehido)
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Ácido araquidónico
Esta molécula no estáconjugada….por que??
O
HO
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Otro sistemano conjugado!! Aleno!!
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EL SISTEMA ALÍLICO!!
3 orbitales “p” para combinaren 3 formas diferentes:
Orbital enlazante
Ψ1
Orbital no enlazante
Ψ2
Orbital antienlazante
Ψ3
H
H
C
H
H
H
Note los nodos!!
Catión Alilo
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y entonces como es un diagrama de orbital molecularen este caso?
HOMO
LUMONo enlazante
CCH
H
C
H
H
H
CCH
H
C
H
H
H
Donde ataca
Nu
Antienlazante
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Radical alilo!!
CCH
H
C
H
H
H
CCH
H
C
H
H
H
SOMO
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CCH
H
C
H
H
H
CCH
H
C
H
H
H
Anion alilo!!
HOMO
LUMO
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Otros sistemas parecidos al alilo!!
H3CC
O
O
H3CN
O
O
Anion carboxilato Grupo nitro
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EL GRUPO AMIDO
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Cual de estos compuestos se ve menos congestionado??
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LA CONJUGACIÓN DE DOS ENLACES π
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Enen
gía
crec
ient
e
Eteno Butadieno
Absorción a185 nm
Absorción a215 nm
La diferencia energética HOMO-LUMO
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Más conjugados, absorben a λ mayores
El licopeno absorve a 470 nm
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aire
Precursor del índigo índigo
Las transiciones desde orbitales enlazantes a orbitalesantienlazantes se simbolizan como π π∗
Y desde orbitales no enlazantes a antienlazantes:n π∗Estas últimas ocurren a λ mucho mayores
Indigofera
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ESPECTROSCOPÍA DE ABSORCIÓN!!
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[1] [2]
[3] [4]
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[6][5]
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Explicar el siguiente fenómeno!!
N NO2 NH
NO2
NaBH4
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La solución:
Transiciones Vs.π π∗ n π∗