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MT711 FÍSICA DE MATERIALES
0. INTRODUCCION
0.1 FASES
• DDeeffiinniicciióónn:: porción de la materia conpropiedades homogéneas
• La materia puede encontrarse en un grannúmero de fases.
• Las más conocidas están asociadas a susestados de agregación:
SSSóóóllliiidddooosss ––– LLLíííqqquuuiiidddooosss ––– GGGaaassseeesss
•• EEssttaaddooss ddee aaggrreeggaacciióónn::• GASES
• Llenan el recipiente• (Generalmente) poseen elevada
compresibilidad• Moléculas ocupan posiciones al azar
(salvo si están muy cercanas)• Estas posiciones varían rápidamente con
el tiempo
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• LÍQUIDOS
• Poseen volumen “propio” (poco compresibles)• Carecen de forma propia• Moléculas ocupan posiciones al azar• Estas posiciones varían en el tiempo, x=x(t,T,)• Distancias intermoleculares no están al azar
(son bastante constantes dentro de unestrecho margen)
• SÓLIDOS
• Poseen volumen propio (poco compresibles)• Poseen forma propia
• Atomos ocupan posiciones ± fijas• Vibran en torno a posición de equilibrio y
experimentan movimientos discontinuos(responsables de la difusión)
S(gas)> S(líquido)> S(sólido)
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•
• CRISTALINOS
• Orden regular periódico
• AMORFOS O VIDRIOS
• Desordenado• En muchos aspectos, equivalente a un
líquido de alta viscosidad• Posiciones:Ø Fijas, al azar
Ø Pero, distancias interatómicas son ≈ ctes.
• CUASICRISTALINOS (≈1980)• Orden regular no periódico
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0.2 FASES CRISTALOGRÁFICAS
• Muchos materiales, incluyendo los elementospuros, pueden existir en distintas estructurascristalográficas con propiedades muy distintas.
GRAFITOØ NegroØ Conductor eléctricoØ Blando, se exfolia en láminasØ Estructura: plano anillos hexagonales
unidos débilmente entre siØ Barato
DIAMANTEØ TransparenteØ Muy aislante (eléctrico)Ø Muy duroØ Estructura: red tetragonalØ Caro
BUCKMINSTERFULLERENO,FULLERENO O FUTBOLENO
Ø Aislante; impurezas lo hacensuperconductorØ Esferas duras independientes
(rodamientos ideales)Ø Estructura: C60: polihedro cuyas caras
son hexágonos y pentágonos conátomos de C en los vérticesØ Carísimo
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0.3 OTRAS FASES
• Orden-desorden
• Completamente ordenada:Cu: en los vérticesZn: en los centros(o exactamente al revés)
• Completamente desordenada:Cu y Zn indistintamente envértices o centros
• Parcialmente ordenada:Cu: fracción x en los vérticesZn: (1-x) en los centros
• Superconductividad
Resistencia
TemperaturaTc
• Ferroeléctrica a paraeléctrica• Ferromagnética a paramagnética• Etc.
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1. CRISTALOGRAFÍA
1.1 RED DE BRAVAIS
Es el conjunto de puntos tq cada punto se puede escribircomo:
1 1 2 2 3 3 . .i iR n a n a n a n a l i= + + ∈r r r r r
¢
donde los iar
se llaman vectores generadores de la red.
1.2 DEFINICIONES
• Primeros vecinos: puntos de la red más cercanos aun punto dado.
• Nº de coordinación: # de primeros vecinos (vecinosmás cercanos).
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• Celda unitaria: volumen que al ser sometido atraslaciones que sean combinaciones lineales enteras
de los vectores generadores ( iar
), llenan el espaciosin dejar huecos ni traslaparse. No es única en uncristal.
• Celda primitiva: celda unitaria de volumen mínimo.Ø No es única.Ø Se elige para resaltar la simetría de la
estructura cristalinaØ Existen 7 sistemas de estructura cristalina
y 14 celdas de Bravais
• Celda de Wigner-Seitz: región más cercana a unpunto dado de la red que a cualquier otro.
Ø Es la mejor forma de definir la celda unitaria.Ø En materiales no cristalinos se llama poliedro
de Voronoi; son distintos para cada punto.
• Base: conjunto de átomos de una celda primitiva.Ø No es necesariamente igual a la unidad
química del cristal.Ø En general, su geometría y simetría son
diferentes a las de la red.
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• Cristal: RED + BASE
1.3 RED DE BRAVAIS
Sea Rr
una red de Bravais cualquiera.
Sea ( )F Rr
una función periódica del cristal(e.g., su densidad electrónica)
( ) ( )F r R F r+ =rr r
Base o motivoRed
Cristal
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Es decir, siempre se podrá expresar ( )F Rr
como unaserie de Fourier:
( ) ( ) ik r
k
F r A k e ⋅= ∑r r
r
rr
donde ik re ⋅r r
es una onda plana. En general, esta ondaplana no tendrá la periodicidad de la red de Bravais,pero en ciertos casos si la tendrá:
( ) ( ) ( )ik r ik R
k
F r R A k e e F r⋅ ⋅+ = =∑r r rr
r
rrr r
luego, la red recíproca se puede caracterizar por el
conjunto Kr
de vectores de kr
que cumplen:
1ik Re R R⋅ = ∀ ∈r r r r
Notar que la red recíproca se define c/r a una red deBravais particular. A esta se le llama red directa.
La red se llama recíproca sólo si el conjunto de vectores
Rr
es una red de Bravais.
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Propiedades de la red de Bravais:
1) Kr
es una red de Bravais.
2) Si los vectores iar
generan Rr
, la red recíproca esgenerada por
( )1 2 3
ijk j ki
i
a ab
a a a
ε ×=
⋅ ×
∏r
3) 2i j ija b πδ⋅ =rr
4) La red recíproca de la recíproca es la directa.
5) Si V es el volumen de la celda primitiva en Rr
y Ω
es el volumen de una celda primitiva en Kr
,
entonces ΩV=2π3.
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Definición: PRIMERA ZONA DE BRILLOUIN
Es la celda de Wigner-Seitz en la red recíproca.• Existen zonas de Brillouin de orden mayor.
• Como Kr
de red bcc es fcc, la 1ª zona de Brillouinde la red bcc es lacelda de Wigner-Seitz de la red fcc.
Red fcccelda primitiva Celda de Wigner-Seitz fcc
Red bcccelda primitiva
Celda de Wigner-Seitz bcc
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Factor de empaquetamiento: porción del espacio deuna celda unitaria que está lleno de átomos esféricos
C
N
VVN
FE×
=
N = número de átomos/celdaVN = volumen de cada átomoVC = volumen de la celda
Ø Densidad: porción del espacio de una celdaunitaria que está lleno de átomos esféricos
C
A
VMN
ρ×
=
MA = masa de 1 átomo
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1. CUBICOα=β=γ=90º
a=b=c
Cúbico simple(CS)
Cúbico centradoen el cuerpo(CC o bcc)
Cúbico centradoen las caras(CCC o fcc)
• CS: estructura más simple• CCC: estructura más densa
Ø 2 formas de mostrar la celda unitaria de unaestructura cubica simple (CS)
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# átomos/celda unitariaCS 8 x 1/8 = 1
CC (bcc) 1 + 8 x 1/8 = 2CCC (fcc) 6 x ½ + 8/1/8 = 4
# Coord # ats/ celda FE Propiedadesmecánicas
CS 6 1 0,52 No hayCC (bcc) 8 8 0,68 DuroCCC (fcc) 12 4 0,74 Dúctil
hcp 12 2 0,74 Frágil
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Ø Ejemplos:Ø sc: no hayØ fcc: cobre, plata, paladio, oroØ bcc: metales de transición (vanadio,
tungsteno, molibdeno, cromo)
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2. TETRAGONALα=β=γ=90º
a=b≠c
Simple Centrado en el cuerpo
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3. HEXAGONALα=β=90º γ=120º
a=b≠c
• Hexagonal compacta:Ø Caso especial de hexagonalØ Estructura hexagonal con capas alternadasØ Es más compacta que la hexagonalØ Ejemplos: berilio, magnesio, zinc, cadmio
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4. ORTORROMBICAα=γ=90º; β=90º
a≠b≠c
Simple Centrada en lasbases
Centrada en lascaras
Centrada en las caras
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5. MONOCLINICAα=γ=90º; β≠90º
a≠b≠c
Simple Centrado en las bases
6. ROMBOÉDRICAα=β=γ≠90º
a=b=c
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7. TRICLINICAα≠β≠γ≠90º
a≠b≠c
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• Superconductor 123: YBa2Cu3O7-x
• A temperatura ambiente: ortorrómbico• A alta temeperatura (>600ºC): tetragonal
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1.2 PLANOS Y DIRECCIONES
a) Indices de Miller
• Coordenadas (hkl): distancia se mide entérminos del parámetro de red
• Direcciones en la celda unitaria:• No se usan fracciones• Ejemplos: [111] ≠ [111]• Múltiplos son idénticos
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• Planos en la celda unitaria:• Son importantes: metales se
deforman a lo largo de planos queestán más estrechamente unidos.
• No se usan fracciones• Ejemplo:
• x=1, y=1, z=1• 1/x=1, 1/y=1, 1/z=1• no hay fracciones
⇒ (111)
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• Indices de Miller en celdas hexagonales:• Simetría singular• Se usan 4 ejes coordenados (1 es
redundante): (hklm)• Coordenada l = -(h+k)
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FAMILIA DE PLANOS: conjunto de planos paralelos
ˆr n md cte m⋅ = = ∈r
¢
Sea
2ˆk n
dπ
=r
(i.e. es perpendicular al plano), luego
2r k π⋅ =rr
, por lo tanto se cumple que 1r ke ⋅ =rr
.Conclusión: a todo plano cristalino de correspondeun vector k de la red recíproca (en realidad, infinitosk)
d
2ar
rr
1arn
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RESUMEN
Ø Planos: (hkl)Ø Direcciones: [hkl]Ø Familia de direcciones: <hkl>Ø Familia de planos: hkl
b) Variaciones estructurales
• Monocristales
Algunos materiales pueden existir comomonocristales grandes (macroscópicos)
• Si en semiconductores • Alabes de turbinas
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• Policristales (estructuras policristalinas)
La mayoría de los materiales son un conjuntocontinuo de pequeños cristales.
Bordes de grano son la interfaz entre cristalesindividuales.
BORDES DE GRANO
GRANOS
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• Imperfecciones:
• Vacantes: sitios vacíos
• Intersticiales:
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Dislocaciones: Región perturbada entre 2áreas sustancialmente perfectas del cristal. Esun defecto lineal con algunos átomosdesalineados.
• Dislocación de borde
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• Dislocación de tornillo
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• Isotropía vs. anisotropía
i) Materiales isótropos: policristales orientadosaleatoriamente ⇒⇒ propiedades físicassimilares en todas las direcciones.
ii) Materiales anisótropos: orientación noaleatoria de los ejes cristalográficos ⇒⇒propiedades físicas pueden variar enfunción de la dirección en el material.
Módulo de elasticidad de metales enFunción de orientaciones cristalográficas
MetalMódulo de elasticidad
(MPa x 103)[100] [110] [111]
Aluminio 63,7 72,6 76,1Cobre 66,7 130,3 191,1Hierro 125,0 210,5 272,7
Tungsteno 384,6 384,6 384,6
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1.3 ESTRUCTURAS ALOTRÓPICAS
• Materiales alotrópicos: poseen más de unaestructura cristalina
• Ejemplos:• Superconductor 123: YBa2Cu3O7-x
• Carbono:GRAFITO
• Negro• Blando
• Excelente lubricante
DIAMANTE
• Transparente• Tenaz• Duro
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• Metales de importancia industrial: Fe, Ti, Co
Hierro α: “ferrita” Cristales de ferrita
Hierro γ: “austenita” Cristales de austenita
Enfriamiento de hierro puro
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Metal
EstructuraCristalina atemperatura
ambiente
A otrastemperaturas
Ca FCC BCC (>447 °C)Co HCP FCC (>427 °C)Hf HCP BCC (>1742 °C)
FCC (912-1394 °C)Fe BCCBCC (>1394 °C)
Li BCC HCP (<-193 °C)Na BCC HCP (<-233 °C)Tl HCP BCC (> 234 °C)Ti HCP BCC (>833 °C)Y HCP BCC (>1481 °C)Zr HCP BCC (>872 °C)
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1.4 ESTRUCTURAS COMPLEJAS
• Metales: enlace no direccional (deslocalizado)é estructuras simples
• Enlaces iónicos y covalentes: enlace localizadoé estructuras más complejas• Atomos de distintos tamaños• Atomos con cargas eléctricas diferentes
(balance de fuerzas)• Muchos iones no son esféricos:
empaquetamiento en varias direcciones
• Ejemplos:• Estructura cúbica del diamante (covalente)• Estructuras del NaCl y CsCl (iónico)
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• Estructura cúbica del diamante:• Si, SiO2, Ge, C• 4 enlaces covalentes• CCC especial: 2 áts/vértice
Si
b Calcular el factor de empaquetamiento.b Calcular la densidad.
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SiO2
Si
O
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• Estructura del NaCl y CsCl:• Iónicos: estructura cristalina debe
asegurar neutralidad eléctrica• NaCl: CCC con 2 iones por nodo• ClCs: CS con 2 iones por nodo
NaCl
b Calcular el factor de empaquetamiento.b Calcular la densidad.
Na
Cl
Cl
Na
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CsCl
Cl-
Cs+