Universitatea „Dunărea de Jos” din Galați
Școala doctorală de Inginerie Mecanică și Industrială
TEZĂ DE DOCTORAT
CARACTERIZAREA TRIBOLOGICĂ A ULEIULUI DE
SOIA ADITIVAT CU NANOMATERIALE PE BAZĂ DE
CARBON (CARBON AMORF, GRAFIT, GRAFEN)
REZUMAT
Doctorand
ing. George Cătălin Cristea
Coordonator ştiinţific
prof. dr. ing. Lorena Deleanu
Seria I6: Inginerie mecanică Nr. 39
GALAȚI
2017
MULŢUMIRI
O dată cu finalizarea acestei etape din viața mea profesională, vreau
să adresez câteva cuvinte de mulțumire celor care mi-au oferit sprijinul și
m-au îndrumat pe parcursul acestei teze de doctorat.
În primul rând doresc să mulțumesc, cu deosebit respect și
considerație, doamnei profesor doctor inginer Lorena Deleanu care, în
calitate de conducător științific, mi-a oferit permanenta sa îndrumare,
sprijinire și încurajare de-a lungul perioadei de pregătire a doctoratului și
de elaborare a tezei.
Vreau să adresez sincere mulțumiri comisiei de îndrumare și evaluare
a lucrării, formată din domnul profesor dr. ing. Gabriel Andrei, domnul
lector dr. chimist Dima Dumitru și domnul conferențiar dr. ing. Constantin
Georgescu, în special pentru ajutorul oferit, dar și pentru indrumările și
recomandările competente și de un înalt grad de profesionalism.
Această teză de doctorat nu ar fi fost completă fără ajutorul domnului
profesor dr. ing. Alexandru Valentin Rădulescu din cadrul Universității
„Politehnica”, București și a domnului șef de lucrări dr. ing. Cornel -
Camil Suciu din cadrul Universității „Ștefan cel Mare”, Suceava.
De asemenea doresc să mulțumesc domnului șef de lucrări dr. ing.
Alexandru Petrică pentru sprijinul acordat la utilizarea microscopului și
domnului șef de lucrări dr. ing. Răzvan Șolea pentru ajutorul acordat la
calibrarea aparaturii de testare.
Aș dori să mulțumesc domnului director Constantin Uzuneanu și
doamnei Mirela Antache de la Prutul SA, pentru furnizarea materialului de
bază a acestei teze.
Cu deosebită recunoștință și dragoste, mulțumesc pǎrinților mei și
prietenei mele, Alina, care au fost alături de mine, m-au înconjurat cu
afecțiunea și rǎbdarea lor și care m-au sprijinit din toate punctele de
vedere în această perioadă.
George Cătălin Cristea
Caracterizarea tribologică a uleiului de soia aditivat cu nanomateriale pe bază de carbon
(carbon amorf, grafit, grafen)
George Cătălin Cristea
4
Cuprins Multumiri 3
Cuprins ................................................................................................................................................... 4
Cap. 1. Lubrifianți vegetali și nano aditivi pentru îmbunătățirea comportării tribologice............ 5
1.1. Lubrifianți pe bază de uleiuri vegetale.............................................................................................. 5
1.2. Analiza SWOT a lubrifianților vegetali............................................................................................ 5
1.3. Cercetarea în domeniul uleiurilor vegetale........................................................................................ 6
1.4. Uleiul de soia ca lubrifiant................................................................................................................ 7
1.5. Aditivi antiuzură și modificatori ai frecării....................................................................................... 8
1.6. Procese specifice lubrifierii cu nano aditivi...................................................................................... 9
1.7. Nanoparticule pe bază de carbon ca aditivi în lubrifianți.................................................................. 10
Cap. 2. Calculul teoretic al regimului de lubrifiere pentru tribotesterul cu patru bile................... 15
2.1. Modelul de calcul al grosimii peliculei de lubrifiant......................................................................... 15
2.2. Regimuri de lubrifiere calculate pentru contactul de alunecare bilă-bilă cu lubrifiant pe bază
de ulei de soia........................................................................................................................................... 20
2.3. Calculul grosimii minime a peliculei de lubrifiant............................................................................ 21
2.4. Concluzii pe baza evaluării regimului teoretic de lubrifiere............................................................. 24
Cap. 3. Formularea în laborator a lubrifianților și metodologia de testare pe mașina cu patru
bile............................................................................................................................................................ 26
3.1. Testarea lubrifianților pe mașina cu patru bile.................................................................................. 26
3.2. Parametrii tribologici măsurabili prin teste pe mașina cu 4 bile....................................................... 29
3.3. Metodologia de obținere a lubrifianților pe bază de ulei de soia și nano aditivi pe bază de carbon 30
3.4. Metodologia de testare pe mașina cu patru bile................................................................................ 31
Cap. 4. Rezultate experimentale privind comportarea tribologică a lubrifianților formulați, pe
mașina cu patru bile............................................................................................................................... 32
4.1. Parametri tribologici analizați........................................................................................................... 32
4.2. Utilizarea hărților în analiza parametrilor tribologici....................................................................... 33
4.3. Analiza parametrilor tribologici pentru uleiul de soia neaditivat...................................................... 33
4.4. Lubrifianți aditivați cu nano carbon amorf........................................................................................ 36
4.5. Lubrifianți aditivați cu nano grafit.................................................................................................... 40
4.6. Lubrifianți aditivați cu nano grafen................................................................................................... 43
4.7. Analiza comparativă a rezultatelor experimentale............................................................................ 46
Cap. 5. Comportamentul reologic al lubrifianților pe bază de ulei de soia, nano aditivați............. 52
5.1. Scopul capitolului.............................................................................................................................. 52
5.2. Standul de încercări experimentale.................................................................................................... 52
5.3. Metodologie experimentala............................................................................................................... 53
5.4. Rezultate privind dependența vâscozității de viteza de forcare......................................................... 54
5.5. Variația vâscozității dinamice cu temperatura................................................................................... 58
5.6. Modelarea dependenței vâscozității dinamice cu temperatura.......................................................... 60
Cap. 6. Studiul parametric 2D și 3D al texturii suprafeței urmelor de uzură pentru lubrifiere
cu ulei de soia și nano grafit................................................................................................................... 63
6.1. Introducere......................................................................................................................................... 63
6.2. Parametrii de amplitudine.................................................................................................................. 63
6.3. Parametrii funcţionali și curba Abbott-Firestone.............................................................................. 65
6.4. Metodologia caracteristică de măsurare a parametrilor texturii suprafeţei....................................... 66
6.5. Studiu comparativ al valorilor parametrilor 2D şi 3D pentru suprafeţele uzate ale bilelor............... 67
6.6. Influența concentrației aditivului și regimului de testare asupra parametrilor de amplitudine......... 76
6.7. Influența concentrației aditivului și regimului de testare asupra parametrilor funcționali................ 80
6.8. Hărți ale parametrilor de rugozitate................................................................................................... 82
6.9. Concluzii............................................................................................................................................ 83
Cap. 7. Concluzii și contribuții personale ........................................................................................... 87
7.1. Concluzii finale ................................................................................................................................ 87
7.2. Contribuții personale ....................................................................................................................... 88
Bibliografie............................................................................................................................................... 90 Lista lucrărilor elaborate de autor........................................................................................................... 95
5
Capitolul 1
Lubrifianți vegetali și nanoaditivi
pentru îmbunătățirea comportării tribologice
1.1. Lubrifianți pe bază de uleiuri vegetale
OECD a prezentat un raport asupra lubrifianților și aditivilor în 2014 [OECD, 2014] în
care subliniază că uleiurile vegetale urmează un trend ascendent de utilizare ca baze de
lubrifianți, în special pentru domenii cu impact mai pronunțat asupra mediului.
În lume se consumă anual 40 milioane de tone de lubrifianţi, cele pe bază de petrol
fiind încă dominante. Acestea încep să fie concurate şi înlocuite de uleiurile sintetice şi chiar
de uleiuri vegetale.
În 2016, România a fost al treilea mare producător de semințe industriale în UE (rapiță,
soia și floarea-soarelui). Cercetările asupra uleiului de soia pentru înlocuirea uleiului mineral
au o importanță deosebită.
Adăugarea de aditivi în uleiurile vegetale a îmbunătăţit comportarea la frecare a
uleiurilor vegetale, prin favorizarea formării unei pelicule limită de ungere.
Uleiurile vegetale pot activa ca aditivi anti-uzură şi modificatori ai frecării, datorită
interacţiunilor puternice care se formează cu suprafeţele cu care vin în contact, în special cu
cele metalice. Lanţurile moleculare lungi ale acizilor graşi şi prezenţa grupelor polare din
structura uleiurilor vegetale le conferă capacitatea de a adera şi de a se menţine pe suprafaţele
în contact, chiar la regimuri relativ severe [Adhvaryu, 2004]. Aceasta ar fi explicaţia
comportării foarte particulare a uleiurilor vegetale în condiţii de ungere limită şi cu peliculă
completă. De aici necesitatea de a controla compoziţia în acizi graşi a uleiurilor vegetale
[Biresaw, 2008]. Compoziţia în acizi graşi variază inclusiv cu natura solului, climatul şi
intervenţia omului asupra seminţelor, ba chiar pentru acelaşi loc şi acelaşi tip de seminţe,
condiţiile anuale pot influenţa calitatea uleiului vegetal.
Quinchia et al. [Quinchia, 2009] au evidenţiat prin rezultate experimentale că pentru
uleiurile vegetale, compoziţia în acizi graşi contribuie la o mai bună lubricitate şi are
eficacitate în reducerea uzurii comparativ cu uleiurile minerale şi sintetice.
Adăugarea de aditivi în uleiurile vegetale (cum ar fi copolimerul etilen-vinil-acetat şi
etil-celuloza) au îmbunătăţit comportarea la frecare a uleiurilor de floarea-soarelui, de soia şi
de recin, prin favorizarea formării unei pelicule limită de ungere.
1.2. Analiza SWOT a lubrifianților vegetali
O analiză SWOT (Fig. 1.1) pentru introducerea uleiurilor vegetale ca lubrifianți arată că
un set de proprietăți trebuie luate în considerare atunci când proiectantul decide această
soluție de lubrifiere [Cermak, 2013], [Erhan, 2005].
Capitolul 1
Lubrifianți vegetali și nanoaditivi pentru îmbunătățirea comportării tribologice
6
Puncte tari
biodegradabilitatea [Murilo, 2011],
caracterul ecologic (nepoluant sau
prietenos cu mediul),
extragerea din resurse
regenerabile (cu referire chiar la o
perioadă de 100 ani), sau posibilitatea
ca lubrifiantul să fie reciclat sau
reutilizat,
indexul de vâscozitate mare,
punctele de aprindere și de
autoaprindere mai ridicate.
Puncte slabe
vâscozitatea mai scăzută comparativ cu uleiurile
minerale și cele sintetice [Paredes, 2014.], [Biresaw
G, 2008], [Liu Z., 2015],
oxidarea [Erhan, 2005], [Șolea, 2013], [Wang
M., 2014],
intervalul de temperatură de utilizare mai mic
decât cel al uleiurilor minerale și sintetice [Fox,
2007],
multe din proprietăți sunt în mai mare măsură
dependente de timp comparativ cu uleiurile
minerale și sintetice,
proprietățile la temperaturi joase care sunt mai
slabe pentru uleiurile vegetale comparativ cu alți
lubrifianți.
Oportunitate
respectarea cerințelor mai severe
de protecția mediului va duce la
minimizarea riscului privind sănătatea
și poluarea. Noile cote de piață pentru
lubrifianții bio (obținuți din resurse
regenerabile, plante în special) și
biodegradabili au crescut pentru
domenii ca fluide hidraulice,
lubrifianți pentru lanțuri, lubrifianți
pentru scoatere din matriță, motoare în
doi timpi, fluide pentru turbine
energetice etc. [Norbby, 2003].
Amenințări
necesitatea reproiectării sistemelor care
utilizează biolubrifianți, soluție care este foarte
posibil mai costisitoare,
acceptarea coborârii unor parametri de lucru ai
sistemului (în special sarcină și mentenanță, dar nu
numai) [Nagendramma, 2012].
prețul încă ridicat (dar să nu uităm că, de
exemplu uleiurile sintetice în anii 90 erau de
aproape 10 ori mai scumpe decât cele minerale,
astăzi raportul fiind doar de 3 la 1), inerția pieței și a
utilizatorilor, diversitatea specificațiilor ecologice și
de siguranță și o politică globală încă nefocusată
clar pe chestiuni de mediu.
Fig. 1.1. Analiza SWOT a lubrifianților vegetali
1.3. Cercetarea în domeniul uleiurilor vegetale
Folosirea uleiurilor vegetale ca lubrifianți implică o cercetare asupra setului de
caracteristici tribologice, inclusiv a acelora care se pot evidenția pe tribotesterul cu patru bile
[Jayadasa, 2007], [Syahrullai, 1996]. Se pot determina influențele cauzate de natura
lubrifiantului, modificările chimice și reologice după un anumit timp de utilizare în anumite
condiții de sarcină și viteză, influența aditivilor etc. [Campanella, 2010.], [Mobarak, 2014],
[Ji X., 2012].
Capitolul 1
Lubrifianți vegetali și nanoaditivi pentru îmbunătățirea comportării tribologice
7
În literatura de specialitate sunt raportate teste pe tribotesterul cu patru bile pentru
uleiuri vegetale [Ilie, 2016], [Cristea, 2017], [Padgurskas, 2013], dar datele sunt departe de a
fi comparabile și utile pentru aplicații la scară industrială. Astfel, cunoașterea comportării
acestor uleiuri pe mașina cu patru bile este de interes deoarece astfel se pot compara uleiurile
vegetale, aditivate sau nu, cu cele deja în uz, minerale sau sintetice.
Cermak [Cermak, 2005] a testat uleiuri vegetale pe testerul cu patru bile în concordață
cu standardul american ASTM D4172 și a obținut valori bune pentru coeficientul de frecare
și diametre ale urmelor de uzură între 0,53 mm pentru uleiul obținut din Cuphea și 0,89 mm
pentru uleiul crud din Lesquerella. Este interesant de menționat că uleiul de soia a avut o
urmă de uzură (0,70 mm) mai mare decât a altor uleiuri testate în acest studiu (ulei din
fâneață – 0,629 mm, ulei de creson– 0,59 mm).
1.4. Uleiul de soia ca lubrifiant
În SUA Universitatea Northern Iowa are un centru de cercetare pentru lubrifianţi (Ag-
Based Industrial Lubricants Research Center, UNI-NABL) care a brevetat 30 de lubrifianţi
(uleiuri şi unsori) pe bază de soia modificată genetic, printre care un fluid hidraulic pentru
tractor, uleiuri hidraulice pentru procese tehnologice şi transmisii, fluide pentru prelucrarea
metalelor şi fluide de răcire, uleiuri pentru lanţuri, uleiuri pentru angrenaje, fluide pentru
industria alimentară, uleiuri de compresoare, uleiuri pentru transformatoare, unsori pentru
autoturisme, trenuri etc. [James, 2006]. Piața nord-americană a lubrifianților pe bază de soia
era estimată la 191,5 milioane USD în 2016.
Uleiul de soia are o lubricitate (umectare) mai bună, volatilitate redusă și un indice de
vâscozitate mare. Caracteristicile de inflamabilitate sunt apropiate cu cele ale uleiului de
rapiță [Șolea, 2013], [Cristea, 2017]. Mai mult, acest ulei are o solubilitate bună pentru
contaminanți, aditivi și depozite polare comparativ cu uleiurile minerale. Utilizatorul trebuie
să se aștepte ca acest ulei să-și modifice vâscozitatea, oxidarea și polimerizarea pe durata
utilizării într-un mod mai intens față de alți lubrifianți. Modificarea chimică a uleiului de soia
și/sau utilizarea antioxidanților poate avea un efect pozitiv, dar va crește costurile cu
formularea lubrifianților.
Fig. 1.2. Piața de lubrifianți pe bază de soia în SUA, în funcție de aplicație, 2014 - 2025 (milioane USD)
[http://www.grandviewresearch.com/industry-analysis/north-america-soybean-oil-based-lubricants-market]
Capitolul 1
Lubrifianți vegetali și nanoaditivi pentru îmbunătățirea comportării tribologice
8
1.5. Aditivi antiuzură și modificatori ai frecării și uzurii
Aditivii anti-uzură și aditivii pentru modificarea frecării se utilizează pentru solicitări
medii iar pelicula protectoare se bazează mai mult pe procese de adsorbție și pe regenerarea
peliculei protectoare chiar dacă, pe durata exploatării, ea se deteriorează parțial.
Aditivii modificatori ai frecării se adsorb sau se fixează pe suprafață și formează un
film sau un strat intermediar pulverulent care reduce frecarea. Pot fi clasificați în două grupe
distincte, în funcție de mecanismul de reducere a frecării:
- prin peliculă adsorbită,
- prin frecare cu al treilea corp.
Primii sunt, în general, molecule polare care au un radical funcțional polar (alcooli,
aldehide, cetone, esteri și acizi carboxilici) și o grupare terminală nepolară. Gruparea polară a
moleculei se adsoarbe pe suprafață, cu catenele lungi expuse suprafețelor în mișcare,
reducând frecarea. Mai pot avea și elemente polare care pot reacționa chimic cu suprafața,
formând o peliculă protectoare. Uleiurile vegetale și grăsimile animale au asemenea structuri
moleculare și de aceea au rezultate bune în reducerea frecării.
In plus față de modificatori de frecare organici, unii lubrifianți solizi sunt adăugați în
uleiuri cu același scop, de reducere a frecării. Din această grupă de modificatori ai frecării fac
parte materiale carbonice (fulerene, nanotuburi, grafit, grafen etc.), dar și sulfurile de
molibden și de volfram, polimeri fluorurați, cum sunt politetrafluoretilena și
perfluoropolialchileteri. Aceștia se pot adăuga în unsori și în compozite care vor funcționa în
regim uscat, [Friedrich, 2008].
Lubrifianții solizi (micro sau nano) ajută și în situațiile în care suprafețele de alunecare
au o textură mai rugoasă, „nivelând” profilul ambelor suprafețe. Sunt recomandați și pentru
mișcări reciproce (cazul segmentului de piston), producând și o reducere a uzurii. Se adaugă
în lubrifianții care vin în contact cu suprafețe cu care aditivii EP nu pot reacționa chimic, cum
ar fi polimerii, ceramicele și unele compozite ale lor [Rudnick, 2009].
Aditivii modificatori ai frecării pot fi grupați în lubrifianți solizi și modificatori
organici. Din primul grup fac parte materialele carbonice (grafit, grafen, carbon, fulerene),
materiale lamelare tip sulfuri (de wolfram și molibden), săruri metalice (nitrura de bor) și
oxizi metalici (CuO, ZnO, TiO2 [Cazamir, 2017], ultimul neffind menționat de Rudnik
[Rudnik, 2006]), dar și polimeri liniari (politetrafluoretilenă) [Fessenbecker, 1994].
Printre aditivii organici cu rol de modificare a frecării sunt acizi carboxilici sau derivate
(acid stearic și esteri), amide, imide, amine și derivate ale lor (oleilamida etc.), derivate ale
acizilor fosforic și fosfonic, polimeri organici (metacrilați). Regenerarea stratului cu frecare
redusă depinde de concentraţia de aditivi şi de condiţiile în care funcţionează tribosistemul
(viteză, sarcină, temperatură, contaminare).
Capitolul 1
Lubrifianți vegetali și nanoaditivi pentru îmbunătățirea comportării tribologice
9
1.6. Procese specifice lubrifierii cu nano aditivi
Wu et al. [Wu, Y.Y., 2007] propun un model de lubrifiere care ține seama de
concentrația aditivului (Fig.1.3). Deși modelul a fost creat după experimente cu TiO2, acesta
se poate aplica pentru explicarea comportării lubrifianților cu alte particule la nivel nano
(oxizi metalici, materiale carbonice etc.). Mecanismul de lubrifiere cu fluide cu nano aditivi a
fost descris și în lucrările [Wo H., 2004], [Wu H., 2013], [Wu J. F., 2009].
Mecanismul de reducere a frecării și
anti-uzură a nano particulelor în lubrifianți
a fost investigat și se bazează pe
următoarele procese [Tang, 2014]:
- procesul de rostogolire la nivel micro
ți/sau nano [Chinas-Castillo 2003], [Wu Y.
Y., 2007],
- procesul de formare a unei pelicule
protectoare [Alves, 2013], [Gu C., 2009],
[Iliuc, 1980], [Yu H., 2008].
- procesul de nivelare/netezire a
texturii [Liu G., 2004],
- procesul de lustruire [Lee K., 2009], [Chang 2010]. (Fig. 1.3).
Primele două mecanisme au un efect direct asupra lubrifierii [Lee K., 2009]. În cazul
rostogolirii, nu apar reacții chimice și nanoparticulele sferice sau ovoidale sunt dispuse să se
rostogolească mai ușor decât cele filamentare.
Mecanismul de lubrifiere al nanoparticulelor ca modificatori ai frecării include trei
tipuri de frecare [Tevet, 2011]:
- frecarea de rostogolire: nanoparticulele cu forme sferice sau ovoidale acționează ca
niște bile sau role de rulmenți între suprafețele triboelementelor, în condiții de sarcini ușoare,
- frecarea de alunecare: nanoparticulele servesc ca distanțiere și elimină contactul direct
metal/metal între asperitățile celor două triboelemente, în condiții de sarcină mai mare,
- frecarea cu al treilea corp: unele nanoparticule se exfoliază și straturile lor externe se
transferă gradual pe asperitățile suprafețelor în frecare, asigurând o frecare mai ușoară în
condiții de sarcină mare, când al treilea corp poate fi considerat un amestec de ulei,
nanoparticule și particule de uzură.
Utilizarea nanoparticulelor ca aditivi pentru lubrifianți este un subiect de actualitate în
cercetare în ultimele decade [Tang, 2014], [Akbulut, 2012].
Jayadasa et al. [Jayadasa, 2007] au calculat avantajul utilizării aditivilor în uleiuri pe
baza rezultatelor privind influența forfecării și temperaturii asura vâscozității lubrifiantului
aditivat. Wu et al. [Wu Y., 2007] au raportat o creștere a capacității portante. Multe studii s-
Fig. 1.3. Mecanismul de lubrifiere al lubrifianților pe bază
de apă și TiO2 ca aditiv: a) efectul de rostogolire, b) efectul
de umplere (mending), c) efectul de lustruire, d) efectul
peliculei protectoare [Wu, 2013]
Capitolul 1
Lubrifianți vegetali și nanoaditivi pentru îmbunătățirea comportării tribologice
10
au bazat pe o singură concentrație a aditivilor. Efectul modificării vâscozității din cauza
concentrației de nanoparticule este greu de modelat și de aceea testele devin relevante.
Un studiu efectuat de Lahouij et
al. în 2012 arată modul în care particula
de WS2 protejează contactul direct dintre
asperitățile metalice (Fig. 1.4). Structura
ovoidală funcționează ca un amortizor și
nici când structura a colapsat, particula
nu a fost fragmentată și a continuat să
rămână între cele două corpuri solide.
Miezul gol al particulei este vizibil și
deformația este mare încă de la începutul
solicitării dar, pe măsură ce sarcina crește, particula se comportă ca un arc cu rigiditate
variabilă, de fapt în creștere. Apoi particula începe să se sfâșie sau să se foarfece și se observă
fragmente exfoliate de WS2.
1.7. Nanoparticule pe bază de carbon ca aditivi în lubrifianți
Utilizarea materialelor nanocarbonice este de dată mai recentă - ultimul deceniu.
Specialiștii împart materialele nanocarbonice în patru clase, în funcție de alotropia
carbonului: dimensiune zero, uni-dimensionale sau 1D, bidimensionale sau 2D,
tridimensionale sau 3D.
Materiale carbonice cu dimensiune zero. Denumirea este asociată în literatura de
specialitate cu forma sferică a nanoparticulelor (fulerene). Încă nu este clar din literatură dacă
sunt asociate și cu materialele amorfe (carbon amorf).
Materiale carbonice unidimensionale. În această clasă sunt considerate nanotuburile,
nanofirele și nanobarele de carbon, care au două din dimensiuni mult mai mici decât cealaltă.
Aplicațiile lor sunt foarte variate, de la senzori, la compozite polimerice, ceramice sau
metalice, până la aditivi pentru lubrifianți lichizi.
Materiale 2D pe bază de carbon. În această clasă este inclus grafenul, cu un
aranjament ca la fagurele de albine, cu proprietăți anti-uzură și de reducere a frecării [Joly-
Pottuz, 2008], [Eswaraiah, 2011], [Berman, 2015], [Berman, 2013]. Deocamdată, modelele
de frecare ale grafenului și datele obținute la AFM sunt contradictorii. Teste pe tribotestere
care să permită comparații mai pertinente și mai apropiate de tribosisteme reale sunt puține și
de aceea studiul propus pentru această teză va fi util pentru utilizarea grafenului în practică.
Lin et al. [Lin, 2011] au studiat stabilitatea plachetelor de grafen în ulei și au testat ca
agenți de dispersie: dodecil benzen sulfonat de sodiu, acid stearic, clorură de dodecil trimetil
amoniu, acid oleic, sorbitan monooleat și polisorbat. Ei au concluzionat că dintre toate aceste
substanțe, acidul stearic și acidul oleic sunt cei mai adecvați modificatori. 0,075 wt% a fost
Fig. 1.4. Fotografii extrase din lucrarea lui Lahouij et al. în
2012 care evidențiază etapele prin care trece o particulă de
WS2 într-un contact încărcat.
Capitolul 1
Lubrifianți vegetali și nanoaditivi pentru îmbunătățirea comportării tribologice
11
concentrația optimă de grafen modificat, raportând o îmbunătățire a uzurii și a capacității de
încărcare a contactului. Rezultatele au fost superioare aditivării aceluiași ulei cu fulgi naturali
de grafit.
Materiale 3D de carbon
Deși particulele de diamant la scară micro sunt utilizate pentru superfinisarea
suprafețelor, s-a constatat că la nivel nano, aceste particule acționează pe principiul
rulmenților, ca bile de rostogolire între cele două suprafețe în alunecare. Rezultatele în
privința nanodiamantelor sunt contradictorii.
Lee [Lee, 2009] a studiat grafitul ca nanoaditiv într-un ulei mineral pentru transmisii
(220 cSt la 20 °C, Supergear EP220, SK, Korea), dar acest ulei avea și aditivi EP.
Dimensiunea medie a grafitului a fost de 55 nm. Aglomerările de particule acționează ca un
contaminant și cresc riscul de a genera uzură abrazivă mai intensă prin trecerea aglomerărilor
prin contact și prin „cădere” (continuarea alunecării cu șoc local în contact).
Concluziile studiului făcut de Lee și Hwang [Lee, 2009], [Hwang, 2011] sunt
pertinente.
Adăugarea de nanoparticule în lubrifianți îmbunătățește caracteristicile acestuia in
comparație cu adăugarea de microparticule.
Nanoparticulelor în contact preiau o parte din sarcină și joacă rolul unor foarte mici
role sau bile ca de rulmenți.
Uleiurile cu particule tip fibre (de exemplu, nanotuburi de carbon) au coeficienți de
frecare mai mari decât lubrifianții cu nanoparticule sferice sau cu dimensiuni 3D apropiate,
probabil din cauza felului în care preiau contactul și faptului că particulele sferice au tendința
să se rostogolească și nu să fie târâte în contact.
Nanoparticulele fibroase aglomerează mai ușor decât cele sferice astfel încât
grosimea acestora devine mai mare decât grosimea peliculei de lubrifiant, rezultând o creștere
a rugozității, o stânjenire a circulației lubrifiantului, mai ales la intrare în contact.
Carbonul amorf
Carbonul este un constituent de bază al materiei organice [Pierson, 1993]. Carbonul se
găsește în natură sub formă de compuși. Mulți dintre acești compuși sunt esențiali în
producerea materialelor carbonice sintetice și includ cărbuni bituminoși și antracit,
hidrocarburi complexe (petrol, gudron, asfalt) și hidrocarburi gazoase (metan și altele). Dar
numai două forme polimerice ale carbonului se găsesc în mod natural: grafitul natural și
diamantul.
Pulberile și particulele carbonice sunt o clasă de materiale sintetice, cunoscute generic
sub denumirea de carbon amorf, obținute prin arderea hidrocarburilor în aer insuficient.
Particulele de carbon amorf sunt agregate de nano cristalite de grafit, fiecare cu numai câteva
unități celulare, atât de mici încât nu sunt detectabile prin tehnici de difracție. Proprietățile
acestor materiale depind de mărimea ariei particulelor.
Capitolul 1
Lubrifianți vegetali și nanoaditivi pentru îmbunătățirea comportării tribologice
12
Grafitul este eficient în aplicații la temperatură ridicată și pentru capacități de
încărcare mare. De aceea este utilizat ca lubrifiant solid în forjare. Alți lubrifianți solizi, cum
este și MoS2 vor oxida rapid la temperatura de
lucru, care poate atinge 760 – 1200°C, deși MoS2
are o capacitate de lubrifiere mai bună.
Grafitul este un lubrifiant solid atât de bun
datorită structurii cristaline a nano-plachetor
lamelare. Structura lui este compusă din plane de
atomi de carbon, organizați ciclic (hexahonal).
Legăturile dintre atomii de carbon din acest plan
sunt legături covalente puternice (Fig. 1.5). Forțele
van der Waals, mai slabe, țin laolaltă planele astfel
create și spațiază structura. Distanța de legătură
între atomii de carbon între plane este mai mare, deci mai slabă comparativ cu legătura dintre
atomii situați în același plan. Dacă se aplică o forță perpendiculară pe cristalit, reacțiunea este
mare. Această limită de curgere mare pe această direcție asigură capacitatea de încărcare a
lubrifiantului solid. O forță perpendiculară pe cea normală (paralelă cu planele de carbon
ciclic) va deplasa planele unele față de altele la valori mult mai mici ale forței: legătura slabă
între plane permite forfecarea planelor pe această direcție. Se produce astfel un clivaj al
cristalitei. Rezultatul este o rezistență mică opusă la mișcarea planelor unele față de altele și,
deci, reducerea frecării.
La frecare pe suprafețe metalice sau ceramice, grafitul se transferă pe suprafețele cu
care se freacă, reducând coeficientul de frecare și la 0,01 [Pierson, 1993] dacă transferul este
uniform și pelicula formată nu se detașează.
Pelicula lubrifiantă se menține numai în prezența unor vapori, cum ar fi vaporii de
apă, oxigen sau gaze organice contaminante. În atmosferă pură de gaze inerte sau azot, în vid
sau la temperaturi mari, pelicula nu se mai formează sau, dacă se formează, se rupe ușor.
Rezultă, în acest caz, o valoarea mare a coeficientului de frecare (spre 0,1 și mai mare) și
uzură este severă, cu aproape cinci ordine de mărime mai mare decât în mediu cu vapori,
procesul fiind cunoscut și sub denumirea de „prăfuire”. În aceste condiții grafitul nu mai este
eficace ca lubrifiant și sunt necesari aditivi și compuși care să contracareze aceste efecte.
Grafenul este considerat un lubrifiant în ascensiune [Berman, 2015], [Berman, 2013].
În ciuda eforturilor departamentelor de cercetare asupra grafenului pentru multe
aplicații existente și viitoare, potențialul lor tribologic ca lubrifiant rămâne relativ neexplorat.
În continuare vor fi prezentate studii tribologice recente pe bază de grafen, de la scară nano la
scară micro și în particular, utilizarea lor ca lubrifiant solid sau ca aditiv în fluide lubrifiante.
Fig. 1.5. Structura grafitului [Berman, 2015],
[Pierson, 1993]
Capitolul 1
Lubrifianți vegetali și nanoaditivi pentru îmbunătățirea comportării tribologice
13
Grafenul, un material 2D al carbonului, a fost izolat în mod stabil abia în 2004
[Novoselov, 2004], dar a atras atenția specialiștilor din diverse domenii, aplicațiile din
domeniul tribologiei fiind abia la început. Grafenul are proprietăți deosebite care se manifestă
prin reducerea frecării și uzurii, de la scară nano până la macro, fiind un lubrifiant solid de
mare performanță sau un aditiv în lubrifianții solizi. Fiind un material 2D, grafenul oferă
proprietăți de frecare și uzură unice, care nu sunt tipice altor materiale convenționale. Inerția
chimică foarte mare, rezistența bună și capabilitatea de a se forfeca ușor între plachete sau pe
suprafețe foarte netede sunt atribute favorabile pentru o comportare tribologică foarte bună.
Cum este foarte subțire, chiar și în multe straturi, poate fi aplicat la scări diferite (nano spre
macro), inclusiv pentru sisteme microelectromecanice și nanoelectromecanice, cu contacte în
alunecare, rostogolire sau oscilante, pentru reducerea frecării și uzurii. Rezistența mecanică
bună a grefenelui reduce uzura. Lee et al. [C. Lee, 2010] au testat proprietățile mecanice ale
grafenului și au confirmat că este unul dintre cele mai rezistente materiale măsurate.
1.8. Concluzii și direcții de cercetare
Din literatura studiată, se observă tendința de cercetare aprofundată a aditivilor în
fluidele industriale și, în special, în cele destinate lubrifierii. Adaosul de nanomateriale
carbonice (carbonul amorf, grafitul și grafenul) poate îmbunătăți proprietățile tribologice ale
unui ulei vegetal. Atenția trebuie îndreptată spre dispersia aditivului și agentul de dispersie.
Scopul acestui studiu este de a testa, tribologic și reologic, influența nanoaditivilor pe
bază de carbon în uleiul de soia degumat. În literatură au fost analizate uleiuri vegetale
neaditivate sau aditivate, dar rezultatele raportate sunt încă neconcludente iar aplicațiile
acestor uleiuri se bazează mai mult pe inerția pieței sau pe experiența practică a utilizatorilor.
Din punct de vedere tribologic, studiul are ca obiective:
- evaluarea regimului de lubrifiere pentru parametrii de testare, pe mașina cu patru bile,
prin realizarea hărților regimurilor de ungere; se va determina valoarea teoretică a grosimii
minime a peliculei de lubrifiant pentru domeniile de viteze, sarcini și vâscozități considerate;
- estimarea gradului de separare a celor două suprafețe în contact de către filmul de
lubrifiant, cu ajutorul parametrului lambda;
- determinarea influenței unor parametri de testare și a aditivilor (ca natură și concentrație)
prin determinări experimentale, pe mașina cu patru bile asupra coeficientului de frecare;
- procesul de uzură reflectat prin diametrul urmei de uzură și rata de uzură a diametrului
de uzură,
- evaluarea influenței regimului de testare și a concentrației unui aditiv (grafit) asupra
calității suprafețelor uzate, un studiu original și comparativ cu ajutorul parametrilor 2D și 3D.
Se va studia influența unor parametri, ca sarcina și viteza de alunecare, asupra
caracteristicilor tribologice ale uleiului de soia neaditivat și aditivat cu modificatori ai frecării
pe bază de carbon (carbon amorf, grafit, grafen). Pe baza rezultatelor se vor face recomandări
Capitolul 1
Lubrifianți vegetali și nanoaditivi pentru îmbunătățirea comportării tribologice
14
privind regimul de lucru cu lubrifianți nanoaditivați.
Din punct de vedere reologic, pe baza datelor experimentale privind influența vitezei
de forfecare asupra tensiunii de forfecare și a temperaturii asupra vâscozității dinamice, se
dorește:
- determinarea modelului reologic (variația tensiunii de forfecare în funcție de viteza de
forfecare) pentru lubrifianții formulați și determinarea corelației cu legea teoretică;
- determinarea parametrilor modelului de variație a vâscozității dinamice cu
temperatura și a gradului de corelație cu modelul teoretic.
Prin acest studiu se vor obține date utile privind utilizarea lubrifianților pe bază de ulei
de soia și nanoaditivi carbonici pentru obţinerea unor lubrifianţi adaptați la mediu.
15
Capitolul 2
Calculul teoretic al regimului de lubrifiere
pentru tribotesterul cu patru bile
2.1. Modelul de calcul al grosimii peliculei de lubrifiant
Într-un sistem lubrifiat, pelicula de lubrifiant care se formează între cele două suprafeţe
poate avea grosimi care pot varia între 10-10
m şi 10-5
m [Cameron, 1973], [Cameron, 1983],
[Stachowiak, 2005], [Hamrock, 2004], [Dowson, 1977].
În funcţie de modul de generare a peliculei de lubrifiant între cele două suprafeţe ale
tribosistemului, se pot deosebi următoarele regimuri de ungere [O’Connor, 1968], [Cameron,
1973], [Dowson, 1977], [Hamrock, 2004], [Booser, 1994], [Bowden, 1956], [Cameron, 1983],
[Lansdown, 2004], [Olaru, 2002]
regim limită,
regim mixt,
regimuri cu peliculă de fluid care separă cele două triboelemente: regim
hidrodinamic, regim elastohidrodinamic (EHD), regim hidrostatic.
Configurația a două corpuri elastice cu suprafeţe convexe în contact a fost iniţial
considerată de Hertz în 1881 [Stachowiak, 2001].
Deoarece testarea s-a efectuat pe mașina cu patru bile, iar toate bilele sunt considerate
sfere cu aceeași rază (6,35 mm), se poate considera că în modelul de calcul, bilele sunt perfect
sferice.
Studiile efectuate de Hamrock şi Dowson [Hamrock, 2004], [Dowson, 1977] au propus
un model de calcul al grosimii minime a peliculei.
Ipotezele lui Dowson şi Higginson [Dowson,1977] pentru modelul lubrifierii EHD sunt:
- deformaţiile sunt calculate pentru un solid cu raza echivalentă eR pe un plan rigid;
- se neglijează pierderile laterale ale fluidului;
- condiţiile la limită pentru presiune sunt: la intrare, 0p 0 la distanţă mare faţă de
contact şi la ieşirea din contact 0p / x p 0 ;
- lubrifiantul este incompresibil;
- efectele termice sunt neglijabile în primă fază; acestea sunt: variaţia vâscozităţii
dinamice cu temperatura şi dilatarea lubrifiantului şi a elementelor contactului.
Comportarea nenewtoniană a fluidului. La presiuni mari densitatea poate creşte cu
20% iar vâscozitatea poate avea următoarea dependenţă:
p Toe (2.1)
în care este coeficientul de piezovâscozitate şi - coeficientul de termovâscozitate,, o este
vâscozitatea cunoscută, la presiune şi temperatură normală.
Capitolul 2
Calculul teoretic al regimului de lubrifiere pentru tribotesterul cu patru bile
16
Efectele presiunilor mari. Considerând un proces izoterm (specific regimului stabilizat),
vâscozitatea dinamică rămâne o funcţie
dependentă doar de presiune:
poe (2.2)
Pentru un contact infinit lung,
ecuaţia Reynolds devine:
po 3
dp h he 12 U
dx h
(2.3)
Înălţimea peliculei h se scrie:
2
oe
xh h w x
2 R
(2.4)
în care oh este grosimea peliculei de fluid
dacă corpurile ar fi perfect rigide, 2
eh ' x /(2R ) este o componentă determinată de forma
teoretică (parabolică) a interstiţiului. eR este raza echivalentă de curbură, w x este componenta
grosimii peliculei rezultată din deformarea elastică a corpurilor solide şi care se estimează
considerând modelul clasic din teoria elasticităţii semi-spaţiului elastic, [Dowson, 1977]:
2
1
S
2
S
2w x p(s) ln(x s) ds C
E
(2.5)
Formulele de calcul elaborate de specialiști [Dowson], [Hamrock], [Olaru] se aplică
oricărui tip de contact (punctual, liniar sau eliptic). Acestea se aplică pentru un număr mare de
combinaţii de materiale în contact, inclusiv oţel pe oţel, şi pentru presiuni maxime de până la 4
GPa.
0,0730,68
0,49 0,68 k0min e 2
e e
U Wh 3,63 R E ' 1 e
E ' R E ' R
(2.6)
în care hmin – grosimea minimă a peliculei de lubrifiant, [m]; U – viteza suprafeţelor la intrarea
în contact, [m/s]; A BU U U / 2 , UA şi UB se referă la vitezele corpurilor A şi respectiv B;
η0 – vâscozitatea dinamică a lubrifiantului, la presiunea atmosferică, [Pa·s]; E’ – modulul de
elasticitate echivalent, [Pa];
2 2A B
A B
1 11 1
E ' 2 E E
(2.7)
A , B – coeficienţii Poisson pentru corpurile în contact A, respectiv B, AE , BE – modulul de
elasticitate pentru corpurile A, respectiv B, [Pa]; Re – raza echivalentă, [m];
e A B
1 1 1
R R R
(2.8)
Fig. 2.1 Contactul elastohidrodinamic [Dowson,1977]
Capitolul 2
Calculul teoretic al regimului de lubrifiere pentru tribotesterul cu patru bile
17
AR , BR – razele corpurilor (sferelor) în contact A, respectiv B, [m]; α – coeficient de
piezovâscozitate, [m2/N];
40
0,25H
0,0129 ln 10
p
, [MPa
-1] [Paleu, 2002] ,[Gold, 2002] (2.9)
pH – presiunea hertziană, [MPa]; W – sarcina în contact, [N]; k – parametrul de elipticitate;
ak
b
(2.10)
cu a – semiaxa elipsei de contact în direcţie transversală, [m]; b – semiaxa elipsei de contact în
direcţia de mişcare, [m]. În cazul contactului punctual, k = 1.
Pentru testul cu patru bile, contactul dintre două bile se caracterizează prin:
- sarcina în contact
F F
W3 cos 3 cos 35,264
[N] (2.11)
- viteza de alunecare
A AU R1 2 nU
2 2 60 3
[m/s], BU 0 (2.12)
în care F – încărcarea axială, aplicată pe axul maşinii cu patru bile, [N]; n – turaţia axului
maşinii cu patru bile, [rot/min].
Grosimea filmului de lubrifiant poate fi exprimată şi în funcţie de următorii factori
adimensionali [Cameron, 1983], [Dowdon, 1977], [Olaru, 2002]:
factorul grosimii peliculei: min
e
hH
R
(2.13)
factor de viteză: 0
e
UU
E ' R
(2.14)
factor de material: G E' (2.15)
factor de sarcină: 2
e
WW
E ' R
(2.16)
factorul formei contactului (factor de elipticitate), k
(2.17)
În cazul contactului dintre două sfere identice, ecuaţia (2.13) devine:
0,68 0,49 0,073 0,68 kH 3,63 U G W 1 e (2.18)
În general, se disting patru regimuri de ungere (cu peliculă completă) [Cameron, 1983],
[Dowdon, 1977], [Olaru, 2002], [Stachowiak, 2005] fiecare caracterizându-se prin condiţiile de
funcţionare şi proprietăţile materialelor: regim izovâscos-rigid (IVR), regim piezovâscos-rigid
(PVR), regim izovâscos-elastic (IVE), regim piezovâscos-elastic (PVE).
Capitolul 2
Calculul teoretic al regimului de lubrifiere pentru tribotesterul cu patru bile
18
Ecuaţiile grosimii peliculei de lubrifiant au fost dezvoltate pentru fiecare din aceste
regimuri. Modelul de calcul se bazează pe introducerea unui set de parametri adimensionali
utilizaţi pentru calculul grosimii peliculei de lubrifiant [Stachowiak, 2005]:
parametrul adimensional al filmului:
2W
H HU
(2.19)
parametrul adimensional de vâscozitate:
3
V 2
G WG
U
(2.20)
parametrul adimensional de elasticitate:
8/ 3
E 2
WG
U
(2.21)
parametrul adimensional de elipticitate
(2.22)
Formulele pentru calculul grosimii adimensionale a peliculei de lubrifiant pentru cele
patru regimuri de ungere sunt [Hamrock, 2004], [Stachowiak, 2005]:
Regimul izovâscos-rigid
2 2/ 2
/ 2 / 2min
IVR
k 2H 128 k 0,131 arctg 1,683 1 k
2 3
(2.23)
Regimul piezovâscos-rigid
2/3 0,68 kmin V
PVRH 1,66 G 1 e
(2.24)
Regimul izovâscos-elastic
0,67 0,31kmin E
IVEH 8,70 G 1 0,85 e
(2.25)
Regimul piezovâscos-elastic
0,49 0,17 0,68 kmin V E
PVEH 3,42 G G 1 e
(2.26)
În funcţie de regimul identificat, grosimea minimă a peliculei de lubrifiant se calculează:
2
minmin
Uh H R '
W
(2.27)
Hamrock [Hamrock, 2004] dezvoltă o metodă de identificare a regimului de lubrifiere în
cazul contactului punctual, prin realizarea pentru fiecare parametru de elipticitate k, a unei hărţi
a regimurilor de lubrifiere în funcţie de doi parametri adimensionali, parametrul de vâscozitate,
GV şi cel de elasticitate, GE. Metodologia este prezentată și de Stachowiack [Stachowiack,
2005] și Olaru [Olaru, 2002].
Construirea hărţii regimurilor de lubrifiere pentru un contact punctual (caracterizat prin
anumite materiale ale corpurilor solide și printr-un anumit lubrifiant) se realizează într-un
sistem de coordonate dublu logaritmic, cu parametrul adimensional de elasticitate GE pe abscisă
şi cu parametrul adimensional de vâscozitate GV pe ordonată. În următoarele hărți, liniile
întrerupte delimitează cele patru regimuri de lubrifiere.
Capitolul 2
Calculul teoretic al regimului de lubrifiere pentru tribotesterul cu patru bile
19
Metodologia de trasare a hărţii regimurilor de lubrifiere, pentru un contact punctiform,
caracterizat prin parametru adimensional de elipticitate k = 1, conţine pașii [Georgescu, 2015],
[Olaru, 2002], [Hamrock, 2004].
1. Pentru valoarea parametrului adimensional de elipticitate k dată, se calculează
parametrul adimensional al grosimii peliculei de lubrifiant minIVR
H , cu relaţia (2.23).
2. Parametrul minIVR
H , determinat la pasul 1, se egalează cu parametrul adimensional
al grosimii filmului de lubrifiant minPVR
H , dat de relaţia (2.24) şi se determină parametrul
adimensional de vâscozitate GV,1:
/ 2
1/ 0,375
minIVR
V,1
0,0387 k
H
G
141 1 e
(2.28)
3. Pentru valoarea lui k impusă, împreună cu valoarea minIVR
H , determinată la pasul 1
şi cu valoarea GV,1, determinată la pasul 2, se determină parametrul de elasticitate GE,1 cu
relaţia:
1/0,17
minIVR
E,10,49 0,68 k
V,1
H
G
3, 42 G 1 e
(2.29)
Se obţine punctul A1,1, de coordonate GE,1 şi GV,1 care reprezintă primul punct al liniei de
delimitare dintre regimurile de lubrifiere PVE şi PVR. Se trasează frontiera dintre regimul IVR
şi regimul PVR, ducând o linie orizontală de la punctul A1,1 până la axa ordonatelor.
4. Cu aceleaşi valori pentru parametrii adimensionali k şi minIVR
H , se determină
parametrul adimensional de elasticitate GE,2, cu relaţia:
1/ 0,67
minIVR
E,20,31 k
H
G
8,70 1 0,85 e
(2.30)
5. Pentru aceleaşi valori pentru parametrii k şi minIVR
H , împreună cu valoarea lui GE,2,
se determină noul parametru adimensional de vâscozitate GV,2, cu relaţia:
1/0,49
minIVR
V,20,17 0,68 k
E,2
H
G
3, 42 G 1 e
(2.31)
Se obţine punctul A1,2, de coordonate GE,2 şi GV,2, care reprezintă primul punct al liniei de
delimitare dintre regimurile de lubrifiere PVE şi IVE. Punctele A1,1 şi A1,2 se unesc cu o
Capitolul 2
Calculul teoretic al regimului de lubrifiere pentru tribotesterul cu patru bile
20
linie dreaptă şi se obţine frontiera dintre regimul IVR şi regimul PVE. Se trasează
frontiera dintre regimul IVR şi regimul IVE, ducând o linie verticală de la punctul A1,2
până la axa absciselor.
6. Se alege o nouă valoare pentru minIVR
H , mai mare decât cea anterioară şi se
repetă paşii de la 2 la 5, obţinându-se noi puncte Ai,1 şi Ai,2. Punctele A1,1, A2,1, ..., Ai,1 se
unesc şi determină frontiera dintre regimurile PVR şi PVE, iar punctele A1,2, A2,2, ..., Ai,2
determină, prin unire, frontiera dintre regimurile PVE şi IVE.
2.2. Regimuri de lubrifiere calculate pentru contactul de alunecare bilă-bilă cu
lubrifiant pe bază de ulei de soia
În modelele de calcul ale grosimii filmului de lubrifiant s-au utilizat valori ale
vâscozității dinamice, η0, obţinute prin prelucrarea rezultatelor experimentale pentru
această lucrare. Pentru fiecare lubrifiant s-a calculat regimul de lubrifiere pentru diferite
regimuri de lucru. Regimul de lucru este caracterizat prin viteza și forța normală (aplicată
pe bila rotitoare). Calculele s-au efectuat pentru combinații (F, v), cu următoarele valori: v
= 0,38 m/s, v = 0,53 m/s și v = 0,69 m/s şi F = 100 N, F = 200 N şi F = 300 N.
Autorul a utilizat un program în Excel [Georgescu, 2015] care permite efectuarea
rapidă a calculelor pentru diverse combinații, incluzând materialul bilelor, lubrifiant
(vâscozitate dependentă de temperatură și presiune prin și ), viteza de alunecare,
sarcina.
Ipoteză: regim stabilizat de lubrifiere (temperatură constantă, vâscozitate constantă
la presiunea și temperatura de lucru.
Luând în considerare rezultatele privind influența temperaturii asupra vâascozității
dinamice, hărțile regimului de lubrifiere au fost trasate pentru 20 și 45°C.
În Figurile 2.2 și 2.3, detaliile regimurilor de ungere sunt date numai pentru
concentrațiile de 1%. În figura 2.3 sunt poziționate regimurile de testare la temperatura de
20°C.
La nivelul contactului punctual, pentru toți lubrifianții utilizați în tribotesterul cu
patru bile, regimul de lubrifiere este de tip piezovâscoelastic (PVE), foarte apropiat de
regimul izovâscoselastic (IVE), pentru toate domeniile de viteze de alunecare, încărcări
axiale şi vâscozităţi considerate în acest plan de încercări. Creşterea încărcării axiale, a
vitezei de alunecare şi a vâscozităţii nu face decât să apropie regimul de domeniul
izovâscorigid (IVR).
Capitolul 2
Calculul teoretic al regimului de lubrifiere pentru tribotesterul cu patru bile
21
Fig. 2.2. Harta regimurilor de lubrifiere pentru k = 1, ulei de soia, regim izoterm (20 °C)
Legendă:culoarea reprezintă viteza (verde v = 0,38 m/s, roșu v = 0,53 m/s, albastru v = 0,69 m/s),
simbolurile sunt pentru sarcina pe axul mașinii: ● – F = 100 N; ▲ – F = 200 N; ■ – F = 300 N
2.3. Calculul grosimii minime a peliculei de lubrifiant
După identificarea regimului de ungere, s-a calculat, cu ajutorul relaţiilor (2.26) şi
(2.27), grosimea minimă a filmului de lubrifiant pentru toţi lubrifianţii analizaţi şi pentru toate
domeniile de viteze și încărcări. În privința vâscozităţii dinamice, calculele s-au făcut pentru
valorile determinate experimental în Capitolul 5, pentru temperaturile de 20°C și 45°C.
Se constată (Fig. 2.3) că grosimea minimă a peliculei de lubrifiant depinde în mai mare
măsură de viteza de alunecare şi de vâscozitatea lubrifiantului, respectiv de parametrul
adimensional de viteză U, pentru toţi lubrifianţii analizaţi. Cea mai mare grosime minimă a
peliculei se obţine pentru uleiul de soia (care are vâscozitatea dinamică cea mai mare) și pentru
lubrifiantul aditivat cu nano carbon (care are vâscozitatea dinamică în același interval cu cel al
uleiului de soia neaditivat (vezi Fig. 5.9), iar cele mai mici valori pentru hmin s-au obținut, pentru
uleiul de soia aditivat cu nano grafit, cu vâscozitatea dinamică cea mai mică (vezi Fig. 5.9).
Capitolul 2
Calculul teoretic al regimului de lubrifiere pentru tribotesterul cu patru bile
22
Fig. 2.3. Detalii ale hărților regimului de lubrifiere pentru lubrifianții aditivați cu nano carbon (20°C)
Dacă se compară cele două grafice din Fig. 2.4, se observă
- alura curbelor se păstrează,
- grosimea teoretică este de ordinul 10-8
m (submicronică),
- influența sarcinii este relativ mai slabă comparativ cu influența vitezei,
- la ambele temperaturi grosimea cea mai mare se obține pentru viteza cea mai mare (v
= 0,69 m/s) și scade ușor cu sarcina,
- temperatura are o influență foarte puternică: hmin (20°C) este de aproximativ două ori
mai mare decât hmin (45°C),
- în plus, valorile hmin la temperatura de 45°C sunt grupate într-un interval mai îngust,
- viteza are o influență mai mică la temperatură mai mare sau, altfel spus, are o influență
mai mică pentru fluide cu vâscozitate dinamică mică.
20°C 45°C
Fig. 2.4. Influenţa sarcinii axiale şi a vitezei de alunecare asupra valorii calculate a grosimii minime a filmului de
lubrifiant, pentru uleiul de soia neaditivat
Panta evoluției hmin cu sarcina este mică, ceea ce reflectă concluziile formulate de
Dowson și Hamrock că factorul de sarcină influențează mai puțin grosimea peliculei
comparativ cu factorul vitezei [Dowson, 1977], [Hamrock, 2004]. La 45°C, influența sarcinii
(panta curbelor) este și mai mică (Fig. 2.4)
Capitolul 2
Calculul teoretic al regimului de lubrifiere pentru tribotesterul cu patru bile
23
20°C 45°C
Fig. 2.5. Influenţa sarcinii axiale şi a vitezei de alunecare asupra valorii calculate a grosimii minime a filmului de
lubrifiant, pentru clasa de lubrifianți aditivați cu nanocarbon amorf
Se observă următoarele:
- influența concentrației aditivului la 20°C este aproape neobservabilă. Tabelele 2.1,
2.2 dau câteva valori ale hmin, pentru regimul cu F = 300 N; hmin (soia neaditivat) este doar
puțin mai mic decât hmin (c = 0,5%) nano carbon și hmin (c = 1%) nano carbon,
- hmin are o ușoară tendință de creștere cu concentrația aditivului, chiar față de uleiul
de soia neaditivat.
De exemplu, la regimul F = 100 N și v = 0,38 m/s, valorile obținute sunt de hmin (c =
0,25%) nano carbon = 2,24·10-8
m, hmin (c = 0,5%) nano carbon = 2,4·10-8
m.
La 45°C, tendința se păstrează dar diferențele sunt mai mici.
Tabelul 2.1. Soia + nano carbon, F = 300 N
20°C 45°C
Viteză Concentrația aditivului (%wt)
0 0,25 0,5 1 0 0,25 0,5 1
h min (x 10-8
m)
0,38 m/s 2,39 2,24 2,4 2,5 1,1 0,93 1,1 1,1
0,53 m/s 3,01 2,82 3,0 3,1 1,4 1,2 1,4 1,4
0,69 m/s 3,57 3,34 3,6 3,7 1,7 1,4 1,7 1,7
La 20°C, influența concentrației nano grafenului seamănă cu cea obținută pentru nano
carbon,dar cu valori mai mici. La 45°C, influența concentrației aditivului a dus la obținerea de
curbe foarte apropiate și foarte puțin influențate de concentrație hmin este aproape aceeași
pentru toate concentrațiile avute în vedere faptul fiind justificat de valorile foarte apropiate
pentru vâscozitatea lubrifianților cu nanografit la temperatura de 45°C. Valorile pentru hmin
pentru lubrifianții cu grafen sunt sub 10-8
m.
Capitolul 2
Calculul teoretic al regimului de lubrifiere pentru tribotesterul cu patru bile
24
20°C 45°C
Fig. 2.6. Influenţa sarcinii axiale şi a vitezei de alunecare asupra valorii calculate a grosimii minime a filmului de
lubrifiant, pentru clasa de lubrifianți aditivați cu nanografen
Tabelul 2.2. Soia + nano grafen, F = 300 N
20°C 45°C
Viteză Concentrația aditivului (%wt)
0 0,25 0,5 1 0 0,25 0,5 1
h min (x 10-8
m)
0,38 m/s 2,39 2 2 1,9 1,1 0,41 0,54 0,54
0,53 m/s 3,01 2,5 2,5 2,4 1,4 0,52 0,68 0,68
0,69 m/s 3,57 2,9 2,9 2,8 1,7 0,62 0,81 0,81
2.4. Concluzii pe baza evaluării regimurilor teoretice de lubrifiere
S-au trasat hărţi ale regimului de lubrifiere şi s-au identificat regimurile de lubrifiere în
cazul testelor pe maşina cu patru bile (contact punctual, k = 1), pentru cele trei categorii de
lubrifianți aditivați și pentru uleiul de soia neaditivat. S-a constatat (Figurile 2.2 şi 2.3) că
pentru toţi lubrifianţii testaţi, regimul de lubrifiere este de tip piezovâscoelastic (PVE).
S-a calculat grosimea minimă teoretică a filmului de lubrifiant (pentru regimul de
lubrifiere determinat) pentru toţi lubrifianţii testaţi şi pentru toate domeniile de turaţii,
încărcări axiale şi vâscozităţi dinamice considerate. Valorile obţinute ale grosimilor filmului,
pentru lubrifianţii analizați, sunt foarte apropiate şi comparabile cu valoarea rugozităţii Ra a
suprafeţelor inițiale în contact.
Figura 2.7 prezintă grafic influența naturii și concentrației aditivului asupra grosimii
minime teoretice, la 20°C și 45°C. S-a ales regimul cel mai sever de testare, dar tendințele
sunt aceleași, ținând seama de graficele din Figurile 2.2, 2.3.
Se pot formula următoarele concluzii:
- pentru uleiul de soia neaditivat, cu creșterea temperaturii hmin scade,
- pentru toate regimurile, hmin (soia) este mai mare, cu excepția hmin (carbon, c = 1%), la
20°C, dar la 45°C valorile sunt egale,
- aditivarea cu nano carbon influențează foarte puțin hmin,
Capitolul 2
Calculul teoretic al regimului de lubrifiere pentru tribotesterul cu patru bile
25
- la creșterea temperaturii toți lubrifianții analizați au avut hmin mai mic. Raportul între
hmin (20°C) și hmin (45°C) fiind cuprins între 2 pentru soia și lubrifianții cu nano carbon și 2...4
pentru lubrifianții aditivați cu nanografit și nanografen.
0
1E-08
2E-08
3E-08
4E-08
5E-08
0 0,25 0,5 1
hm
in [
m]
Sarcină [N]
hmin
F = 300 N, v = 0,69 m/s, t = 20 C
nano carbonnano grafitnano grafen
Soia neaditivat
0
1E-08
2E-08
3E-08
4E-08
5E-08
0 0,25 0,5 1
hm
in [
m]
Sarcină [N]
hmin
F = 300 N, v = 0,69 m/s, t = 45 C
nano carbonnano grafitnano grafen
Soia neaditivat
Fig. 2.7. Influența naturii și concentrației aditivului asupra grosimii minime teoretice
Dacă se analizează influența naturii lubrifiantului, se constată că nano corbonul amorf
nu influențează semnificativ hmin, nici la 20°C, nici la 45°C, evoluția lui hmin fiind apropiată
de hmin (soia).
Ceilalți doi nanoaditivi au redus hmin, dar influența naturii lor (unul fiind considerat cu
o structură 3D - grafitul, celălalt cu o structură 2D - grafenul) este foarte mică la 45°C și
aproape nesesizabilă la 20°C.
26
Capitolul 3
Formularea în laborator a lubrifianților
și metodologia de testare pe mașina cu patru bile
3.1. Testarea lubrifianților pe mașina cu patru bile
Testele de laborator sunt necesare pentru controlul produselor [Gold, 2002], [Holmberg,
2005], [Stachowiak, 2004], fiind aplicate în industrie şi cercetare. Metodele de încercare
determină dacă produsul are proprietăţile fizice, chimice şi de performanţă, aşa cum sunt
specificate în cataloagele de produse. Echipamentele cu care se pot realiza aceste teste pot fi
incluse în două grupe principale:
- echipamente de laborator care modelează procesele tribologice care caracterizează
tribosistemele industriale sau generează procese de frecare în condiţii bine determinate
[Erhan, 2002], [Erhan, 2005], [Honary, 2011], [Stachowiak, 2004]; multe sunt utilizate pentru
obţinerea unor date comparative;
- echipamente de laborator care utilizează tribosistemele incluse în diferite sisteme
tehnice reale, monitorizate de dispozitive de măsurare adecvate [Gold, 2002].
În etapa finală de formulare a unui nou lubrifiant, este necesar ca acesta să fie testat în
condiţii reale de exploatare sau în condiţii foarte apropiate de cele care se vor crea în condiţii
normale sau chiar anormale de exploatare. Condiţiile reale de exploatare sunt caracterizate de
o mare diversitate a parametrilor de funcţionare şi, datorită acestui fapt, determinările trebuie
să fie făcute pe un număr mare de eşantioane, cu teste repetate în aceleaşi condiţii. Costul
cercetărilor creşte semnificativ pentru testele făcute în condiţii reale. În scopul reducerii
costurilor, specialiştii [Czichos, 2006], [Erhan, 2002], [Gold, 2002], [Stachowiak, 2004],
recomandă faza de cercetare în laborator, chiar dacă sistemele de testare sunt simple şi cu
condiţii controlate riguros în comparaţie cu cele din practică. Pentru laboratoare, tribotesterele
sunt foarte utile, deoarece acestea permit un control riguros al parametrilor şi o monitorizare
corectă şi continuă a acestora. Unul dintre ele, recomandat pentru simplitatea lui, este testul cu
patru bile [Czichos, 2006], [Gold, 2002], [Stachowiak, 2004].
Maşina cu patru bile este destinată măsurării durabilităţii peliculei de ulei dintre piesele
de oscilare în frecare de alunecare şi măsurării valorii momentului de frecare [Chang, 2010].
Principiul de testare a lubrifiantului cu ajutorul tribotesterului (Fig. 3.3a) are la baza 4
bile, identice din punct de vedere tehnic, cu un diametru de 12,7 mm, așezate sub formă de
tetraedru regulat. Cele trei bile inferioare sunt poziționate într-un suport de oțel și fixate cu
ajutorul unui inel și a unei piulițe de strângere, peste care se toarnă lubrifiantul care urmează
să fie testat. Încercarea se poate face cu sau fără controlul temperaturii (Fig. 3.1). Cea de-a
patra bilă este prinsă într-un manșon special și poziționată în partea inferioară a unui arbore
rotativ actionat de un motor electric de turație constantă sau variabilă (200 rpm – 3000 rpm).
Capitolul 3
Formularea în laborator a lubrifianților și metodologia de testare pe mașina cu patru bile
27
Acesta se rotește în raport cu cele trei bile fixe la sarcinile și vitezele dorite de către operator.
O secțiune a ansamblului de prindere a celor 4 bile este ilustrata în Fig 3.3b. Sarcinile sunt
aplicate bilelor cu ajutorul discurilor de pe o pârghie de încărcare (acestea pot aplica forţe
între 60 N si 6 kN). Ansamblul cupei este susţinut, deasupra pârghiei de încărcare, de un disc
care stă pe un lagăr axial, permiţându-se astfel deplasarea orizontală şi alinierea automată a
celor trei bile inferioare în contact cu cea de-a patra bila.
Indicatorii de performanță măsurați sunt
momentul de frecare și diametrul urmei de
uzură (WSD) care determină, în ansamblu,
capacitatea lubrifiantului de a preveni apariția
de zgârâiere a suprafetor de frecare și uzură.
Momentul de frecare exercitat între
bilele testate este măsurat cu ajutorul unei
mărci tensometrice prinsă între brațul fix al
mașinii și brațul ansamblului cupei, care este
conectat la un dispozitiv de înregistrare și mai
apoi la un calculator pentru achiziționarea
datelor.
Abdullah [Abdullah, 2016] a
testat, conform ASTM, un ulei
nanoaditivat cu 0,5% vol. particule
cu 70 nm hBN în uleiul de motor
diesel SAE15W-40, obținut prin
ultrasonare. Punctul de gripare a
fost scăzut iar urmele de uzură de
adeziune au fost mai mari și mai
dese la utilizarea uleiului fără
nanoaditiv. Studii de acest tip au
stat la baza selectării intervalelor parametrilor de testare.
Figura 3.3 prezintă maşina cu patru bile din cadrul laboratorului “LubriTest” al
Universităţii “Dunărea de Jos” din Galaţi, cu încărcare maximă de 6000 N (realizată de firma
Schaeffer). Aceasta se compune în principal, din: motor electric (1), corpul maşinii (2),
sistemul de încărcare (3), panou electric pentru reglare şi monitorizare (4), suport (5).
Sistemul de măsurare și monitorizare a momentului rezistent (de frecare) a fost realizat în
cadrul Universităţii “Dunărea de Jos” din Galaţi. Echipamentul cuprinde şi un microscop, care
poate măsura cu o acurateţe de ±0,01 mm.
Fig. 3.1. Cupa pentru bilele fixe. 1 - pârghie pe care
este montată marca tensometrică , 2 - cupa pentru
bilele fixe, 3 - inel de fixare a bilelor în cupă, 4 -
piulița de fixare a bilelor
Fig. 3.2. Rezultate ale urmei de uzură [Abdullah, 2016]
Capitolul 3
Formularea în laborator a lubrifianților și metodologia de testare pe mașina cu patru bile
28
a) b)
Fig. 3.3. (a) Imagine ilustrativă a maşinii cu patru bile;
(b) sistemul de fixare a celor patru bile (3 bile fixe si o bila mobila) in timpul testarii
Bilele de testare au fost achizitionate de la SKF si sunt realizate din oţel crom aliat,
slefuite fin, cu diametrul de 12,7 mm ±0,0005 mm, conform cerinţelor ISO 683-17, tipul 1
[ISO 683-17].
Procedura de testare se realizeaza in etape
respectand urmatoarea ordine:
- cele patru bile de testare, cupa bilelor fixe si
mansonul bilei care se roteste, se curata de
eventualele impuritati;
- bilele se lasa la degresat in alcool izopropilic
timp de 2 min;
- cupa pentru bilele fixe se aseaza in suportul de
strangere;
- dupa uscare, se pun cele trei bile în cupă si se
centreaza pe poziţie cu un inel de fixare;
- ansamblul se strange cu ajutorulunei piuliţe de închidere cu un moment de 68 N·m±7
N·m;
- se adaugă suficient lubrifiant de testare in interiorul cupei (8-10 ml) astfel incat cele
trei bile sa fie acoperite cu cel putin 3 mm;
- cea de-a patra bila se bate in suportul de prindere si apoi se pune în mandrina
tribosistemului;
- aceasta se verifică să nu se poată roti in raport cu suportul de prindere al bilei;
- ansamblul cupei bilelor se aşează centrat sub arbore şi în contact cu a patra bilă;
- aceasta trebuie sa se poata roti liber in jurul axului celei de-a patra bile;
- se plasează greutăţile necesare, pe parghia de incarcare, pentru a da sarcina dorita;
Fig. 3.4. Principalele părţi mecanice
alezonei de testare
Capitolul 3
Formularea în laborator a lubrifianților și metodologia de testare pe mașina cu patru bile
29
- acestea se plaseaza uşor, evitându-se şocul care poate deforma permanent bilele;
- se verifică, prin rotirea cupei, dacă cele trei bile sunt centrate faţă de bila superioară;
- se fixeaza marca tensometrica intre bratul fix al tribosistemului si bratul cupei de
lubrifiant;
- se porneste dispozitivul de citire a momentului de frecare si se fixeaza la o scara
echivalenta cu cea a fortei de frecare; acesta trebuie adus la valoare 0 inainte de a
porni tribotesterul;
- se porneşte calculatorul si soft-ul de achizitionare a datelor obtinute in timpul testului;
- se porneste motorul si cronometrul;
- la sfârșitul duratei de testare, stabilită de operator, motorul se opreste automat;
- se indeparteaza sarcina de pe bile si se salveaza datele in format .xls.
3.2. Parametrii tribologici măsurabili prin teste pe mașina cu 4 bile
În acest studiu s-au analizat coeficientul de frecare și doi parametri dependenți de
diametrul urmei de uzură pe bilele fixe.
Coeficientul de frecare. Pentru măsurarea forţei de frecare, autorul a folosit un sistem
format dintr-o punte tensometrică (conectată între batiul maşini şi braţul cupei de fixare a
celor 3 bile fixe), al cărui semnal a fost preluat de un sistem de achiziţie tip Scout 55 şi
transmis la un computer (Fig. 3.5). Achiziţia şi prelucrarea datelor s-a efectuat cu ajutorul
programului CATMAN®
EXPRESS 4.5. Detalii privind sistemul de măsurare a momentului
rezistent (de frecare) sunt date în [Șolea, 2013]. Pornind de la valorile forţei de frecare, s-au
determinat momentul de frecare şi coeficientul de frecare.
Fig 3.5. Schema bloc a sistemului de achiziţie date, aşa cum a fost realizată de Șolea [Șolea, 2013]
Evaluarea uzurii se poate face cu unul din parametrii:
- WSD (diametrul mediul al urmei de uzură pentru bilele fixe: media a șase diametre
măsurate, câte două pe fiecare bilă, unul măsurat pe direcția de alunecare, celălalt
perpendicular pe aceasta),
- rata de uzură urmei de uzură.
Capitolul 3
Formularea în laborator a lubrifianților și metodologia de testare pe mașina cu patru bile
30
3.3. Metodologia de obținere a lubrifianților pe bază de ulei de soia și nano aditivi
pe baza de carbon
Materialele testate pentru acest studiu
sunt lubrifianți pe bază de ulei de soia,
obţinut prin procedee de rafinare si
degumare, de la Firma Prutul Galați,
neaditivat sau aditivați cu nanomateriale pe
baza de carbon, în diverse concentrații (0,25
wt%, 0,5 wt% și 1,0 wt%). Compoziţia
chimică a uleiului de soia analizat este
prezentată în Tabelul 3.1.
Aditivii au fost furnizat de firma
PlasmaChem [PlasmaChem, 2016]
nano carbon: dimensiunea medie
a particulei ~ 13 nm, suprafața
specifică ~ 550 m²/g (Fig. 3.6a);
nano grafit: raza medie a particulelor: 400 - 450 nm (Fig. 3.6b);
nano grafen: nanoplachete cu grosimea de 1,4 nm și dimensiunea particulei până la
2 microni.
a) Carbon amorf, nano pulbere b) Dispersia razelor particuelelor de grafit
Fig. 3.6 Aditivi utilizați [PlasmaChem, 2016]
Problema care trebuie rezolvată cu un astfel de aditiv anti-uzură este dispersia lui în
ulei. Astfel, autorul, având în vedere faptul că uleiul de bază testat este un amestec de
trigliceride ale acizilor grași (Tabelul 3.1), a propus o metodă de obținere a unei dispersii
bune. Lubrifianții formulați au fost obținuți într-o cantitate mică de 200 ml fiecare. Pașii
urmăriți în această tehnologie de laborator au fost similari cu cei prezentați de Cristea, 2017
[Cristea, 2017]:
- raportul masic dintre aditiv și agentul de dispersie, este 1:1, cu o precizie de 0,1 mg,
Tabelul 3.1. Compoziția în acizi grași pentru uleiul de
soia testat
Acid Simbol Concentrație,
%wt
Acid miritic C14:0 0.11
Acid palmitic C16:0 12.7
Acid
palmitoleic C16:1 0.13
Acid
heptadecanoic C17:0 0.05
Acid stearic C18:0 5.40
Acid oleic C18:1 21.60
Acid linoleic C18:2 52.40
Acid linolenic C18:3 5.70
Acid arahidic C20:0 0.25
Acidul gondoic C20:1 0.20
Acid
eicosadenic C20:2 0.50
Capitolul 3
Formularea în laborator a lubrifianților și metodologia de testare pe mașina cu patru bile
31
- amestecarea mecanică a aditivului și a unei cantități egale de guaiacol (furnizată de
Fluka Chemica), cu formula chimică C6H4(OH)OCH3 (2-metoxifenol), timp de 20 de minute;
acest agent de dispersie este compatibil atât cu aditivul, cât și cu uleiuri vegetale,
- adăugarea treptată a uleiul de soia, măsurat pentru obținerea a 200 g de lubrifiant cu
concentrațiile dorite de aditiv,
- amestecarea cu un dispozitiv de omogenizare magnetică, timp de 1 oră,
- ultrasonare + răcire a 200 g lubrifiant, timp de 5 minute, cu ajutorul sonicatorului
Bandelin HD 3200 (Electronic GmbH & KG Berlin); lubrifianții se încălzesc la aproximativ
70 °C; timpul de răcire a fost de 1 oră; acest pas ultrasonare + răcire se repetă de 5 ori pentru
a obține un timp total de ultrasonare de 60 de minute. Parametrii regimului de ultrasonare
sunt: putere 100 W, frecvență 20 kHz500 Hz, regim continuu.
3.4. Metodologia de testare pe mașina cu patru bile
Metodologia de testare cuprinde stabilirea materialelor (adidivi și ulei de bază), obținerea
lubrifianților, testarea lor, interpretarea datelor, analiza nedistructivă a urmelor de uzură prin
microscopie optică și SEM, prin profilometrie 3D).
Parametrii de încercare, pentru fiecare lubrifiant testat, au fost:
- forţa de încărcare – 100 N, 200 N şi 300 N (5%);
- viteza de alunecare 0,383 m/s, 0,537 m/s și 0,691 m/s, corespunzând turaţiilor axului
maşinii cu patru bile de 1000 rpm, 1400 rpm și 1800 rpm (6 rpm),
- timpul de încercare - 60 minute (1%),
- concentrația fiecărui aditiv în lubrifianții formulați este de 0,25%, 0,50% și 1% (wt).
Lubrifianții testați au fost introduse în cupa bilelor fixe astfel încât să acopere aceste bile.
Cantitatea de ulei folosită pentru fiecare test a fost de 10 ml. După fiecare test sistemul de
fixare a bilelor şi bilele au fost curăţate şi degresate cu alcool izopropilic, apoi au fost uscate
în curent de aer.
Măsurarea diametrelor urmelor de uzură s-a realizat cu ajutorul unui microscop optic
Neophot 2. Conform procedurii din standardul SR EN ISO 20623:2004 [SR EN ISO
20623:2004], pentru fiecare încercare s-au obţinut trei urme de uzură, acestea fiind situate pe
cele trei bile fixe. Pentru fiecare urmă de uzură s-au măsurat câte două diametre, primul
diametru măsurat în lungul direcţiei de alunecare, al doilea diametru măsurat perpendicular pe
primul. Fiind trei urme de uzură, s-au obţinut şase diametre şi s-a calculat valoarea lor medie.
Această valoare reprezintă diametrul urmei de uzură, care s-a raportat pentru fiecare din
încercările efectuate. Aceeaşi metodă de obţinere a diametrului de uzură este dată şi în lucrări
de specialitate [Cristea, 2017], [Tiong, 2012], [Czichos, 2002]. Pentru fiecare aditiv și set de
parametri de testare (F – forța axială, v – viteza de alunecare, C – concentrația aditivului).
32
Capitolul 4
Rezultate experimentale privind comportarea tribologică a
lubrifianților formulați, pe mașina cu patru bile
4.1. Parametri tribologici analizați
Pentru evaluarea calității lubrifianților este important să se stabilească metodologia de
testare (echipamente, parametri și investigații pe durata testării și după). Selectarea lor
depinde în primul rând de utilizarea practică pentru care este testat lubrifiantul și un
tribotester care să se apropie cât mai mult de sistemul tehnic în care va fi introdus lubrifiantul
dorit.
Testele tribologice se pot grupa în teste severe și teste în condiții considerate normale
de lucru.
În această lucrare testele sunt efectuate pentru regimuri normale de lucru cu lubrifianți
lichizi.
S-au analizat următoarele valori ale coeficientului de frecare:
- valoare instantanee (adica la momentul t),
- valoare medie pe toată durata testului (1 oră, în acest studiu, 7200 valori înregistrate,
cu o eșantionare de două înregistrări pe secundă),
- valoare medie pe ultimele 10 minute de test (argumentare: există în literatură date
raportate pentru 10 minute și pentru 5 minute, și se consideră că este domeniu stabilizat al
coeficientului de frecare),
- intervalul de variație al coeficientului de frecare pe 1 h și pe ultimele 10 minute.
Urma de uzură (notată cu WSD) este caracteristică mașinii cu patru bile și mulți
autori dau la fel rezultatele uzurii în funcție de acest parametru.
WSD este media aritmetică a șase măsurători, două pe fiecare bilă fixă, dintr-un test.
Pentru fiecare bilă, au fost măsurate diametrul de uzură pe direcția de alunecare și
perpendicular pe acesta.
Rata (viteza) de uzură a WSD (notată cu w(WSD)) a fost calculată conform relației
(4.2).
Deoarece durata testului este de 1 h, distanțele de alunecare sunt diferite :
L1000 (v = 0,383 m/s) = 1378,8 m; L1400 (v = 0,537 m/s) = 1933,2 m; L1800 (v = 0,691
m/s) = 2487 m.
Este posibil ca simplul grafic al dependenței WSD de concentrația aditivului, sarcină și
viteză să nu fie relevant din cauza diferenței în distanțele de alunecare și atunci pe baza
literaturii de specialitate [Holmberg, 2005], se poate evalua uzura printr-un alt parametru,
numit rată de uzură
w=ΔV/(F∙L) (4.1)
Capitolul 4
Rezultate experimentale privind comportarea tribologică a lubrifianților formulați, pe mașina cu patru bile
33
în care: ΔV – variația volumului epruvetei (volumul de material uzat); F – sarcina; L –
distanța de alunecare.
Produsul (F∙L) este lucrul mecanic
efectuat de tribosistem, cu alte cuvinte, rata de
uzură arată pierderea de material în volum
pentru unitatea de lucru mecanic efectuat de
sistem.
WSDw(WSD)
F L
[mm/N·m] (4.2)
în care WSD este media urmei de uzură pentru
un test, determinat ca medie a șase măsuratori,
câte două pe fiecare bilă fixă, F - sarcina
aplicată pe cele 4 bile, L - distanța de alunecare
L v t , în care v este viteza de alunecare a
bilei mobile pe cele trei bile fixe iar t este
timpul de testare.
Repetabilitate (precizie intradeterminare) și bias (diferența între măsurători)
Fiecare set de parametri (F, v, c) a fost repetat de două ori și Figura 4.1 prezintă evoluția
coeficientului de frecare (notat cu COF) în timp pentru un test efectuat cu aceiași parametri
pentru a evidenția calitatea repetabilității testelor.
4.2. Utilizarea hărților în analiza parametrilor tribologici
Toate hărțile au fost reprezentate folosind o interpolare spline, iar suprafețele sunt
"obligate" să includă datele experimentale. Un punct pe o hartă de uzură reprezintă o medie a
doua încercări pentru același set de parametri (F [N], v [m/s], c [%]), unde F este sarcina
normală pe tribotesterul cu 4 bile (F = 100 N, 200 N și 300 N), v este viteza de rotație 0,38
m/s, 0,53 m/s și 0,69 m/s) și c este concentrația masică a carbonului (0, 0,25%, 0,5%, 1,0%).
În acest studiu s-au realizat hărți ale coeficientului de frecare (ca valoare medie din
cele două teste executate cu aceiași parametri) și hărți ale ratei de uzură a diametrului urmei
de uzură în aceleași condiții. Acestea au fost utile în evaluarea tendințelor și determinarea
regimurilor de testare pentru care parametrii tribologici și comportarea tribologică a
tribotesterului a fost mai bună.
Din documentația avută la dispoziție, o analiză a comportării tribologice prin discutarea
hărților pentru mai mulți parametri (aici COF și w(WSD)) este făcută pentru prima oară.
4.3 Analiza parametrilor tribologici pentru uleiul de soia neaditivat
Graficele din Fig. 4.2 sunt realizate cu ajutorul unei medii mobile pentru 200 de valori.
Autorul a ales acest mod de reprezentare pentru a evidenția tendința de evoluție a
Fig. 4.1. Evolutia în timp a COF pentru două
teste realizate cu aceeași parametri
Capitolul 4
Rezultate experimentale privind comportarea tribologică a lubrifianților formulați, pe mașina cu patru bile
34
coeficientului de frecare pe durata testului de 1 oră pentru care s-au înregistrat 7200 de valori
(cu o eșantionare de 2 valori pe secundă).
Fig. 4.2. Evoluția COF în timp în funcție de sarcină și viteză, pentru două teste cu aceiași parametri (F, v)
Valorile grupate și mai reduse pentru v = 0,69 m/s (Fig. 4.3) indică un regim cu
peliculă totală, pe baza acestor teste, autorul recomandând un regim de viteză mai mare
pentru uleiul de soia neaditivat. Valoarea COF se apropie de 0,1 ceea ce înseamnă că regimul
de lucru tinde spre unul mixt sau cu ungere limită. Iar la forțe mici, oscilațiile COF reflectă
instabilitatea regimului. Cu excepția regimului (F = 100 N și v = 0,38 m/s), COF nu depinde
de combinația parametrilor (F, v). Rezultatele obținute pentru uleiul de soia sunt în
concordanță cu discuțiile din lucrarea lui Șolea [Șolea, 2013] și Georgescu [Georgescu,
2012], dar autorul a mărit intervalul de studiu pentru forțe și viteze.
a) media pe 1 h b) media pe ultimele 10 min
Fig. 4.3. Media valorilor COF pe întreg testul si pe ultimele 10 min
Parametrii de uzură
O reprezentare a ratei de uzură ca în Fig. 4.4 ajută cercetătorul să observe tendințele de
evoluție a parametrului de interes în funcție de două variabile, aici sarcina pe tribotester și
viteza de alunecare a bilei rotitoare pe cele trei bile fixe. Pentru domeniul de sarcini și viteze
analizat, uleiul de soia neaditivat a avut o tendință de scădere a w(WSD) cu creșterea sarcinii
Capitolul 4
Rezultate experimentale privind comportarea tribologică a lubrifianților formulați, pe mașina cu patru bile
35
și vitezei. Se observă că influența sarcinii este mai pronunțată decât influența vitezei la
sarcină constantă.
Această tendință este în concordanță cu argumentația făcută de Dowson și Higginson
privind generarea peliculei EHD [Dowson, 1977], deși demonstrația este făcută pentru
contact liniar, acest lucru este valabil și pentru contact punctual, așa cum se vede în lucrările
lui Crețu [Cretu, 2014]. Ei au demonstrat că factorul de viteză o 1 2 ech eU U U / 2E R
are cea mai mare influenţă asupra grosimii minime, a peliculei de fluid.
Pentru uleiuri cu
vâscozitate mică, factorul de
material G nu poate participa la
formarea peliculei în aceeași
măsură cu uleiurile mai vâscoase
la temperatura de lucru a
contactului. [Cameron, 1983]
[Gold, 2002], [Stachowiak,
2005]. În plus, uleiurile vegetale
se caracterizează printr-un indice
de vâscozitate mare adică
variația acestei caracteristici cu
temperatura este mică, mai ales
la temperaturi peste 50...60 °C.
F = 100 N F = 200 N F = 300 N
Fig. 4.5. Urme de uzură la microscop pe bilele testate cu ulei de soia neaditivat, v = 0,69 m/s
În Figura 4.5 sunt prezentate urmele de uzură pentru testul cu ulei de soia neaditivat,
pentru v = 0,69 m/s. Se observă că urma de uzură crește proproțional cu sarcina, dar acest
studiu la microscopul optic relevă și modul în care se dezvoltă procesul de uzură. La F = 100 N,
se observă uzură abrazivă, dar nu pe toată aria contactulului. Este posibil ca în zona centrală
(neuzată sau puțin uzată) să se genereze parțial o peliculă de lubrifiant (presiunea fluidului este
mai mare în această zonă). La F = 200 N, pe toată urma de uzură este evidentă uzura abrazivă și
există și un spot în care materialul bilei a fost smuls printr-un proces de adeziune locală. La F =
300 N, urma de uzură prezintă o uzură abrazivă severeă cu mai multe micro-zone de smulgeri.
Fig. 4.4. Rata de uzură a WSD pentru uleiul de soia neaditivat
Capitolul 4
Rezultate experimentale privind comportarea tribologică a lubrifianților formulați, pe mașina cu patru bile
36
Analiza datelor referitoare la
uzură trebuie făcută cu atenție pentru
că, în funcție de parametrul de uzură
discutat, rezultatele pot ecrana unele
aspecte. De exemplu, dacă se
analizează Fig. 4.6 se observă că
WSD crește cu sarcina, iar
dependența de viteză este relativ
slabă, dar rata de uzură se reduce
substanțial cu creșterea sarcinii (vezi
Fig. 4.4). Această diferență între
parametrii de uzură s-a obținut
pentru că testul cu patru bile a fost
făcut pentru 1 h pentru toate variabilele acestuia (forță, viteză și concentrație de aditiv). Acest
interval de timp a fost păstrat pentru a putea compara rezultatele obținute de autor cu
rezultate din literatura de specialitate, în care marea majoritate a rapoartelor pentru teste cu 4
bile sunt făcute pentru 1 h, indiferent de viteza de testare. Este adevărat că multe lucrări nu
variază viteza ca parametru de testare [Ossia, 2010], [Cretu, 2014].
Concluzia este că, pentru variația mai multor parametri de testare (aici variația vitezei
determină și variația distanței de alunecare), interpretarea datelor trebuie făcută cu atenție și
ținând seama că păstrarea unui parametru de testare constant (aici timpul) poate varia alți
parametri importanți (aici distanța de alunecare).
4.4. Lubrifianți aditivați cu nano carbon amorf
Investigațiile SEM arată că aditivul se află pe suprafețele de frecare ca nano aglomerări,
distribuite neuniform pe textura suprafeței. Particulele sau aglomerările lor par a fi laminate și
este foarte probabil să acționeze ca niște elemente de laminare la scară nano, ceea ce explică
valorile joase ale coeficientului de frecare în timpul testului (Fig. 4.7). Problema este că, după
cum se observă, particulele nu sunt distribuite uniform pe suprafețele de contact, producând o
uzură preferențială asupra zonei fără particule. Pe măsură ce particulele migrează în mișcare,
aceste zone predispuse la contactul direct se schimbă, aceasta ar putea fi explicația pentru
variația coeficientului de frecare în timp și cu amplitudini mari (Fig. 4.8).
Graficele coeficientului de frecare din Fig. 4.9 sunt realizate folosind o medie mobilă
de 200 de valorieșantionarea fiind de 2 valori pe secundă. Discuția asupra evoluției
coeficientului de frecare în timp se bazează pe comentariile făcute de Czichos [Czichos,
2006].
Fig. 4.6. WSD pentru uleiul de soia neaditivat la diferite
viteze de testare
Capitolul 4
Rezultate experimentale privind comportarea tribologică a lubrifianților formulați, pe mașina cu patru bile
37
Fig. 4.7. Exemplu de măsurare WSD. Parametri: v =
0,38 m/s, F = 200 N, timp 1h, lubrifiant: ulei de soia +
1% nano carbon, bila 1
Fig. 4.8. Particule de nano carbon. Parametri: v =
0,38 m/s, F = 200 N, timp 1h, lubrifiant: ulei de soia
+ 1% nano carbon
Fig. 4.9. Evoluția COF în timp în funcție de sarcină și viteză, pentru două teste cu aceiași parametri (F, v)
Astfel, coeficientul de frecare măsurat pentru uleiul de soia are tendința de a crește
treptat în timp pentru viteză mică și de a rămâne într-un interval îngust, la aproape aceeași
valoare pentru viteza mai mare (Fig. 4.9). Pentru lubrifianții aditivati, tendința este de a
diminua coeficientul de frecare după o perioadă de funcționare de 10 ... 15 minute. Analizând
Figura 4.10, se observă că, la o concentrație de 1,0% din nano-carbon, coeficientul de frecare
devine mai mic pentru sarcina mai mare (F = 300 N) și viteza mare (v = 0,69 m/s). De
asemenea, acest regim dă mai puțină influență asupra WSD (Figura 4.11). Sub sarcina
minimă testată (F = 100 N), intervalul de oscilații ale COF este cel mai mare.
Pentru lubrifianții cu nano carbon s-au obținut valori medii ale COF sub 0,1 pentru
toate testele. Nici valorile maxime nu au depășit 0,1, cu excepția regimului cu (F = 100 N, v
= 0,38 m/s), (F = 100 N, v= 0,53 m/s) și la (F = 300 N, v = 0,38 m/s), dar doar cu puțin peste
0,1.
Capitolul 4
Rezultate experimentale privind comportarea tribologică a lubrifianților formulați, pe mașina cu patru bile
38
Fig. 4.10. COF (medie a valorilor pe durata unui test, două teste pentru aceiași parametri) și intervalul de
imprăștiere în funcție de sarcină, viteză și concentrația nano aditivului
Aditivarea cu nano carbon a produs o tendință de scădere a COF pentru regimurile de
testare extreme (F = 100 N, v = 0,38 m/s) și (F = 300 N, v = 0,69 m/s). În restul combinațiilor
parametrilor de testare, influența aditivării asupra COF nu este evidentă.
Dacă se analizează prima coloană (v = 0,38 m/s) din Fig. 4.11, se observă că WSD
crește pentru lubrifianții nanoditivați cu carbon amorf, creșterea fiind mai mică la sarcini mici
(F = 100 N). Tot pe aceleași grafice se observă că WSD nu este influențată foarte clar de
concentrația de aditiv. La v = 0,69 m/s, WSD este mereu mai mare decât valoarea obținută cu
uleiul de soia neaditivat. Din această analiză parțială ar rezulta că aditivarea cu nanocarbon
pentru reducerea uzurii nu este justificată, cel puțin pentru domeniul de regimuri (F, v)
testate.
Pentru lubrifianții aditivați, valoarea WSD este mai puțin sensibilă la concentrație, în
special pentru F = 300 N. Uleiul de soia neaditivat poate fi recomandat pentru regimuri
ușoare (echivalent e cu F = 100 ... 200 N și v = 0,38 ... 0,69 m/s). Dependența aproape liniară
a WSD față de concentrația nanoaditivului se observă doar pentru combinațiile cu F = 100 N.
Pentru regimurile testate (F = 100 N ... 300 N și v = 0,38 ... 0,69 m/s), rezultatele nu
sunt în favoarea formulărilor de lubrifianți aditivati.
Adăugarea de nano-carbon crește WSD (Fig. 4.11). Comparând numai uleiurile
aditivate, la viteză mică, când crește sarcina, crește și WSD. Sub sarcina de 200 N și 300 N,
WSD este mai mică în funcție de viteză și sarcină, pentru concentrațiile de 0,5% si 1,0%
nano-carbon.
Capitolul 4
Rezultate experimentale privind comportarea tribologică a lubrifianților formulați, pe mașina cu patru bile
39
Fig. 4.11 WSD pentru lubrifianții aditivați cu nano carbon
Acest aditiv anti-uzură, nu are o influență foarte clară asupra îmbunătățirii
comportamentului tribologic al uleiului de soia. Chiar dacă mecanismul de reducere a frecării
există în prezența aditivului, interpunerea unei particule nano de carbon între suprafețele de
frecare și având o natură de tip al treilea corp, migrarea acestor particule (deoarece acestea nu
sunt lipite de suprafețe) și distribuția inegală în contact face tribosistemul să se comporte mai
instabil decât uleiul de soia neaditivat. Într-o abordare statistică, la un moment dat, ar putea
exista în contact particule suficient pentru a reduce frecarea și uzura, dar în timpul funcționării
ar putea exista momente când acest număr este suficiente de scăzut pentru a avea un regim
mixt, iar oscilațiile dintre aceste două situații ar putea explica variațiile coeficientul de frecare și
valorile mai mari pentru WSD.
Deoarece distribuția de nano particule nu este uniformă în contact în timpul funcționării,
acest tip de aditiv anti-uzura nu poate ajuta la îmbunătățirea comportamentului tribologic, deoarece
nu reduce coeficientul de frecare și nu folosește diametrul uzurii în comparație cu uleiul de soia
neaditivat. Autorul crede că aditivul trebuie legat fizic sau chimic pentru rezultate mai bune.
v = 0,38 m/s v = 0,53 m/s v = 0,69 m/s
Fig 4.12 Urme de uzură la microscop pe bilele testate cu ulei de soia + 0,25% nano carbon, F = 300 N
Capitolul 4
Rezultate experimentale privind comportarea tribologică a lubrifianților formulați, pe mașina cu patru bile
40
Din Figura 4.12 se observă că urma de uzură nu a crescut mult cu viteza, iar calitatea
suprafeței s-a înrăutațit considerabil, ceea ce justifică studiul din Capitolul 6.
Rata de uzură ajută mai mult la stabilirea influenței concentrației acestui nano aditiv
asupra comportării tribologice. În aceste grafice nu este trecut uleiul neaditivat. Comparația
cu uleiul neaditivat este evidențiată pe hărțile de la concluzii. Se observă următoarele:
- o scădere a w(WSD) cu sarcina pentru toate concentrațiile și vitezele, pentru
lubrifianții aditivați,
- la v = 0,38 m/s influența concentrației este nesemnificativă,
- aditivarea ar fi justificată în domeniul forței mari, pentru toate vitezele.
Fig. 4.13 Rata de uzură a WSD pentru lubrifianți aditivați cu nano carbon amorf
4.5. Lubrifianți aditivați cu nanografit
Figura 4.14 prezintă evoluția în timp a COF pentru toate testele efectuate cu ulei de soia
aditivat cu nano grafit. Se observă o îngustare a intervalului de evoluție pentru v = 0,69 m/s
pentru toate sarcinile și o împrăștiere a valorilor COF mai mare pentru viteze și sarcini mici.
Fig. 4.14. Evoluția COF în timp în funcție de sarcină și viteză, pentru două teste cu aceiași parametri (F, v)
Capitolul 4
Rezultate experimentale privind comportarea tribologică a lubrifianților formulați, pe mașina cu patru bile
41
Analizând Fig. 4.15 se poate observa că la F = 100 N, nanoaditivul nu modifică
spectaculos media COF. La F = 200 N, COF a crescut la v = 0,38 m/s și nu are o influență
semnificativă pentru celelalte viteze testate. La sarcină mare (F = 300 N), COF a crescut
pentru toate testele comparativ cu COF a uleiului de soia neaditivat.
Fig. 4.15 Valori medii și intervalul valorilor medii pentru două teste efectuate cu aceiași parametri (F, v, C)
Explicația ar fi că grafitul nu acoperă toată suprafața contactului, ci doar se găsește în
contact sub formă de folii roluite sau nu, frecarea fiind diferențiate pe aria contactului. Zone cu
frecare directă și zone cu frecare cu al treilea corp. Se pare că prezența grafitului împiedică
generarea peliculei EHD.
Parametrii de uzură
Pentru toate regimurile testate, valorile medii ale urmelor de uzură sunt obținute într-un
interval îngust și nici intervalele de împrăștiere nu sunt mari. Nu s-au obținut valori medii ale
COF seminificativ mai mici decât cele ale uleiului de soia neaditivat decât pentru testele: (F =
100 N, v = 0,38 m/s), (F = 100 N, v = 0,53 m/s) și (F = 300 N, v = 0,38 m/s) și pentru
concentrația de 0,25%. Dar diferențele sunt prea mici pentru a evidenția o tendință și o
influență a aditivului sau a regimului de testare.
Capitolul 4
Rezultate experimentale privind comportarea tribologică a lubrifianților formulați, pe mașina cu patru bile
42
Fig. 4.16. Diametrul urmei de uzură pentru lubrifianții cu nano grafit
v = 0,38 m/s v = 0,53 m/s v = 0,69 m/s
F= 100 N
F= 300 N
Fig. 4.17 Urme de uzură la microscop pe bilele testate cu ulei de soia + 1% nano grafit
Rata de uzură mare la sarcină și viteză mică presupune o uzură abrazivă mai intensă,
care are loc dacă pelicula de lubrifiant nu se formează și dacă aditivul nu protejează contactul
(poate fi sub formă de aglomerări locale, care fac să oscileze COF, dar atunci când migrează
în contact permite căderea unui corp peste celălalt, în contact direct și cu solicitare mai mare
decât dacă nu ar fi întâlnit aglomerarea de grafit.
Se observă următoarele:
- comparând graficele din Fig. 4.18, se observă similitudini de aspect, indiferent de
concentrația nanoaditivului,
Capitolul 4
Rezultate experimentale privind comportarea tribologică a lubrifianților formulați, pe mașina cu patru bile
43
- rata de uzură scade cu creșterea sarcinii,
- la sarcina F = 300 N, rata de uzură este mai puțin influențată de viteză
Fig. 4.18 Rata de uzură a WSD pentru lubrifianții aditivați cu nano grafit
4.6. Lubrifianți aditivați cu nano grafen
Evoluția COF în timp este dată în Fig. 4.19. Se observă o evoluție mai bună pentru
concentrația mai mare. Variațiile COF au scurte paliere de reducere sau creștere, care pot fi
explicate prin dinamica componentelor COF (frecare uscată, frecare cu al treilea corp în zone
cu mai multe nanoparticule de grafen, frecare fluidă parțială).
Fig. 4.19. Evoluția COF în timp în funcție de sarcină și viteză, pentru două teste cu aceiași parametri (F, v)
Adaosul de grafen nu îmbunătățește COF, dar îl păstrează foarte aproape, ca valoare,
de COF al uleiului neaditivat.
La viteza v = 0,38 m/s s-au obținut cele mai mari valori pentru COF, indiferent de
concetrația aditivului, ceea ce ar sugera că îmbunătățirea frecării (în sensul reducerii ei) este
pe seama creșterii vitezei, așa cum anticipa teoretic Dowson [Dowson, 1977] și nu pe seama
aditivării, dar că grafenul nu împiedică formarea peliculei.
Capitolul 4
Rezultate experimentale privind comportarea tribologică a lubrifianților formulați, pe mașina cu patru bile
44
Fig. 4.20 Valori medii și intervalul valorilor medii pentru două teste efectuate cu aceiași parametri (F, v, C)
Fig. 4.21 Diametrul urmei de uzură pentru lubrifianții cu nano grafen
Parametrii de uzură
Analiza WSD nu este concludentă pentru a stabili influența aditivării și a regimurilor de
testare. Din Fig. 4.22 se observă că, pentru F = 100 N, mărimea WSD crește cu viteza, dar
Capitolul 4
Rezultate experimentale privind comportarea tribologică a lubrifianților formulați, pe mașina cu patru bile
45
pentru F = 300 N, WSD nu crește semnificativ, însă textura suprafeței se modifică vizibil
(Fig. 4.22).
Analizând graficele din Fig. 4.21 pentru WSD și fotografiile WSD din Fig. 4.22 rezultă
importanța corelării în interpretarea mai multor parametri tribologici.
Se observă următoarele din graficele din Fig. 4.23:
- valori mari pentru cel mai ușor regim de testare (F = 100 N și v = 0,38 m/s). S-ar
putea argumenta prin faptul că oscilațiile contactului nu mențin aditivul în contact
- cea mai mică valoare pentru regimul cel mai sever (F = 300 N, v = 0,69 m/s), explicat
prin formarea peliculei EHD și prin menținerea nanoaditivului în contact
- încă o dată subliniat faptul că aceste grafice nu sunt similare (în sens de
proproționalitate) cu graficele urmei de uzură (Fig. 4.21), accentuând influența distanței de
alunecare.
Se pare că uzura se face în etape și este mai mică pentru distanțe de alunecare mai mari și
regimuri cu forțe și viteze mai mari ( fără a putea extrapola rezultatele în afara intervalelor testate).
v = 0,38 m/s v = 0,53 m/s v = 0,69 m/s
F = 100 N
F = 300 N
Fig. 4.22. Urme de uzură la microscop pe bilele testate cu ulei de soia + 0,5% nano grafen
Fig. 4.23 Rata de uzură a WSD pentru lubrifianți aditivați cu nano grafen
Capitolul 4
Rezultate experimentale privind comportarea tribologică a lubrifianților formulați, pe mașina cu patru bile
46
4.7 Analiza comparativă a rezultatelor experimentale
Coeficientul de frecare pentru lubrifianți aditivați cu nano carbon
Pentru vitezele v = 0,38 m/s și v = 0,53m/s, COF nu are o tendință evidentă, în schimb,
pentru v = 0,69 m/s, COF are o tendință clară de scădere în domeniul aditivării, spre valoarea
maximă a concentrației de nanocarbon și la sarcini mari (200...300 N).
Fig 4.24 Hărți ale COF pentru lubrifianții testați la conditiile extreme de viteză
Coeficientul de frecare pentru aditivarea cu nano grafit
Pentru regimul cel mai sever s-a obținut valoarea medie cea mai mare. Ar însemna că
grafitul împiedică formarea unei pelicule sau că este sub formă de aglomerări mari și frecarea
Capitolul 4
Rezultate experimentale privind comportarea tribologică a lubrifianților formulați, pe mașina cu patru bile
47
se face și peste acestea. Valorile cele mai mici ale COF s-au obținut pentru uleiul neadivat și
pentru lubrifiantul aditivat cu concentrații mai mari, dar până în F = 200 N.
Coeficientul de frecare pentru aditivarea cu nano grafen. Pentru v = 0,68 m/s, COF
oscilează într-un interval foarte mic. La sarcina F = 100 N, indiferent de viteză, COF crește în
timp. Rezultă că nanoparticulele nu sunt păstrate în contact din cauza presiunii prea mici
asupra lor.
Parametrii de uzură
Influența calității aditivului se manifestă nu prin valoarea minimă, ci prin aria
domeniului hărții pentru care se obțin valori minime ale w(WSD).
Fig. 4.26 Hărți ale w(WSD) pentru lubrifianții testați la condițile extreme de viteză
Capitolul 4
Rezultate experimentale privind comportarea tribologică a lubrifianților formulați, pe mașina cu patru bile
48
Cea mai mare “depresiune” (valori minime ale ratei de uzură) de pe hărți, la această
concentrație, s-a obținut pentru grafen și grafit.
Pentru nano carbon, zona ratei de uzură pe valori mici este mai restrânsă. La v = 0,38
m/s și sarcina cea mai mică testată, valoarea cea mai mică se obține pentru grafit.
4.8. Concluzii
Dacă se compară rezultatele obținute de Abdullah [Abdullah, 2016] care a testat conform
ASTM, un ulei de motor diesel SAE15W-40 nanoaditivat cu 0,5 vol. % particule de 70 nm
hBN, obținut tot prin ultrasonare, se observă că intervalul de testare este cuprins intre 200...500
N (fără intervalul predispus la gripare) și că, deși WSD a fost mai mică pentru uleiul aditivat, în
intervalul 200...400 N această scădere nu este clar evidențiată. Aditivii testați măresc domeniul
w(WSD) cu valori mici și uniformizează w(WSD) la regimuri diferite (diminuează influența
regimului de testare asupra acestui parametru de uzură), mai ales grafenul.
Soia neaditivat Soia + carbon Soia + grafit Soia + grafen
F = 100 N
F = 300 N
Fig. 4.27. Urme de uzură la microscop pe bilele testate cu Soia + 1% aditiv, v = 0,38 m/s
Fig. 4.28 Influența aditivării în concentrație de 0,25%
La v = 0,38 m/s, valoarea COF ca medie a valorilor obținute pentru două teste se
poate considera în două zone: în jurul valorii de 0,1 (regim mixt și/sau limită) și sub 0,1
Capitolul 4
Rezultate experimentale privind comportarea tribologică a lubrifianților formulați, pe mașina cu patru bile
49
(regim cu peliculă EHD). Valoarea cea mai mică s-a înregistrat pentru lubrifiantul cu grafen
la regimul cel mai ușor dar pentru F = 200...300 N valorile cele mai mici s-au obținut pentru
uleiul neaditivat.
Pentru v = 0,69 m/s, valorile COF rămân sub 0,08.
La v = 0,38 m/s, valoarea COF, ca medie a valorilor obținute pentru două teste, se
poate considera în două zone: în jurul valorii de 0,1 (regim mixt și/sau limită) și sub 0,1
(regim cu peliculă EHD). Valoarea cea mai mică s-a înregistrat pentru grafen la regimul cel
mai lejer dar pentru F = 200...300 N valorile cele mai mici s-au obținut pentru uleiul
neaditivat.
Fig. 4.29. Influența aditivării în concentrație de 0,5%
Pentru v = 0,53 m/s, s-au obținut cele mai mici valori pentru COF, pentru F = 100...200
N, iar lubrifianții aditivați au frecare mai redusă comparativ cu uleiul neaditivat.. Nano
grafitul are însă cea mai mare valoare la F = 300 N. Cu excepția grafitului la F = 300 N,
pentru ceilalți lubrifianți aditivați, valorile sunt sub cele obținute cu uleiul de soia neaditivat.
Deci, la viteze mai mari, aditivii pe bază de carbon încep să reducă frecarea. La v = 0,38 m/s
și concentrații ale aditivilor de 1% nu se observă o tendință clară de scădere a COF. La v =
0,53 m/s, pentru uleiul neaditivat, COF crește cu sarcina, dar rămâne caracteristic regimului
Capitolul 4
Rezultate experimentale privind comportarea tribologică a lubrifianților formulați, pe mașina cu patru bile
50
cu peliculă completă. La v = 0,69 m/s, nano carbonul amorf a avut cea mai evidentă tendință
de scădere cu sarcina. Aceeași tendință, dar foarte slabă, s-a obținut pentru lubrifiantul cu
grafen.
Fig. 4.30. Influența aditivării în concentrație de 1%
Pentru lubrifiantul cu nanografit tendința este de creștere a COF, chiar spre un regim
mixt. Ceea ce ar putea fi explicat prin formarea de aglomerări micro, care provoacă oscilații
mari ale COF sau/și zonal, frecare cu al treilea corp (aglomerările de aditiv). Uleiul neaditivat
pare să nu fie influențat de creșterea sarcinii. Având în vedere analiza pe COF, dar și valorile
apropiate, în domeniul lubrifierii cu peliculă totală sau spre un regim mixt (COF = 0,1)
autorul consideră că analiza pentru rata de uzură este relevantă pentru selectarea unuia dintre
aditivii testați cu cea mai bună comportare la uzură.
Capitolul 4
Rezultate experimentale privind comportarea tribologică a lubrifianților formulați, pe mașina cu patru bile
51
Fig. 4.31 Influența w(SWD) la aditivarea cu nanomateriale carbonice la v = 0,38 m/s si v = 0,69 m/s
La F = 300 N și v = 0,69 m/s (regimul cel mai sever testat), rata de uzură este comparabilă
pentru lubrifianții cu 1% nano aditiv.
Scăderea w(WSD) a avut gradient mai mare pentru lubrifianții aditivați cu 1%, ceea ce
ar recomanda continuarea testelor pentru regimuri mai severe, la care este probabil ca aditivii
să protejeze mai bine suprafața contactului.
52
Capitolul 5
Comportamentul reologic al lubrifianților pe bază de ulei de soia,
nano aditivați
5.1. Scopul capitolului
Reologia uleiurilor vegetale şi factorii care influenţează vâscozitatea acestora sunt
studiate de specialişti, datele teoretice și experimentale fiind utile în rezolvarea unor teme de
proiectare care prevăd utilizarea acestor uleiuri, fie ca lubrifianți, combustibili sau fluide
lucru, pentru a respecta reglementări de mediu și sănătate, dar și ca o alternativă la produsele
petroliere pe cale de epuizare [Biresaw, 2013], [Brodnjak-Voncina, 2005], [Demirbas, 2009],
[Fernandez, 2013].
Scopul acestui studiu îl constituie studiul proprietăților reologice al uleiului vegetale de
soia neaditivat și aditivat cu nano aditivi carbonici (carbon amorf, grafit și grafen), în diverse
concentrații. Pentru acești lubrifianți formulaí de autorau fost determinate următoarele
proprietăți reologice:
- modelul reologic al lubrifiantului, adică legitatea de variație a tensiunilor de frecare în
funcție de viteza de forfecare;
- variația parametrilor reologici în funcție de temperatură, pentru o anumită valoare a
gradientului de viteză.
5.2. Standul de încercări experimentale
Standul de încercări experimentale este un vâscozimetru Brookfield CAP 2000+, (Fig.
5.1). Este un vâscozimetru rotațional care măsoară comportarea la curgere și vâscozitatea
materialelor lichide și semisolide, având ca geometrie de lucru cupla con-plan (Fig. 5.2).
Sistemul este controlat de un software specializat, numit CAPCALC 32, care are posibilitatea
de comandă a standului, de achiziție și prelucrare a datelor.
Sistemul de calcul are posibilitatea de a determina parametrii modelului reologic ai
lubrifiantului analizat în ipoteza valabilității a cinci modele reologice: modelul Bingham,
modelul Casson, modelul Herschel-Bulkley, modelul legea puterii sau modelul Ostwald de-
Waele:
nm (5.1)
în care m și k sunt constante de material, k se numește indice de consistenţă [m-1
.sn-2
] și n -
indice de curgere (adimensional) și modelul newtonian:
(5.2)
Capitolul 5
Comportamentul reologic al lubrifianților pe bază de ulei de soia nano aditivați
53
Fig. 5.1. Vâscozimetrul Brookfield (din cadrul
Departamentului de Organe de Mașini și Tribologie,
Universitatea „Politehnica” București)
Fig. 5.2 Geometriile de lucru
În fluidele vâscoase, deformaţia duce la creşterea forţelor de frecare internă, care disipă
o parte din energia cinetică a fluidului sub formă de căldură. La viteze mici de forfecare, în
fluide cu vâscozitate mică, fenomenul este minor, creşterea temperaturii fluidului datorită
disipării energiei fiind neglijabilă. Fluidele cu vâscozitate mare pot genera cantităţi
semnificative de căldură, fapt care duce la modificarea proprietăţilor fluidului, inclusiv a
vâscozității.
Cauza principală a abaterii fluidelor de la comportarea newtoniană este modificarea
structurii fluidului sub acţiunea forţelor de forfecare.
Vâscozimetrul are posibilitatea de a realiza determinări termice, și anume variația
parametrilor reologici cu temperatura, pe intervalul de valori 5°C – 75
°C.
5.3. Metodologie experimentală
Pentru determinarea modelului reologic pentru lubrifianții analizați a fost utilizat un test
de tipul „gradient de viteză impus”, la o temperatură constantă, utilizându-se o geometrie de
lucru (conul 8) cu dimensiunile prezentate în Tabelul 5.1.
Tabelul 5.1. Geometria și plaja de măsurare a vâscozității corespunzătoare conului 8
Numărul
conului
Raza conului
[mm]
Unghiul la varf al
conului [grade]
Vâscozitatea
masurată [Pa·s]
Gradient de
viteză [s-1
]
8 15,11 3 0,312 ... 3,12 200 … 2000
Testele s-au efectuat de două ori pentru același fluid, caracterizat prin concentrația și
natura aditivului. În Fig. 5.3 sunt prezentate două teste repetate pentru aceiași parametri,
pentru un singur lubrifiant (ulei de soia cu 1% grafen), pentru a sublinia repetabilitatea
metodologiei de încercare.
Capitolul 5
Comportamentul reologic al lubrifianților pe bază de ulei de soia nano aditivați
54
Ca variantă de model reologic propus
a fost modelul legea puterii (5.1),
parametrii acestuia fiind determinați prin
metoda analizei de regresie.
Pentru determinarea variației
vâscozității cu temperatura, au fost făcute
încercari similare, de tipul „gradient de
viteză impus”, doar pentru o plajă de
temperaturi utile pentru lubrifianții
analizați, utilizându-se ca geometrie de
lucru conul 8, la viteza de forfecare de 2000
s-1
.
Rezultatele experimentale privind
variația parametrilor reologici cu
temperatura au fost prelucrate numeric cu
CurveExpert, pornind de la modelul
Reynolds care este un model de tip
exponențial:
0m t t0e
(5.3)
în care – viscozitatea dinamică a lubrifiantului la temperatura t, 0 – vâscozitatea la
temperatura de referință de t0; m – factor de temperatură; t – temperatura, în °C, t0 –
temperatura de referință (20,6...20,9).
5.4. Rezultate privind dependența vâscozității de viteza de forfecare
Proprietatea fluidelor de a opune rezistenţă la schimbarea ireversibilă a poziţiei
elementelor de volum constituente, disipând energia mecanică sub formă de căldură, poartă
denumirea de vâscozitate.
Pentru lubrifianții analizați au fost realizate următoarele analize comparative :
- reogramele comparative ale uleiul de soia și lubrifianților aditivați cu nano materiale
carbonice, în diverse concentrații;
- parametrii reologici pentru aceiași lubrifianți, în stare pură și aditivați cu nano
materiale, în diverse concentrații;
- variația vâscozității dinamice cu temperatura, pentru gradientul de viteză 2000 s-1
,
pentru aceleași fluide, pur – aditivat;
- parametrii modelului de variație a vâscozității dinamice cu temperatura.
0
0.005
0.01
0.015
0.02
0.025
0.03
0.035
0.04
0.045
0.05
10 20 30 40 50 60 70 80V
âsc
ozi
tate
din
am
ică
[P
a·s
]
Temperatură [ºC]
Soia + 1% nano grafen
test 1
test 2
Fig. 5.3. Reprezentarea valorilor obținute pentru
două teste realizate cu același fluid și în aceleași
condiții de măsurare
Capitolul 5
Comportamentul reologic al lubrifianților pe bază de ulei de soia nano aditivați
55
Autorul a formulat
următoarele concluzii:
1. Din punct de vedere
reologic, uleiul de soia are o
tixotropie accentuată, atât în
neaditivat, cât și aditivat. Este
interesant de remarcat că la
gradienți de viteză mici, sub 600
s-1
, tixotropia dispare (Fig. 5.4).
2. Pentru uleiul de soia,
aditivarea cu nano aditivi are o
influență extrem de redusă
asupra modificării
comportamentului tixotropic,
specific uleiului neaditivat.
Fig. 5.4. Reogramele comparative pentru uleiul de soia neaditivat și
aditivat cu diferite concentrații de nanoaditiv
Variația parametrilor reologici în funcție de concentrația și natura aditivului este
prezentată în Fig. 5.5 pentru indicele de consistență și în Fig. 5.6 pentru indicele de curgere.
Din cauza histerezisului pronunțat, coeficientul de corelație este mic.
Analizând graficul din Fig. 5.5 se observă că, față de valoarea acestei constante de
material pentru uleiul de soia, aceasta scade cu concentrația de nanocarbon și cu concentrația
de grafen, crește cu concentrația de nanografit, cu excepția concentrației de 0,25%. Ușoara
creștere în cazul lubrifianților cu nanografit poate fi pusă pe seama structurii spațiale a
grafitului care stânjenește curgerea fluidului. Ceilalți doi aditivi, carbonul și grafenul scad
acest parametru, acționând ca niște modificatori ai frecării și între moleculele fluidului.
Capitolul 5
Comportamentul reologic al lubrifianților pe bază de ulei de soia nano aditivați
56
0
1
2
3
4
5
6
0% 0,25% 0,5% 1% 0,25% 0,5% 1% 0,25% 0,5% 1%
Soia Soia + nano carbon Soia + nano grafit Soia + nano grafen
Ind
ice
de
con
sist
ență
[P
a.s
n]
Lubrifiant
Indice de consistență
Fig. 5.5. Variația indicelui de consistență în funcție de gradul de aditivare al lubrifiantului
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0% 0,25% 0,5% 1% 0,25% 0,5% 1% 0,25% 0,5% 1%
Soia Soia + nano carbon Soia + nano grafit Soia + nano grafen
Ind
ice
de
curg
ere
Lubrifiant
Indice de curgere
Fig. 5.6. Variația indicelui de curgere în funcție de gradul de aditivare al lubrifiantului
Autorul a împărțit domeniul de evoluție a vâscozității dinamice în funcție de viteza de
forfecare în două zone:
- o zonă cu tixotropie pronunțată (între 600...700 s-1
și 2000 s-1
, pentru uleiurile testare),
- o zonă în care fluidul nu are o dependență evidentă de variația vitezei de forfecare
(100 s-1
...600...700 s-1
). Delimitarea pare să depindă mai mult de concentrația aditivului și
mai puțin de natura lui (Fig. 5.7). Tixotropia se manifestă la o viteză de forfecare mai mică
(600 s-1
) pentru lubrifianții cu concentrații de 1% nanoaditiv.
În continuare s-au formulat câteva concluzii:
Modelul reologic care caracterizează comportamentul lubrifianților studiați, este
modelul legii puterii, însă cu un coeficient de corelație scăzut. Acest fapt se datorează
fenomenului de tixotropie pronunțată pentru uleiul de soia, dar și pentru lubrifianții
aditivați.
Capitolul 5
Comportamentul reologic al lubrifianților pe bază de ulei de soia nano aditivați
57
Fig. 5.7. Ramura curbei tensiune - viteză de forfecare până în punctul de start al histerezisului
În cazul uleiului de soia,
creșterea concentrației de aditivi are
ca efect scăderea indicelui de
consistență și creșterea indicelui de
curgere, odată cu scăderea gradului
de tixotropie.
Caracteristicile ale curbei
tensiune de forfecare - viteză de
forfecare sunt:
- un histerezis mare,
- un interval 100...700 s-1
pentru
care nu se observă histerezis,
- aditivii utilizați în acest studiu au
tendința să crească tensiunea de
forfecare comparativ cu cea a
uleiului de soia la viteza de
forfecare de 100 s-1
, după care
valorile obținute sunt într-un
interval mai mic.
Creşterea vitezei de forfecare a
dus la creșterea tensiunii de forfecare,
dar curbele obținute la creșterea
vitezei de forfecare se suprapun sau
evoluează într-un interval îngust, fiind
aproape insensibile la natura de aditiv
și la concentrația acestuia.
Fig. 5.8. Ramura curbei tensiune - viteză de deformare pentru
viteză de deformare crescătoare
Capitolul 5
Comportamentul reologic al lubrifianților pe bază de ulei de soia nano aditivați
58
5.5 Variația vâscozității cu temperatura
Pentru a evidenția că pentru intervalul de concentrații al aditivilor, așa cum a fost
studiat de autor, nu influențează semnificativ dependența vâscozității dinamice cu
temperatura, s-au trasat curbele pentru aceleași rezultate experimentale, dar fiecare grafic s-a
realizat pentru un anumit aditiv (Fig. 5.9).
Aditivarea cu nano carbon menține această dependență aproape identică cu cea a
uleiului de soia neaditivat.
Adaosul de grafit micșorează vâscozitatea dinamică a lubrifianților, dar cu excepția
valorilor la 20 °C, care sunt cuprinse într-un interval puțin mai larg (0,04...0,047 Pa·s), restul
valorilor sunt foarte apropiate. Gradientul dependenței vâscozității cu temperatura este mai
mare decât cel al uleiului de soia.
Fig. 5.9. Dependența vâscozității dinamice de natura aditivului
Capitolul 5
Comportamentul reologic al lubrifianților pe bază de ulei de soia nano aditivați
59
Vâscozitatea dinamică scade cu creşterea
temperaturii. Valorile vâscozităţii dinamice ale
uleiurilor tind să devină foarte apropiate pe măsură ce
temperatura şi viteza de forfecare cresc [Șolea, 2013],
[Wan Nik, 2005], [Mustafa, 1999], [Kosmert, 2000].
Un studiu similar a realizat Șolea [Șolea, 2013]
dar pentru viteze de forfecare mai mici (3,3 ...80 s-1
).
Uleiul de soia a avut cele mai joase curbe vâscozitate
- temperatură dintre uleiurile testate (ulei de porumb,
ulei de rapiță, ulei de porumb.)
Analizând graficele din Fig. 5.10 se pot formula
următoarele concluzii cu privire la influența naturii
nanoaditivilor asupra dependenței vâscozității
dinamice de temperatură.
Aditivarea cu nano carbon nu modifică
semnificativ dependența vâscozității cu temperatura,
indiferent de concentrația lubrifiantului formulat, cel
puțin pentru intervalul de temperaturi în care s-au
realizat testele reologice și în comparație cu uleiul de
soia neaditivat.
Din punct de vedere al dependenței vâscozității
de temperatură, lubrifianții formulați se pot grupa în
două categorii:
- uleiul de soia și uleiul de soia aditivat cu nano
carbon,
- lubrifianții aditivați cu nanografit și nanografen.
Pentru toți lubrifianții nanoaditivați,
vâscozitatea nu depinde semnificativ de concentrație.
La lubrifianții aditivați cu grafen, curbele se
suprapun, având tot o pantă mai mare decât cea
obținută pentru soia, cu o ușoară împrăștiere la 50°C.
Fig. 5.10. Dependența vâscozității dinamice
de temperatură
Capitolul 5
Comportamentul reologic al lubrifianților pe bază de ulei de soia nano aditivați
60
5.6. Modelarea dependenței vâscozității dinamice cu temperatura
Pentru fiecare lubrifiant formulat și pentru uleiul de soia s-au determinat constantele
din modelul Reynolds de variație a vâscozității dinamice cu temperatura.
0a(t t )0 e
(5.4)
în care 0 este vâscozitatea dinamică la temperatura 0t , considerată temperatură de referință.
În acest studiu 0 , a este coeficientul de dependență a vâscozității dinamice de temperatura
de 20 °C. Tabelul 5.2 prezintă sinteza rezultatelor.
Tabelul 5.2. Modele matematice pentru dependența vâscozității dinamice de temperatură
Lubrifiantul 0a(t t )0 e
Eroarea
standard
Coeficient
de corelație
Coef de
deter-
minare
Soia neaditivat 0 0,06 Pa s
a=- 0,04363...-0,03279 0,0035 0,975 0,951
1% carbon 0 0,0625 Pa s
a=-0,040141...-0,000847 0,0012 0,998 0,995
1% grafit 0 0,04 Pa s
a=-0,076586...-0,004856 0,0016 0,993 0,987
1% grafen 0 0,0437 Pa s
a=-0,65217...-0,002433 0,0012 0,997 0,994
* intervalul de variație a parametrului s-a calculat pentru 95% încredere.
Fig. 5.11. Date experimentale și modelul legii puterii pentru uleiul de soia neaditivat și lubrifianți cu 1% aditiv
Capitolul 5
Comportamentul reologic al lubrifianților pe bază de ulei de soia nano aditivați
61
Se poate modela o funcție matematică mai complexă care să redea dependența
obținută experimental sub forma
0a(t t ) b c0 e e
(5.5)
în care a este coeficientul dependenței vâscozitate - temperatură iar c - concentrația aditivului,
în procente. Tabelul 5.3 prezintă relațiile determinate și parametri statistici (eroarea standard
și coeficientul de corelație), iar Fig. 5.12 prezintă grafic suprafețele funcțiilor determinate și
valorile determinate experimental.
Fig. 5.12. Reprezentarea 3D a funcției matematice a dependenței vâscozității dinamice de temperatura și
concentrația aditivului
Pentru uleiul de soia, atât neaditivat cât și cu 1% aditiv, se constată că modelul
Reynolds de variație a vâscozității dinamice cu temperatura aproximează satisfăcător valorile
experimentale, conducând la coeficienți de corelație mai mari de 95%.
Capitolul 5
Comportamentul reologic al lubrifianților pe bază de ulei de soia nano aditivați
62
Tabelul 5.3. Modele matematice pentru dependența vâscozității dinamice de temperatură și
de concentrația aditivului
Nano aditivul 0a(t t ) b c0 e e
Eroarea
standard
Coeficient
de corelație
carbon
0,040524(t 20,9) 0,014402 c0 e e
a=-0,042663...-0,038384
b=-0,039285...0,068089
0,0025
0,001057
0,0265
0,988
grafen
0,040524(t 20,9) 0,014402 c0 e e
a=-0,042663...-0,038384
b=-0,039285...0,068089
0,0025
0,001057
0,02652
0,988
grafit
0,0405(t 20,9) 0,0144 c0 e e
a=-0,042663...-0,038384
b=0,014402...0,026520
0,0025
0,00105
0,02652
0,988
* Constantele a și b au fost determinate pentru un interval de încredere de 95%
** 0 0,06 Pa s , pentru toate modelele matematice și este valoarea vâscozității dinamice a
uleiului de soia la temperatura de 20ºC
5.7. Concluzii finale asupra rezultatelor testelor de reologie
Vâscozitatea lubrifianților studiați scade o dată cu creşterea vitezei de forfecare.
Toți lubrifianții nanoaditivați au o tixotropie accentuată după o anumită valoarea a
vitezei de forfecare, valoare care nu depinde de natura aditivului, ci de concentrația
aditivului.
Modelarea dependenței tensiune de forfecare - viteză de deformare după legea puterii
are un coeficient de corelație mic din cauza buclei de histerezis. Dacă se ia în considerare
doar curba de încărcare, dependența are o tendință apropiată de cea liniară.
În privința dependenței vâscozității dinamice de temperatură, aditivii se separă net în
două grupe:
- nanocarbonul care nu influențază semnificativ această dependență,
- grupa cu nanografit și nanografen, acești aditivi coborând curbele de variație a
vâscozității dinamice cu temperatura.
63
Capitolul 6
Studiul parametric 2D și 3D al texturii suprafeței urmelor de
uzură pentru lubrifiere cu ulei de soia și nanografit
6.1. Introducere
Din literatura studiată referitoare la caracterizarea topografiei suprafeţei [Blunt, 2008],
[Cotell, 2002], [Davim, 2004], [Dong, 1993], [Dong, 1994], [Leach, 2011], [McCormick,
2004], rezultă următoarele concluzii:
- studiile privind textura suprafețelor au un caracter statistic;
- nu există o metodologie generală pentru caracterizarea texturii suprafeţelor uzate, nici
chiar pentru cele noi (neutilizate),
- metodologia depinde de forma şi mărimea triboelementelor, echipamentul şi software-
ul disponibile, setul de parametri selectaţi, experienţa şi ingeniozitatea utilizatorilor.
Pentru analiza calităţii suprafeţelor uzate, [Deleanu, 2009], [Pirvu, 2017], [Demkin,
2010], [Kudish, 2010], [Georgescu, 2012], [Ripa, 2006], [Stout, 1994], [Stachowiak, 2005], se
conturează următoarele direcţii de investigaţie:
- pentru că în literatura de specialitate există puţine studii comparative pentru analize
2D şi 3D, se va face o comparaţie între valorile obţinute pentru parametrii 2D şi 3D ai texturii
suprafeței şi se va detalia o metodă de eşantionare a înregistrărilor 2D şi a zonelor de
investigaţie pentru cele 3D;
- studiul ar trebui să coreleze evoluţia parametrilor texturii cu parametrii funcţionali ai
sistemului (regim de lucru, parametri tribologici, emisie acustică etc.);
- studiul ar trebui realizat pentru suprafeţele ambelor triboelemente.
6.2. Parametrii de amplitudine
În acest capitol vor fi analizați parametri de amplitudine și trei parametri funcționali. În
plus, vor fi discutate forme caracteristice ale curbei Abbott-Firestone.
Abaterea medie aritmetică a profilului Ra, respectiv a suprafeţei, Sa [m] [410]
Parametrul Ra este standardizat [SR EN ISO 4287 (2003).] şi este cel mai frecvent
utilizat. Era cunoscut sub forma AA (Arithmetic Average) în SUA, respectiv CLA (Centre
Line Average) în Marea Britanie.
Următoarele realații sunt utilizate de software-ul specializat în analiza texturii
suprafețelor SPIP 6.7.2 [SPIPTM
, Version 6.7.2 (2017)].
Dacă se consideră un profil z(x), obţinut prin intersectarea suprafeţei măsurate cu un
plan normal, Ra este definită ca medie aritmetică a valorilor absolute al ordonatelor z(x),
măsurate faţă de linia medie, în limitele unei lungimi de bază:
Capitolul 6. Studiul parametric 2D și 3D al texturii suprafeței urmelor de uzură
pentru lubrifiere cu ulei de soia și nanografit
64
M
1i
i )x(zM
1Ra (6.1)
unde M este numărul de puncte de pe profil prin care acesta a fost discretizat pe lungimea de
referinţă, iar z(xi) este înălţimea profilului evaluat într-o poziţie oarecare (xi), i = 1 ... M.
Pentru înregistrări 3D, este definită ca media aritmetică a valorilor absolute ale cotelor
z(x,y) în limitele suprafeţei de măsurare:
N
1j
M
1iji)y,x(z
NM
1Sa (6.2)
unde N este numărul de profile prin care a fost discretizată suprafaţa pe axa y, j = 1...N.
Abaterea medie pătratică a profilului / suprafeţei, Rq / Sq [m], definită în ([SR EN
ISO 25178-2:2012], [SR EN ISO 4287:2003]) ca medie pătratică a valorilor ordonatelor z(x)
sau z(x,y), în limita unei lungimi de bază sau suprafeţe de măsurare, este un parametru de
dispersie al înălţimilor asperităţilor. Pentru parametrul 2D, relaţia de calcul este:
M
1ii
2)x(z
M
1=Rq (6.3)
Blunt defineşte abaterea medie pătratică a suprafeţei ca fiind [Blunt, 2008]:
N
1j
M
1iji
2)y,x(z
NM
1Sq (6.4)
unde M este numărul de puncte de pe un profil, iar N este numărul de profile de pe suprafaţa
investigată; z(x,y) este setul de date de stare brută, obţinut pentru suprafaţa investigată.
Înălţimea maximă a profilului / suprafeţei, Rt/St, este distanţa dintre cel mai înalt
vârf şi cea mai adâncă vale, în zona investigată [Blunt, 2002], [Blateyron, 2008]. Înălţimea
maximă a profilului sau a suprafeţei este notată cu Sz (conform [SR EN ISO 4287:2003], [SR
EN ISO 25178-2:2012]), St (conform [ASME B46.1:2009]) sau Sy.
Dacă se lucrează cu profile nefiltrate, faţă de o linie/suprafaţă de referinţă:
Rt ( Rp Rv ) (6.5)
St (Sp Sv ) (6.6)
Factorul de asimetrie a profilului / suprafeţei evaluate sau oblicitatea, (skewness, în
limba engleză), Rsk / Ssk, este o măsură a asimetriei deviaţiei profilului / suprafeţei faţă de
linia medie / planul median. Este puternic influenţat de proeminenţele sau golurile izolate.
M
1ii
3
3)x(z
RqM
1Rsk (6.7)
N
1j
M
1iji
3
3)y,x(z
SqNM
1Ssk (6.8)
În sens fizic, Ssk oferă indicaţii cu privire la existenţa caracteristicilor ascuţite pe profil
sau pe microtopografia investigată.
Capitolul 6. Studiul parametric 2D și 3D al texturii suprafeței urmelor de uzură
pentru lubrifiere cu ulei de soia și nanografit
65
Factorul de aplatizare a profilului / suprafeţei evaluate, Rku/Sku, este o măsură a
curbei a aplatizării sau „ascuţimii” curbei de distribuţie a înălţimilor suprafeţei. Aceşti
parametrii oferă informaţii tot despre forma profilului sau a suprafeţei.
M
1ii
4
4)x(z
RqM
1Rku (6.9)
N
1j
M
1iji
4
4)y,x(z
SqNM
1Sku (6.10)
Pentru o suprafaţă gaussiană, cu vârfurile şi văile uniform distribuite, valoarea
parametrilor 2D şi 3D este 3. Din punct de vedere fizic, excesul indică vârfurile de pe o
suprafaţă.
6.3. Parametrii funcţionali și curba Abbott-Firestone
Conform [Blunt, 3002], [Blateyron, 2008], [Stout, 1994], [Botan, 2013], [Cotell, 2002],
[SR EN ISO 25178-2:2012], parametrii funcţionali se definesc din curba lungimii portante
(pentru analiza 2D) sau pe curba ariei portante (pentru analiza 3D), fiind întâlnite în literatura
de specialitate şi sub numele de curbe Abbott-Firestone şi caracterizând capacitatea portantă a
suprafeţelor. Acești parametri sunt parametri globali și trebuie ținut seama că sunt parametri
statistici.
Înălţimea redusă a vârfurilor, Rpk/Spk, estimează vârfurile mici de deasupra
platoului principal al suprafeţei. Aceste vârfuri vor fi eliminate (prin deformare sau
îndepărtare ca particule de uzură) în timpul perioadei de rodaj. Pentru a avea o cantitate cât
mai mică de particule desprinse de pe
suprafaţă, ar fi de dorit o valoare cât mai
mică pentru acest parametru. Acesta este
folosit pentru evaluarea suprafeței în sensul
că valori mici înseamnă suprafețe fără
vârfuri.
Înălţimea (adâncimea) relativă a
miezului (zonei de mijloc) a suprafeţei,
Rk/Sk, reprezintă partea funcţională a
suprafeţei. După perioada de rodaj (după ce vârfurile, reprezentate de Rpk/Spk, sunt uzate),
această parte a suprafeţei va prelua sarcina în timpul funcţionării.
Adâncimea redusă a celor mai adânci văi ale suprafeţei analizate, Rvk/Svk, este o
estimare a adâncimii văilor care vor reţine lubrifiantul în timpul funcţionării.
Parametrii funcţionali
În ceea ce priveşte parametrii funcţionali, s-au selectat pentru această analiză Rpk, Rk şi
Rvk, respectiv Spk, Sk şi Svk, considerându-se că ar putea reflecta mai bine o corelaţie cu
parametrii tribologici (coeficient de frecare, uzură şi foarte probabil emisia acustică), aşa cum s-a
Fig. 6.1. Setul de parametri 2D funcţionali [SPIP
TM, Version
6.7.2 (2017)]
Capitolul 6. Studiul parametric 2D și 3D al texturii suprafeței urmelor de uzură
pentru lubrifiere cu ulei de soia și nanografit
66
arătat şi în [Blunt, 3002], [Malburg, 2002], [Stout, 1994]. Aceşti parametri au şi denumiri
sugestive: Rpk – „zona înălţimilor asperităţilor” sau regiunea de contact (în această zonă, în
procesul de uzare, vârfurile asperităţilor sunt deformate sau/şi detaşate în contact cu suprafaţa
conjugată), Rk – „miezul” texturii sau „zona de preluare a sarcinii” în funcţionare, Rvk – „zona de
vale” sau „zona de reţinere a lubrifiantului”.
6.4. Metodologie caracteristică de măsurare a parametrilor texturii suprafeţei
Pentru evaluarea calităţii suprafeţei, s-a utilizat profilometrul Laser NANOFOCUS
μSCAN, din cadrul Universităţii „Ştefan cel Mare" din Suceava. Acesta este un profilometru
optic destinat măsurării bidimensionale şi tridimensionale fără contact a microtopografiei
suprafeţelor, cu intervalul de măsurare de 150 mm 200 mm, intervalul de măsurare pe
verticală 1,00 m până la 18 mm, rezoluţia pe verticală de 25 nm [NanoFocus AG μScan®].
Pentru prelucrarea rezultatelor s-au utilizat programele SPIP 6.7.2 [SPIPTM
, Version 6.7.2
(2017)].
Parametrii 3D s-au calculat pentru fiecare urmă de uzură de pe cele trei bile fixe și s-a
calculat media, valoarea maximă și valoarea minimă. Pasul de măsurare este acelaşi şi pentru
măsurătorile 3D şi pentru cele 2D: 5 m. Distanţa între linii la măsurătorile 3D este tot de 5
m. Parametrii 2D sunt media a trei măsurători, adică trei linii de profil, perpendiculare pe
direcția de alunecare, pe fiecare bilă. Profilele liniare trebuie să fie perpendiculare pe direcţia
de alunecare, deci sunt una din axele elipsei selectate. Parametrii 3D sunt calculaţi pentru
toate valorile z(x,y), măsurate pe zona de măsurare (urma de uzură).
Figura 6.2 prezintă o urmă de uzură de pe o bilă, aşa cum este reconstruită cu ajutorul
programului SPIP. Se observă urma de uzură, elipsa urmei fiind în concordanță cu
măsurătorile de la microscopul optic.
Fig. 6.2. Urmă de uzură, reconstituită virtual cu SPIP de pe bila 3 a unui set de bile testat 3 în ulei de soia + 1%
nano grafit (scara Z este 200:1, în microni), cu condițiile de testare F = 300 N, v = 1000 rpm
Capitolul 6. Studiul parametric 2D și 3D al texturii suprafeței urmelor de uzură
pentru lubrifiere cu ulei de soia și nanografit
67
În acest studiu s-au introdus următoarele notaţii pentru evaluarea împrăştierii valorilor
măsurate pentru un parametru al rugozităţii [Botan, 2013]. [Georgescu, 2012], [Deleanu,
2011], [Pirvu, 2017]. Se va exemplifica cu ajutorul parametrului de medie aritmetică a
rugozităţii, Ra sau Sa, în funcţie de metoda de măsurare (2D sau 3D).
Fiecare parametru pe zona/linia măsurată, poate fi caracterizat prin:
- valoarea maximă înregistrată, Ramax sau Samax;
- valoarea minimă înregistrată, Ramin sau Samin;
- valoarea medie a parametrului din mai multe măsurători, Ram sau Sam:
n
1iim
Ran
1Ra (6.11)
n
1iim
San
1Sa (6.12)
în care Rai este valoarea parametrului Ra pentru măsurătoarea (linia) i, Sai este valoarea
parametrului Sa pentru măsuratoarea i (pe aria investigată), n fiind numărul de măsurători (în
acest studiu n = 3 pentru valori 2D şi n = 3 pentru cele 3D);
- abaterea superioară faţă de media calculată pentru n măsurători:
As = Ramax - Ram (6.13)
- abaterea inferioară faţă de media calculată pentru n măsurători:
Ai = Ramin - Ram (6.14)
- abaterea superioară faţă de media calculată pentru n măsurători:
%100Ra
As(%)As
m
(6.15)
- abaterea inferioară faţă de media calculată pentru n măsurători:
%100Ra
Ai(%)Ai
m
(6.16)
În acest capitol s-au detaliat următoarele studii de caz:
- studiu comparativ între valorile obţinute pentru parametrii rugozității, 3D pentru toată
elipsa urmei de uzură şi 2D, pentru linia cea mai lungă a urmei de uzură perpendiculară pe
direcția de alunecare,
- studiul influenţei concentrației de grafit şi a parametrilor de testare (viteză și forță)
asupra parametrilor 3D ai topografiei suprafeţelor urmelor de uzură de pe bile.
6.5. Studiu comparativ al valorilor parametrilor 2D şi 3D pentru suprafeţele uzate
ale bilelor
Figura 6.3 prezintă o imagine reconstruită (virtuală) cu programul SPIP 6.7.2 a zonei
investigate cu ajutorul profilometrului non-contact, iar Tabelul 6.1. prezintă parametrii de
amplitudine 3D pentru suprafaţa neuzată a bilei.
Capitolul 6. Studiul parametric 2D și 3D al texturii suprafeței urmelor de uzură
pentru lubrifiere cu ulei de soia și nanografit
68
Fig. 6.3. Imagine virtuală a suprafeței inițiale a bilei
Tabelul 6.1. Valori caracteristice
pentru suprafața bilelor
Fig. 6.4. Curba Abbott pentru suprafața neauzată a bilei
Sa [m] 0.47396
Sq [m] 0.66767
Ssk 1.4869
Sku 8.2139
St [m] 7.3786
Sv [m] 2.2138
Sp [m] 5.1648
Spk [m] 1.3671
Sk [m] 1.0216
Svk [m] 0.55826
Ținând seama de informațiile din Figurile 6.3 și 6.4 și Tabelul 6.1, caracterizarea
texturii suprafeței bilelor se poate face astfel:
- rare asperități foarte înalte (St = 7 m),
- suprafață fin rectificată (Sa = 0,47 m),
- platou cu denivelări rezultate din particularitățile tehnologice de obținere a suprafeței
bilelor (Ssk = 1,486, Sku = 8,213)
- curba Abbott-Firestone (Fig. 6.4) caracteristică suprafețelor rectificate fin, cu volum
mic pentru reținerea lubrifiantului (Svk = 0,55 m), cu volum mare de material în miezul
profilului, responsabil pentru rezistența contactului și valori mici pentru Spk (Spk = 1,36 m).
Figura 6.6 prezintă comparații ale parametrilor 2D și 3D. Setul de parametri (F, v) a fost
Capitolul 6. Studiul parametric 2D și 3D al texturii suprafeței urmelor de uzură
pentru lubrifiere cu ulei de soia și nanografit
69
ales doar pentru a pune în evidență calitativ diferențele între cele două tipuri de măsurători
pentru urmele de uzură rezultate după testarea cu lubrifiant soia +1% grafit.
Analizând graficele din Fig. 6.6 și Tabelul 6.1, se pot face următoarele observaţii:
- în general, valoarea medie a aceluiaşi parametru este mai mare pentru evaluarea 3D
comparativ cu valoarea obţinută în 2D, iar intervalul de împrăştiere este mai mic pentru 3D
comparativ cu cel obţinut în 2D;
- pentru parametrii Ra, Sa, Rq, Sq, Rp, Sp şi chiar Rsk, Ssk s-au obţinut valori medii
apropiate, ceea ce înseamnă că aceşti parametri sunt mai puţini sensibili la metoda de
măsurare;
- pentru ceilalţi parametri de amplitudine analizaţi, valorile medii 2D sunt mai mici faţă
de valorile medii 3D pentru acelaşi parametru;
- cea mai mare diferenţă s-a constatat între valorile medii pentru Rt şi St şi respectiv, Rv
şi Sv.
Se poate observa din valorile medii ale
parametrilor de amplitudine că raportul între valorile
3D și 2D este cuprins între 2,5...3,5. Această diferență
se poate explica astfel: profilul 2D, deși este, ca
lungime, egal cu una din axele elipsei urmei de uzură,
cea perpendiculară pe direcția de alunecare este foarte
probabil să nu conțină valorile extreme ale
asperităților. Conform teoriei EHD [Dowson, 1977],
[Cameron, 1983], [D’Agostino, 2002], presiunea
maximă într-un contact punctiform se află spre ieșirea
lubrifiantului din contact. Pe multe fotografii făcute la
microscopul optic se observă că textura mai rugoasă
nu se află pe axa urmei de uzură perpendiculară pe direcția de alunecare. Urma de uzură din
Fig. 6.5 este dată pentru a sublinia acest aspect. O altă cauză este că profilele 2D sunt filtrate
și cu o lungime de referință de 0,25 m, iar profilele 3D sunt analizate pe profilul primar, doar
cu nivelarea suprafeței urmei de uzură.
Cum în tribologie valorile extreme ale asperităţilor sunt importante, atât în contactul
uscat, cât şi în cel lubrifiat, ar rezulta că măsurătorile 3D reflectă mai bine calitatea suprafeţei
și felul cum se va comporta suprafața în timpul regimului de lucru.
Parametrii de amplitudine
Figura 6.7 prezintă o comparaţie între valorile medii şi intervalele de împrăştiere
obţinute pentru parametrii 2D şi 3D, Ra și Sa, pentru suprafeţele uzate ale bilelor. Tot aceste
grafice reflectă influenţa vitezei de alunecare asupra parametrilor de amplitudine ai texturii
suprafeţei. Având în vedere numărul mare de date analizate (3 profile 2D, câte unul de pe
fiecare urmă de uzură şi trei urme de uzură pe cele trei bile ale unui test, pentru parametrii
Fig. 6.5. Urma de uzură pe una din bilele
testului 1 cu lubrifiant soia+1% grafit, F
= 300 N și v = 0,69 m/s
Capitolul 6. Studiul parametric 2D și 3D al texturii suprafeței urmelor de uzură
pentru lubrifiere cu ulei de soia și nanografit
70
3D), se consideră că tendinţele pot fi analizate în sensul comparării valorilor şi evidenţierii
avantajelor oferite de parametrizarea 3D.
a)
b) c)
Fig. 6.6. Comparaţie între valori ale parametrilor 3D şi 2D
Capitolul 6. Studiul parametric 2D și 3D al texturii suprafeței urmelor de uzură
pentru lubrifiere cu ulei de soia și nanografit
71
Fig. 6.7. Valorile medii şi intervalele de împrăştiere obţinute pentru parametrii 2D şi 3D
Calitativ, tendinţele de evoluţie a parametrilor 2D şi 3D în funcţie de viteză sunt
similare, dar valorile diferă mult.
În general, valoarea medie a parametrilor 3D este mai mare, dar intervalul de
împrăştiere este mai mic.
Capitolul 6. Studiul parametric 2D și 3D al texturii suprafeței urmelor de uzură
pentru lubrifiere cu ulei de soia și nanografit
72
Fig. 6.8 Valorile medii şi intervalele de împrăştiere obţinute pentru parametrii 2D şi 3D
Din Figura 6.8 rezultă următoarele:
cu creşterea vitezei, calitatea suprafeţei uzate se îmbunătăţeşte;
din punct de vedere al timpului de calcul alocat, având în vedere programul dedicat,
pentru cel care efectuează investigaţia durează mai mult selectarea liniilor şi calcularea mediei
parametrilor 2D,
diferenţe mari apar pentru Rku-Sku, Rz-Sz, Rv-Sv, Rp-Sp; valorile obţinute pentru
parametrii 3D sunt mai mari (aproape toţi aceştia sunt de două ori mai mari),
intervalele de împrăştiere sunt mai mici pentru parametrii 3D.
Acest studiu trece în revistă parametrii de amplitudine (Ra, Rq, Rt, Rsk, Rku şi
Capitolul 6. Studiul parametric 2D și 3D al texturii suprafeței urmelor de uzură
pentru lubrifiere cu ulei de soia și nanografit
73
„omologii" 3D, Sa, Sq, St, Ssk, Sku) şi cei funcţionali (Rpk, Rk, Rvk, respectiv Spk, Sk, Svk).
Ra sau Sa nu oferă informaţii despre structura spaţială şi nu diferenţiază văile şi
vârfurile topografiei. Malburg [Malburg, 2008] a apreciat calitatea suprafeţei şi prin raportul
RtRt / Ra
Ra (6.17)
pentru suprafeţe honuite, deci cu finisare foarte bună. Acest raport trebuie luat în considerare
şi la studiul suprafeţelor uzate. În cazul acestora, o valoare mică poate indica o calitate bună a
suprafeţei uzate, şi o continuare a funcţionării sistemului în condiţii bune. O valoare mare
poate caracteriza o suprafaţă cu vârfuri (rare sau nu), dar foarte înalte, ceea ce presupune un
proces agresiv de uzare, cel puţin în zona existenţei maximului singular. În acest studiu,
autorul a analizat rapoartele Rt/Ra şi St/Sa, calculate cu valorile medii obţinute conform
metodologiei descrise mai sus.
Fig. 6.9. Profile caracterizate prin aceeaşi valoarea a lui Ra
[ASME B46 Committee – Surface Texture – Panel Discussion]
Tabelele 6.2 şi 6.3 prezintă valorile medii şi abaterile inferioară, respectiv superioară, în
procente, pentru fiecare parametru 3D și 2D analizat, pentru soia + 1% grafit. S-a optat pentru
studiul acestor urme de uzură întrucât comportarea tribologică a acestui lubrifiant a fost mai
bună comparativ cu lubrifianții cu concentrații mai mici (vezi Capitolul 4) .
În standardele internaţionale se recomandă pentru suprafeţe bine prelucrate ca aceste
abateri să fie în limita a ± 16% pentru parametrii 2D [Blunt, 2003], dar este vorba despre
suprafeţe finisate, neutilizate încă. Din tabele se observă că acest interval ar fi respectat doar
pentru câţiva parametri 3D. Pentru metoda de eşantionare utilizată în acest studiu, pentru bile,
raportul St/Sa este de două până la trei ori mai mare decât Rt/Ra (Tabelele 6.2 şi 6.3). Rezultă
că evaluarea calităţii suprafeţei prin parametrii 3D poate evidenţia cu o probabilitate mai mare
existenţa valorilor extreme. Se observă o scădere a acestui raport cu creşterea vitezei, mai
accentuată pentru St/Sa. La viteze mai mari, suprafeţele uzate au o calitate mai bună
comparativ cu cele obţinute pentru viteza mai mică de testare (în cazul prezentului studiu, v =
0,38 m/s), aspect de care este interesat un proiectant atunci când va selecta regimul de lucru al
tribosistemului, mai ales în cazul regimului cu porniri şi opriri repetate.
Capitolul 6. Studiul parametric 2D și 3D al texturii suprafeței urmelor de uzură
pentru lubrifiere cu ulei de soia și nanografit
74
Tabelul 6.2. Valorile medii şi intervalul de împrăştiere pentru parametrii 2D de amplitudine,
pentru bile testate cu lubrifiantul soia +1% grafit
Parametrul v = 0,38 m/s
F = 100 N F = 200 N F = 300 N
Ra [μm] 82,2%
-45,6%0,192 14,6%-10,2%0,568 47,1%
-29,8%0,421
Rq [μm] 94,5%
-53,2%0,287 9,8%-6,0%0,724 48,0%
-30,6%0,536
Rp [μm] 11,4%
-20,8%4,567 14,7%-13,6%2,28 33,0%
-24,6%1,473
Rv [μm] 21,6%
-15,3%1,387 7,3%-8,2%1,343 44,4%
-22,7%1,279
Rt [μm] 84,6%
-50,5%1,581 84,6%-50,5%1,581 38,3%
-23,3%2,752
Rsk 224,6%
-123,1%0,841 40,1%-52,1%0,845 77,6%
-74,9%0,231
Rku 64,3%
-35,7%6,377 34,1%-33,1%3,814 9,0%
-10,9%3,288
Rpk 100%
-200%0,057
45,2%-72,7%0,39
69,9%
-51,1%0,711
Rk 84,6%
-50,5%1,581
9,6%-5,8%3,622
46,6%
-28,0%1,298
Rvk 188,8%
-100%1,072
88,8%-22%0,01
64,9%
-35%0,439
Rt/Ra 8,15 2,82 6,54
Tabelul 6.3. Valorile medii şi intervalul de împrăştiere pentru parametrii 3D de amplitudine,
pentru bile testate cu lubrifiantul soia +1% grafit
Parametrul V = 0,38 m/s
F = 100 N F = 200 N F = 300 N
Sa [μm] 0,9%
-1,4%0,650 7,5%-7,7%0,871 11,1%
-17,4%0,792
Sq [μm] 1,8%-2,2%0,758 9,3%
-9,3%1,083 9,9%-13,7%0,966
Sp [μm] 11,4%
-20,8%4,567 24,6%-29,9%4,978 12,5%
-15,3%4,703
Sv [μm] 21,6%
-15,3%1,387 4,8%-5,7%2,925 4,2%
-4,1%2,557
St [μm] 14,4%
-19,4%6,202 13,4%-18,4%7,903 9,6%
-11,4%7,26
Ssk 61,6%
-34,2%0,132 48,3%-58,1%0,412 45,4%
-38,5%0,238
Sku 8,6%
-13,8%2,588 14,0%-16,9%3,263 28,0%
-16,6%2,908
Spk 30,6%
-30,0%0,927
24,6%-23,5%1,471
8,1%
-8,8%1,048
Sk 4,3%
-6,1%2,285
6,3%-4,8%2,955
13,2%
-24,2%2,746
Svk 27,6%
-49,6%0,268
7,2%-3,8%0,598
20,5%
-26,5%0,556
St/Sa 9,53 9,08 9,19
Pentru a sublinia importanţa studiilor bazate pe un set de parametri ai texturii, în Fig.
6.10 se prezintă schematizat profile diferite caracterizate prin setul (Rq, Rsk, Rku). În acest
studiu sunt analizate doar valorile parametri de amplitudine 3D (Sq, Ssk, Sku).
Capitolul 6. Studiul parametric 2D și 3D al texturii suprafeței urmelor de uzură
pentru lubrifiere cu ulei de soia și nanografit
75
Rq = 3
Rsk = 0
Rku = 3
a) Suprafaţă gaussiană
Rq = 12
Rsk = -1
Rku = 8
Rq = 12
Rsk = 1
Rku = 8
b) Suprafaţă cu văi adânci şi înguste c) Suprafaţă cu vârfuri înalte şi înguste
Rq = 4
Rsk = 0
Rku = 1,5
Rq = 4
Rsk = 0
Rku = 10
d) Suprafaţă cu văi şi vârfuri largi,
cu pantă relativ mare
e) Suprafaţă cu vârfuri şi văi rare
dar cu valori extreme Fig. 6.10. Tipuri de suprafeţe şi valori ale parametrilor de amplitudine (adaptare după [385])
Rq = 0,166 m, Rsk = -0,01, Rku = 4,55
F = 100 N
Rq = 0,166 m, Rsk = 0,224, Rku = 3,58
F = 300 N F. 6.11 Lubrifiant soia + 1% grafit, v = 0,38 m/s, profil netestat
Analizând valorile pentru perechea (Rsk, Rku) sau (Ssk, Sku) se observă că Rsk (și Sku)
sunt pozitive, iar Rku are valori în intervalul 2...3. Rezultă că marea majoritate a urmelor de uzură
sunt suprafețe cu vârfuri înalte și înguste, rezultate în urma unei uzuri abrazive, urmele fiind
vizibile și pe imaginile obținute la microscopul optic și pe imaginile virtuale care reconstituie
suprafața cu ajutorul soft-ului, SPIP 6.7.2 [SPIPTM
, Version 6.7.2 (2017)]
Capitolul 6. Studiul parametric 2D și 3D al texturii suprafeței urmelor de uzură
pentru lubrifiere cu ulei de soia și nanografit
76
Rq = 0,27 m, Rsk = -0,32, Rku = 6,089
F = 100 N
Rq = 0,39 m, Rsk = 0,6, Rku = 3,48
F = 300 N Fig. 6.12 Urme de uzură la v = 0,69 m/s reconstituite 3D și secțiunile transversate ale acestora
Figura 6.12. exemplifică aceste concluzii doar pentru o bilă dintr-un un test, dar acestea
sunt susținute de datele din Tabelele 6.2 și 6.3.
Analizând datele din tabelele 6.2 și 6.3, se observă că pentru toate măsurătorile, St este
mai mare decât Rt, ceea ce înseamnă că valorile maxime nu au fost găsite pe axa elipsei
perpendiculară pe direcția de alunecare. Acest lucru este logic pentru că într-un contact circular
sau aproape circular, presiunea maximă în contact este spre ieșirea din contact [Dowson, 1977],
[Cretu, 2014], [Stachowiak, 2005]. Deci, un studiu 3D va include și zona de maximă presiune a
contactului care, foarte probabil va afecta, local, în mai mare măsură, calitatea texturii
suprafeței.
Pentru câteva regimuri de testare (F = 100 N, v = 0,38 m/s), (F = 100 N, v = 0,53 m/s),
(F = 200 N, v = 0,69 m/s), s-au obținut valori mai mici decât cele obținute pe suprafețele inițiale
ale bilelor, ceea ce presupune că regimul de testare acționează ca un regim de rodaj,
îmbunătățind calitatea suprafeței.
6.6. Influența concentrației aditivuluiși regimului de testare asupra parametrilor
de amplitudine
În graficele următoare, concentrația nulă corespunde uleiului de soia neaditivat.
Capitolul 6. Studiul parametric 2D și 3D al texturii suprafeței urmelor de uzură
pentru lubrifiere cu ulei de soia și nanografit
77
Fig. 6.13 Influenta concentratiei asupra Sa
Fig. 6.14 Influenta concentratiei asupra Sq
Pentru concentrația de 0,25% grafit, valoarea Sa este cea mai mare, cu excepția F =
300 N și v = 0,69 m/s. Concluzia este că o concentrație mică de nanoaditiv nu este benefică să
păstreze parametrii de amplitudine la valori mici. Pentru cea mai mare concentrație (1%
grafit) Sa s-a micșorat, dar nu sub valoarea obținută pe urmele cu ulei de soia neaditivat.
Capitolul 6. Studiul parametric 2D și 3D al texturii suprafeței urmelor de uzură
pentru lubrifiere cu ulei de soia și nanografit
78
Fig. 6.15 Influenta concentratiei asupra Sku
Fig. 6.16. Influenta concentratiei asupra Ssk
La aceste suprafețe uzate, dependența de tip Sq = a. Sa nu se poate observa, fapt
exemplificat prin alura diferită a graficelor pentru Sa și Sq la regimurile (F = 300 N, v = 0.53
m/s), (F = 200 N, v = 0.69 m/s). Valorile medii pentru Sku sunt între 2,40 și 9,96 (cu două
valori foarte mari 33,42 și 51,89), deci o suprafață rugoasă, cu vârfuri înalte şi înguste, tipice
suprafețelor cu uzură abrazivă, Ssk fiind cuprins între 0 (câteva valori negative aproape de
zero) și 3,75.
Capitolul 6. Studiul parametric 2D și 3D al texturii suprafeței urmelor de uzură
pentru lubrifiere cu ulei de soia și nanografit
79
F = 200 N, v = 0,69 m/s, soia neaditivat
Sku= 33,42, Ssk=-0,69 F = 100 N, v = 0,69 m/s, soia+0,25% grafit
Sku= 51,89, Ssk=3,75 Fig. 6. 17 Valori extreme pentru Sku
Fig. 6.18 Influenta concentratiei asupra St
Valorile cele mai mari ale St (Fig. 6.18) s-au obținut pentru lubrifiantul cu concetrația
de 0,25% nanografit, ceea ce înseamnă că adaosul de aditiv într-o concentrație prea mică nu
protejează suprafața. Este posibil ca să existe microzone în contact în care să fie aceste
nanoparticule intermediare și care preiau o parte din sarcină dar când particulele se
dispersează, contactul devine direct între asperități și procesele de frecare și uzură sunt mai
intense decât în cazul uleiului fără aditivi.
Capitolul 6. Studiul parametric 2D și 3D al texturii suprafeței urmelor de uzură
pentru lubrifiere cu ulei de soia și nanografit
80
6.7. Influența concentrației și regimului de testare asupra parametrilor funcționali
În Figurile 6.19 și 6.20 sunt date curbele Abbott-Firestone 3D și sub fiecare curbă este
urma de uzură, așa cum a fost obținută la microscopul optic.
O modificare semnificativă a lui Svk se observă pentru concentrația mică de grafit
(0,25%), pentru sarcinile de 200 N și 300 N la vitezele mai mari v = 0,53 m/s și v = 0,69 m/s
(Fig. 6.21).
Acolo unde Spk este mai mic decât Spk a suprafeței inițiale, restul valorilor Sk și Svk
fiind similare cu cele ale suprafeței inițiale, se estimează că a avut loc o uzură abrazivă tip
rodaj, adică au fost nivelate doar vârfurile asperităților fără a se deteriora prin uzură întreg
profilul.
Hei
ght
[m
]
Hei
ght
[m
]
Hei
ght
[m
]
Material [%] Material [%] Material [%]
Bila 1 Bila 2 Bila 3
Ulei de soia + 1% nano grafit, condiții de testare: F = 300 N, v = 0,69 m/s Fig. 6.19. Curbe Abbott-Firestone tipice (3D)
Hei
ght
[m
]
Hei
ght
[m
]
Hei
ght
[m
]
Material [%] Material [%] Material [%]
Bila 1 Bila 2 Bila 3
Fig. 6.20 Ulei de soia, condiții de testare: F = 300 N, v = 0,69 m/s
Capitolul 6. Studiul parametric 2D și 3D al texturii suprafeței urmelor de uzură
pentru lubrifiere cu ulei de soia și nanografit
81
Fig. 6.21. Suma parametrilor funcționali (Svk+Sk+Spk) în funcție de concentrație, sarcină și viteză (0
reprezintă suprafața inițială, neuzată, a bilei)
Dacă (Spk+Sk+Svk) inițial < (Spk+Sk+Svk) uzat, se poate imagina că uzura abrazivă a
remodelat întreg profilul. Asemenea valori s-au obținut doar pentru uleiul de soia la v = 0,53
Capitolul 6. Studiul parametric 2D și 3D al texturii suprafeței urmelor de uzură
pentru lubrifiere cu ulei de soia și nanografit
82
m/s și (F = 100 N, v = 0,38 m/s), pentru lubrifiantul cu 0,5% grafit, tot la regimuri ușoare (F =
100 N). La lubrifiantul cu 1%, în general, se păstrează suma parametrilor pentru regimuri
ușoare și crește ușor pentru F = 300 N), ceea ce înseamnă că aditivul protejează suprafața
printr-un proces de frecare cu al treilea corp.
Bila 1 Bila 2 Bila 3 Fig. 6.22. Modificarea semnificativă a lui Svk
Lubrifiant: soia + 0,25% nano grafit, F = 300N, v = 0,69 m/s
Din graficele care prezintă parametrii funcționali în funcție de regimul de testare pentru
lubrifiantul cu nanografit, se observă că cele mai mari valori s-au măsurat pe urmele cu
concentrația cea mai mică de 0,25% (cu excepția unei valori mari asociate concentrației de
0,5% la F=300 N și v=0,53m/s). Urmele de uzură sunt adânci, ascuțite și se observă smulgeri
rezultate ca proces al uzurii adezive. Curbele Abbot-Firestone sunt foarte ascuțite în zona
vârfului profilului, deși panta zonei de rezistență a profilului nu este substanțial modificată.
Este tipic pentru un proces intens de uzură abrazivă.
Pentru lubrifiantul cu 1% grafit s-au obținut urme mai puțin zgâriate, repartiția
materialului a rămas mai favorabilă susținerii sarcinii (vezi curbele Abbott din Fig. 6.19). Și
valorile parametrilor funcționali sunt mai buni în sensul că au valori mai mici și repartiția
materialului este mai bună (Sk este mai mare decât Spk, ceea ce înseamnă că asperitățile nu
sunt ascuțite și favorabile unei uzuri abrazive mai intense).
6.8. Hărți ale parametrilor de rugozitate
Se observă aceiași tendință pentru Sa și St (Fig. 6.23), deși un parametru este calculat
față de linia de referință (Sa), iar celălalt reprezintă o valoare singulară (St).
Între 0,7...1% grafit în ulei de soia nu se generează valori mari ale St (nu apar prin
frecare asperități foarte înalte, așa cum se observă pentru uleiul fără nanoaditiv și pentru
concentrații mici ale aditivului, în special pentru F = 200 N și F = 300 N. Concluzia ar fi că la
o concentrație mai mare, nanoaditivul începe să-și îndeplinească rolul de protecție al
Capitolul 6. Studiul parametric 2D și 3D al texturii suprafeței urmelor de uzură
pentru lubrifiere cu ulei de soia și nanografit
83
suprafeței și de amortizare, reducând crearea de vârfuri izolate, dar înalte.
Fig. 6.23 Harți ale valorilor Sa și St pentru toate vitezele de alunecare testate
6.9. Concluzii
Evaluarea calităţii suprafeţelor, uzate sau nu, cu ajutorul parametrilor 3D este mai
aproape de realitate, cu cât pasul este mai fin şi zona de investigaţie mai mare (sau rezultat al
unei medii a 3-5 măsurători pe suprafaţa studiată), în cazul unei analize 3D.
În cazul suprafeţelor uzate, interesează mult valorile pentru Ssk, Sku, Sz, Sp şi Sv,
pentru că vârfurile înalte afectează parametrii tribologici, mai ales în cazul compozitelor care
Capitolul 6. Studiul parametric 2D și 3D al texturii suprafeței urmelor de uzură
pentru lubrifiere cu ulei de soia și nanografit
84
au particule cu dimensiuni apropiate cu pasul de măsurare sau/şi cu o distribuţie locală
neuniformă a materialului de adaos.
S-a realizat un studiu comparativ între parametrii 2D şi 3D pentru suprafeţele urmelor
de uzură obținute pe bile testate cu lubrifianți pe bază de ulei de soia aditivat cu nanografit,
din care a rezultat că utilizarea setului de parametri 3D ales reflectă modificarea calității
suprafeţei, în condiţiile de eşantionare ale metodologiei de investigaţie, propusă de autor.
S-a evaluat calitatea suprafeţelor printr-un parametru adimensional, St/Sa, care reuneşte
un parametru de mediere (Sa) şi un parametru extrem (St), prin care se poate justifica de ce
elemente singulare, cum ar fi asperităţile rare şi foarte înalte, au o influenţă mare asupra
comportării tribologice, mai ales pentru compozite cu elemente dure; valorile acestui
parametru reflectă gradul de deteriorare a suprafeţei.
Fig. 6.25. Comparație între rata urmei de uzură și suprafața bilelor testate
În cazul studiat, pentru urmele de uzură obținute cu lubrifiant soia + nano grafit, pentru
cele trei forţe şi viteze testate, parametrii care descriu textura suprafețelor uzate nu sunt legați
cu o proporționalitate directă de sarcină și viteză, cel puțin pentru intervalele studiate.
Analiza parametrului pentru testele efectuate
În procesul de evaluare a grosimii peliculei de lubrifiant s-a considerat că suprafeţele de
contact, lubrifiate în regim elastohidrodinamic, sunt perfect netede. În practică, aceste
suprafeţe sunt caracterizate de rugozitate.
În funcţie de înălţimea asperităţilor celor două suprafeţe în contact, separarea
suprafeţelor printr-un film de lubrifiant, de grosime minimă h0, poate fi completă sau parţială
[Gold, 2002], [Dowson, 1977], [Stachowiak, 2005], [Pascovici, 2001], [Olaru, 2002].
Astfel, pentru estimarea gradului de separare a celor două suprafeţe în contact de către
filmul de lubrifiant şi, implicit, pentru evaluarea regimului de lubrifiere, se utilizează un
parametru propus de Tallian,
min min
2 2 2 2q1 q2 1 2
h h
R R 1,15 Ra Ra
(6.18)
în care hmin – grosimea minimă a peliculei de lubrifiant, [m]; Rq1, Rq2 – abaterile medii
Capitolul 6. Studiul parametric 2D și 3D al texturii suprafeței urmelor de uzură
pentru lubrifiere cu ulei de soia și nanografit
85
pătratice ale înălţimilor rugozităţilor celor două suprafeţe în contact, [μm] [Rîpă, 2004],
[Stachowiak, 2005].
Se admite că pentru λ < 1, regimul de lubrifiere este mixt, pentru 1 ≤ λ ≤ 3, regimul de
lubrifiere este parţial EHD şi dacă λ > 3, regimul de lubrifiere este cu film complet de
lubrifiant [Stachowiak, 2005], [Pascovici, 2001], [Olaru, 2002].
Se mai observă că toate valorile teoretice ale grosimii minime a peliculei de lubrifiant
sunt comparabile cu valoarea rugozităţii măsurate a bilelor în contact (Sa = 0,4 μm și Ra =
0,12 μm , Tabelul 6.4), pentru toţi lubrifianţii analizaţi şi pentru toate domeniile de turaţii şi
sarcini axiale considerate. Din acest motiv, toate valorile calculate ale parametrului de ungere
λ sunt cuprinse între 0,64 şi 0,041, rezultând că regimul de lubrifiere este mixt sau în cel mai
bun caz un regim limită datorat naturii uleiului de soia.
Tabelul 6.4. Valori maxime și minime pentru pentru domeniul de parametri testați
lubrifiantul condiții de testare hmin (Ra)
20°C soia +1% carbon F=100 N, v=0,69 m/s 4,19x10
-8 m 0,64
soia+1% grafit F=300 N, v=0,38 m/s 1,8x10-8
m 0,277
45°C
soia
soia + 0,5 carbon
soia + 1% carbon
F=100 N, v=0,69 m/s 1,9 x10-8
m 0,292
soia+0,25% grafit
soia+1% grafit F=300 N, v=0,38 m/s 0,27x10
-8 m 0,041
Dacă se introduce Sa în calculul parametrului (Sa) , valorile caracteristice
regimurilor de lucru se modifică. Ținând cont de comparația făcută între măsurătorile 2D și
3D și că în marea majoritate a lor, Sa3Ra, se poate propune o nouă evaluare a regimului de
lucru pe baza parametrului 3D, Sa, conform tabelului de mai jos.
Tabelul 6.5.
Ra Sa (orientativ)
regim mixt λ < 1 λ < 0,3
regim limită și mixt 1 ≤ λ ≤ 3 0,3 ≤ λ ≤ 1
regim cu peliculă (EHD) λ > 3 λ > 1
Deoarece λ < 1, regimul este mixt, pentru toţi lubrifianţii consideraţi, ceea ce înseamnă
că suprafeţele vin în contact, apar deformaţii la nivelul asperităţilor şi se dezvoltă procese de
uzură abrazivă.
Concluzii pe baza evaluării regimului teoretic de lubrifiere și a parametrului λ
S-a calculat parametrul de ungere λ, pentru toţi lubrifianţii testaţi şi pentru toate
domeniile de turaţii, încărcări axiale şi vâscozităţi dinamice considerate. Toate valorile
obţinute au fost mai mici decât 1, regimul de lubrifiere fiind limită.
Capitolul 6. Studiul parametric 2D și 3D al texturii suprafeței urmelor de uzură
pentru lubrifiere cu ulei de soia și nanografit
86
Analizând caracteristicile tribologice ale uleiului de soia și lubrifianților aditivați cu
nanografit, determinate prin testare pe maşina patru bile, se observă că cel mai bun
comportament tribologic îl are uleiul de soia și lubrifiantul soia + 1% grafit.
În Capitolul 2 s-a calculat grosimea minimă teoretică a filmului de lubrifiant (pentru
regimul de lubrifiere determinat) pentru toţi lubrifianţii testaţi şi pentru toate domeniile de
turaţii, încărcări axiale şi vâscozităţi dinamice considerate. Valorile obţinute ale grosimilor
filmului de lubrifiant, pentru cei patru lubrifianţi, sunt foarte apropiate şi comparabile cu
valoarea rugozităţii Ra a suprafeţelor în contact.
Suprafețele uzate trebuie caracterizate printr-un set de parametri.
Datorită echipamentului performant de măsurare (profilometer Laser NANOFOCUS
μSCAN) și a soft-ului dedicat, s-a afectuat o analiză pentru întreaga suprafață a urmelor de
uzură de pe bilele testate cu ulei de soia + grafit cu scopul de a evalua influența regimului de
testare și a concentrației nanoaditivului.
Acest studiu este o continuare a celui prezentat la conferința internațională de tribologie
RoTrib 2016, sub titlul Evaluating lubricating capacity of vegetal oils using Abbott-Firestone
curve, în care s-a făcut pentru prima dată în literatura de specialitate un calcul al parametrilor
de rugozitate pe toată suprafața urmei de pe o bilă dintr-un test pe mașina cu patru bile.
87
Capitolul 7
Concluzii şi contribuţii personale
7.1. Concluzii finale
Lubrifianţii biodegradabili pe bază de uleiuri vegetale prezintă un interes deosebit
datorită unor avantaje preponderent economice faţă de lubrifianţii biodegradabili bazaţi pe
poliglicoli sau uleiuri esterice sintetice.
Atât sursa relativ inepuizabilă, cât şi nontoxicitatea şi biodegradabilitatea rapidă a
uleiurilor vegetale, sunt principalele avantaje ale acestora.
Cercetările din prezenta lucrare de doctorat s-au orientat spre studiul reologic, tribologic
şi comportarea la inflamabilitate pe suprafeţe calde a patru uleiuri vegetale, potenţiale materii
prime pentru lubrifianţi ecologici şi anume: soia, rapiţă, porumb şi măsline, comparativ cu un
ulei mineral hidraulic.
Studiul a evidențiat că evaluarea unui lubrifiant, mai ales aditivat trebuie făcută după mai
multe criterii. În această lucrare au fost studiate două comportări intercondiționate:
comportarea tribologică și comportarea reologică.
Comportarea reologică s-a analizat pentru cele trei clase de lubrifianți nanoaditivați și
pentru uleiul de soia neaditivat.
Autorul a determinat dependența vâscozităţii dinamice de viteza de forfecare şi
temperatură și a modelat după legea puterii datele experimentale obținute. Acest model
aproximează cel mai bine dependenţa vâscozităţii dinamice de viteza de forfecare și
temperatură.
Autorul a formulat un model matematic, tot după legea puterii, care să introducă și
concentrația de nanoaditiv în relație
0a(t t ) b c0 e e
în care în care 0 este vâscozitatea dinamică la temperatura 0t , considerată temperatură de
referință. a este coeficientul de dependență a vâscozității dinamice de temperatură (fiind o
constantă de material), c este concentrația aditivului, în procente masice iar b este o constantă
dependentă de natura aditivului.
Analizând valorile constantelor de material, așa cum le-a obținut autorul, se constată
că dependența de concentrație este slabă, pentru acești aditivi modificatori ai frecării și uzurii.
Nanocarbonul nu a modificat vâscozitatea dar ceilalți doi au coborât curba de vâscozitate-
temperatură, indiferent de concentrație.
A constatat că nanoaditivii testați pot fi grupați în două categorii în funcție de influența
naturii lor:
- aditivul care nu a modificat semnificativ vâscozitatea uleiului de soia și curba tensiune
de forfecare - viteză de forfecare, nanocarbonul,
- aditivii care au redus vâscozitatea dinamică pe intervalul de temperatură studiat:
grafitul și grafenul, acești aditivi deplasând în jos curbele de variație a vâscozității dinamice
cu temperatura.
Capitolul 7
Concluzii şi contribuţii personale
88
Această scădere a vâscozității indusă de acești nanoaditivi a dus la o comportare
tribologică particulară.
Toți lubrifianții nanoaditivați au o tixotropie accentuată după o anumită valoarea a
vitezei de forfecare, 600...700 s-1
și până la 2000 s-1,
valoarea extremă pentru care s-au făcut
determinări . Între 100 s-1 și 600...700 s-1, histerezisul de încărcare descărcare nu este
semnificativ, dependența tensiunii cu viteza de forfecare fiind aproape liniar, caracteristic
fluidelor mai apropiate de comportarea newtoniană.
Modelarea dependenței tensiune de forfecare - viteză de deformare după legea puterii
are un coeficient de corelație mic din cauza buclei de histerezis. Dacă se ia în considerare
doar curba de încărcare, dependența are o tendință apropiată de cea liniară.
Comportarea tribologică a celor trei clase de lubrifianți și a uleiului de soia
neaditivat s-a analizat utilizând tribotesterul cu patru bile.
Analizând caracteristicile tribologice (coeficient de frecare, urmă de uzură, rată de
uzură) determinate prin testare pe maşina cu patru bile, se observă că cel mai bun
comportament tribologic îl are lubrifiantul cu nano grafit și cel cu nano carbon, în
concentrație de 1.0% wt. Modificarea comportării tribologice cu acest tip de aditiv nu este
semnificativă, cel puțin pe intervaluk de parametri studiați pentru viteză, sarcină,
concentrație, dar din hărțile parametrilor tribologici se observă tendința lubrifianților
nanoaditivați de a se comporta mai bine la regimuri mai severe.
Din punct de vedere tribologic, uleiul de soia degumat, poate fi folosite ca materii prime
de bază ale unor lubrifianţi biodegradabili, urmând a fi continuată cercetarea pentru
problematica stabilității la oxidare.
7.2. Contribuţii personale
În literatura studiată au fost analizate uleiuri vegetale dar rezultatele raportate pentru
uleiurile neaditivate sau aditivate sunt încă neconcludente iar aplicațiile acestor uleiuri se
bazează mai mult pe inerția pieței sau pe experienața practică a utilizatorilor.
Luând în considerare că scopul acestui studiu de cercetare a fost evaluarea, din punct de
vedere tribologic și reologic, a influenței nanoaditivilor pe bază de carbon (carbon amorf,
grafit și grafen) în uleiul de soia degumat, autorul a realizat următoarele.
Studierea analitică a unei documentaţii recente privind uleiurile vegetale, neaditivate
și aditivate, pentru aplicaţii de lubrifiere.
Identificarea regimurilor de lubrifiere şi determinarea grosimii minime a filmului de
lubrifiant pentru lubrifianții studiați pentru a stabili regimuri de testare și pentru a explica
valorile experimentale obținute.
elaborarea unei metodologii proprii de evaluare a lubrifianților pe bază de uleiuri
vegetale printr-un set de teste tribologice și reologice.
formularea la nivel de laborator a lubrifianților pentru asigurarea dispersiei
nanoaditivilor.
un studiu reologic asupra lubrifianților formulați
o Determinarea experimentală a dependenţei vâscozităţii de viteza de forfecare pentru
lubrifianții formulați și testați, modelarea acestei dependenţe prin funcţii de putere,
Capitolul 7
Concluzii şi contribuţii personale
89
o Stabilirea dependenţei vâscozităţii dinamice de temperatură pentru lubrifianții
formulați și modelarea acestei dependenţe cu ajutorul ecuaţiei Reynolds.
un studiu tribologic complex asupra lubrifianților formulați prin
o planul de teste realizat (patru variabile: natura aditivului, concentrația lui, viteza
și sarcina), asigurând prin dublarea testelor la aceiași parametri o repetabilitate
bună,
o determinarea parametrilor tribologici (COF, WSD și w(WSD))
o interpretarea informației din datele experimentale în vederea determinării
influenței aditivării uleiului de soia
o realizarea hărţilor variaţiei COF, w(WSD) și utilizarea lor pentru evaluarea
comportării tribologice
o o investigație nedistructivă pentru evaluarea texturii suprafețelor uzate pe toată
urma de uzură, utilizând a parametrilor 3D ai texturii suprafeței în funcţie de
concentrație și sarcină. Din literatura studiată, autorul a observat că evaluarea
texturii suprafețelor uzate este rară și tunci când este făcută se bazează pe un
singur parametru, de obicei Ra, dar care nu descrie suficient de bine natura
suprafețelor uzate. În studiu realizat, autorul a folosit un set de parametri,
parametri de amplitudine și parametri funcționali pentru a caracteriza suprafețele
uzate. A studiat curbele de sitribuție de material (abbott-Firestone) pe profilul
uzat și a observat că la concentrații mici calitatea suprafeței este mai rea
comparativ cu suprafețele uzate când s-a folosit lubrifiantul soia +1% nanografit,
interpretarea datelor și diseminare prin articole științifice publicate și susținute la
conferințe internaționale,
din punct de vedere al competențelor în cercetare, pe durata elaborării tezei, autorul
a învățat să utilizeze soft-uri necesare gestionării datelor experimentale: MathLab, SPIPTM
,
Version 6.7.2 (2017), Excel, CurveExpert, soft-ul dedicat al mașinii cu patru bile, soft-ul care
deservește microscopul NeoPhot2, soft-ul profilometrului NanoFocus AG μScan®, soft-ul
dedicat v\scozimetrului Brookfield CAP 2000+),
calibrarea unui sistem de monitorizare în timp real a forţei de frecare pe maşina cu 4 bile.
Direcții de cercetare ulterioare
Pe baza rezultatelor obținute, cercetarea se poate continua pe următoarele direcții:
- extinderea domeniilor de testare pentru sarcină și viteză,
- studiul la gripare a influenței nanoditivilor, deoarece pe hărțile de uzură și COF s-au
observat o tendință de reducere a influenței sarcinii pentru lubrifianții nanoadtivați iar
la sarcini mari, este probabil ca aditivarea să deplaseze spre dreapta și să reducă panta
curbei (sarcină - WSD),
- utilizarea și altor metode de investigație pentru a explica comporatarea reologică și
tribologică particulară a acestor lubrifianți
- aditivarea complexă a uleiului de soia (prin testarea unui set de aditivi care să
includă și modificatori ai vâascozității și inhibitori de oxidare).
90
Bibliografie
1. Abdullah, M. I. H.C., bin Abdollah, M. F. (2016). Tamaldin N., Amiruddin, H., Nuri, N. R. M., Effect of
hexagonal boron nitride nanoparticles as an additive on the extreme pressure properties of engine oil.
Industrial Lubrication and Tribology, 68(4), pp. 441-445.
2. Adhvaryu, A., Erhan S. Z., Perez J. M. (2004). Tribological studies of thermally and chemically modified
vegetable oils for use as environmentally friendly lubricants, Wear, 257 (3-4), pp. 359–367.
3. Akbulut, M. (2012). Nanoparticle-Based Lubrication Systems, Journal of Powder Metallurgy and Mining,
1, p. 101.
4. Alves, S. M. A, Barros, B. S., Trajano, M. F., Ribeiro, K. S. B., Moura, E. (2013). Tribological behavior of
vegetable oil-based lubricants with nanoparticles of oxides in boundary lubrication conditions, Tribology
International, 65, pp. 28–36.
5. Bakunin, V. N., Suslov, A. Yu., Kuzmina, G. N. Parenago O.P. (2004). Synthesis and application of
inorganic nanoparticles as lubricant components – a review, Journal of Nanoparticle Research, 6. pp. 273–
284.
6. Berman, D., Erdemir A., Zinovev, A.V., Sumant A. V. (2015). Nanoscale friction properties of graphene
and graphene oxide, Diamond & Related Materials, 54, pp. 91–96.
7. Berman, D., Erdemir, A., Sumant A. V. (2013). Few layer graphene to reduce wear and friction, on sliding
steel surfaces, Carbon, 54, pp. 454–459.
8. Biresaw G., Bantchev G. (2008). Effect of chemical structure on film-forming properties of seed oils.
Journal of Synthetic Lubrication, 25, pp. 159–83.
9. Biresaw, G., Mittal, K. L. (2008). Surfactants in tribology, CRC Press, Francis & Taylor Group.
10. Biresaw, G., Bantchev, G. B. (2013). Pressure viscosity coefficient of vegetable oils. Tribology Letters, 49,
pp. 501-512.
11. Blateyron, F., (2008). 3D parameters and new filtration techniques. www.digitalsurf.fr/pressreleases/2008-
06-unm-prize.pdf.
12. Blunt, L., Jiang, X. (2003). Advanced techniques for assessment surface topography, London, Butterworth-
Heinemann.
13. Botan, M., Pirvu, C., Georgescu, C., Deleanu L. (2013). Influence of Feed Speed on Surface Quality of
Several Building Stones, paper 777, Proceedings from 5th World Tribology Congress (WTC 2013), p.
1958, Torino, Italy, 8-13 September 2013, Curran Associates, Inc.
14. Bowden, F.P., Tabor, D., (1956). Friction and Lubrication, London, Methuen.
15. Brodnjak-Voncina, D., Kodba, Z. C., Novic, M. (2005). Multivariate data analysis in classification of
vegetable oils characterized by the content of fatty acids, Chemometrics and Inteligent Laboratory
Systems, 75, pp. 31-43.
16. Cameron, A., (1983). Basic Lubrication Theory, Third Edition, Ellis Horwood Ltd.
17. Campanella, A., Rustoy, E., Baldessari A., Baltanas M. (2010). Lubricants from chemically modified
vegetable oils. Bioresource Technology, 101, pp. 245-254.
18. Cazamir D. (2017). Studiul influenței aditivării uleiului de rapiță cu dioxid de titan (TiO2), disertație,
Universitatea Dunarea de Jos, Galati, 2017.
19. Cermak, S. C., Biresaw, G., Isbell, T. A., Evangelista, R. L., Vaughn, S. F., Murray, R. (2013) New crop
oils—Properties as potential lubricants. Industrial Crops and Products, 44, pp. 232–239.
20. Chang, L., Friedrich, K. (2010). Enhancement effect of nanoparticles on the sliding wear of short fiber-
reinforced polymer composites: a critical discussion of wear mechanisms, Tribology International, 43, pp.
2355–2364.
21. Cheenkachorn, K. (2013). A study of wear properties of different soybean oils, The Mediterranean Green
Energy Forum 2013, MGEF-13, Energy Procedia, 42, pp. 633-639.
22. Chinas-Castillo, F., Spikes, H. (2003) Mechanism of action of colloidal solid dispersions, Journal of
Tribology, pp. 125-552.
23. Cotell, C.M., Sprague, J.A., Smidt, F. A. Jr. (2002). ASM Handbook volume 5 – Surface Engineering,
ASM International, USA.
24. Crețu, S. (2014). Four balls test on steel balls versus balls with phosphate treatment.
25. Cristea, G. C., Dima, C., Georgescu,
C., Dima,
D., Solea,
L., Deleanu,
L. (2017). Evaluating lubrication
Bibliografie
91
capability of soybean oil with nano carbon additive, 15th
International Conference on Tribology,
Kragujevac, Serbia, 17 – 19 May 2017.
26. Cristea, G. C., Dima, C., Dima, D., Georgescu, C., Deleanu, L. (2017). Nano graphite as additive in
soybean oil, MATE C Web Conf., vol. 112, 21st Innovative Manufacturing Engineering & Energy
International Conference – IManE&E 2017, https://doi.org/10.1051/matecconf/201711204023, 2017,
27. Czichos, H., Saito, T., Smith, L. (2006). Springer Handbook of Materials Measurement Methods, Berlin,
Springer Science-Business Media.
28. Czichos, H. (1978). Tribology – A system approach to the science and technology of friction, lubrication
and wear, New-York,Elsevier Scientific Publishing Company.
29. D’Agostino, V. (2002). Fondamenti di tribologia, vol. I, CUEN, Napoli.
30. Deleanu, L., Cantaragiu, A., Bîrsan, I. G., Podaru, G., Georgescu, C. (2011). Evaluation of the spread
range of 3D parameters for coated surfaces. Tribology in Industry, 33(2), pp. 72-78.
31. Demirbas, A. (2009). Political, economic and environmental impacts of biofuels: A review, Applied
Energy, 86, pp. S108-S117, 2009.
32. Dong W.P., Sullivan P.J., Stout K. J. (1994). Comprehensive study of parameters for characterising three-
dimensional surface topography. III: Parameters for characterising amplitude and some functional
properties, Wear, 178(1-2), pp. 29-43.
33. Dowson D., Higginson G., R. (1977). elasto-hydrodynamic lubrication, Oxford, Pergamon Press.
34. Erhan, S. Z., Sharma B. K., Perez, J. M. (2006). Oxidation and low temperature stability of vegetable oil-
based lubricants, Industrial Crops and Products, 24, pp. 292–299
35. Erhan, S.Z. (2005). Industrial Uses of Vegetable Oils, Peoria, Illinois, AOCS Press,.
36. Eswaraiah, V, Sankaranarayanan, V, Ramaprabhu, S. (2011). Graphene-based engine oil nanofluids for
tribological applications. ACS Appl Mater Interfaces, 3(11), pp. 4221-4227.
37. Fang J. H. et al., "Friction and Wear Performances of Magnesium Alloy against Steel under Lubrication of
Soybean Oil with S-Containing Additive", Applied Mechanics and Materials, Vol. 538, pp. 19-23, 2014
38. Fernandez, I., Ortiz, A., Delgado, F., Renedo, C., Perez, S. (2013). Comparative evaluation of alternative
fluids for power transformers, Electric Power Systems Research, 98, pp. 58-69.
39. Fessenbecker, A., Roehrs, I. Pegnoglou, R. (1996). Additives for environmentally acceptable lubricants,
NLGI Spokesman, 60(6), pp. 9-25.
40. Fox, N. J., Stachowiak, G. W. (2007). Vegetable oil-based lubricants - A review of oxidation, Tribology
International, 40, pp. 1035-1046,.
41. Frêne, J., Nicolas, D., Deguerece, B., Berthe, D., Godet, M. (1990). Lubrification hydrodynamique. Paliers
et butées, Paris, Edition Eyrolles.
42. Friedrich, K., Schlarb A. K. (2008). Tribology of polymeric nanocomposites – friction and wear of bulk
materials and coatings, Tribology and Interface Engineering Series, 55, Part I: Bulk Composites with
Spherical Nanoparticles, Amsterdam, Elsevier, pp. 17-148.
43. Georgescu, C., Cristea, G. C., Dima, C., Deleanu, L. (2017). Evaluating lubricating capacity of vegetal oils
using AbbottFirestone curve, 13th International Conference on Tribology, ROTRIB’16 IOP Publishing
IOP Conf. Series: Materials Science and Engineering 174 012057,
http://iopscience.iop.org/article/10.1088/1757-899X/174/1/012057/pdf
44. Georgescu, C., Solea
L. C., Cristea
G.C., Deleanu
L. (2015). On the lubrication capability of rapeseed oil,
paper 5533, Recent Advances in Mechanics and Materials in Design, M2D’2015, 26-30 July 2015, Ponta
Delgada, Azores, Portugal.
45. Georgescu, C., (2012). Stratul superficial în procesele de frecare şi uzură ale unor materiale compozite cu
matrice de polibutilentereftalat, teză de doctorat, Universitatea ―Dunărea de Jos‖. Galați.
46. Georgescu, C. (2015). Utilizarea uleiurilor vegetale pentru obţinerea lubrifianţilor ecologici, raport
postdoctorat, Universitatea ―Dunărea de Jos‖. Galați.
47. Gold, P.W. (2002). Basics of Tribology (Lectures Notes), Institut für Maschinenelmente (IME) der
RWTH-Aachen.
48. Gu K., Chen B., Chen Y., (2013), Preparation and tribological properties of lanthanum-doped TiO2
nanoparticles in rapeseed oil, Journal of Rare Earths, 31 (6), 589–594
49. Hamrock, B.J., Schmid, S.R., Jacobson, B.O. (2004). Fundamentals of fluid film lubrication, Second
Edition, New York, Marcel Dekker Inc.
Bibliografie
92
50. Holmberg, K., Andersson, P., Erdemir, A. (2012). Global Impact of Friction on Energy Consumption,
Economy and Environment. Tribology International, 47, pp. 221–234.
51. Holmberg, K. (19.8.2005). Quality of reporting empirical results in tribology, IRG-OECD: New Wear Unit
/ Documents.
52. Honary, L.A.T., Richter, E. (2011). Biobased Lubricants and Greases. Technology and Products, John
Wiley and Sons, Ltd, Publication, Chichester, UK.
53. Hwang, Y., Lee, C, Choi, Y, et al. (2011). Effect of the size and morphology of particles dispersed in
nanooil on friction performance between rotating discs. J Mech Sci Technol, 25(11), pp. 2853-7.
54. Ibrahim A. et al. (2015). Comparison between sunflower oil and soybean oil as gear lubricant, Applied
Mechanics and Materials, 699, pp. 443-448.
55. Ilie, F., Covaliu, C. (2016). Tribological properties of the lubricant containing titanium dioxide
nanoparticles as an additive, Lubricants, 4, pp. 12.
56. Iliuc, I. (1980). Tribology of thin layers, North Holland.
57. James, W. (2006). The National Ag-Based Lubricants Center & Transportation Sustainability,
http://www.intrans.iastate.edu/mtc/documents/tsPresentations/2006seminar/james_mar31.pdf
58. Jayadasa N.H., Nair K. P., Ajithkumar G. (2007). Tribological evaluation of coconut oil as an
environment-friendly lubricant, Tribology International, 40, pp. 350–354.
59. Joly-Pottuz, L., et al. (2008). Anti-wear and friction reducing mechanisms of carbon nano-onions as
lubricant additives. Tribology Letters, 30(1), pp. 69-80.
60. Kosmert, T., Abramovic, H., Klofutar, C. (2000). The reological properties of Slovenian wines, Journal of
Food Engineering, 46, pp. 165-171.
61. Kreivaitis, R., Gumbyte, M., Kazancev, K., Padgurskas, J., Makareviciene, V. (2013). A comparison of
pure and natural antioxidant modified rapeseed oil storage properties, Industrial Crops and Products, 43,
pp. 511-516.
62. Lahouij, I., Bucholz, E. W., Vacher, B., Sinnott, S. B., Martin, J. M., Dassenoy, F. (2012). Lubrication
mechanisms of hollow-core inorganic fullerene-like nanoparticles: coupling experimental and
computational works. Nanotechnology, 23, pp. 3757-01.
63. Lansdown, A. R. (2004). Lubrication and lubricant selection. a practical guide, Third Edition, London,
Professional Engineering Publishing Limited.
64. Leach, R. (2011). Optical measurement of surface topography, Berlin, Heidelberg, Springer.
65. Lee, K., Hwang, Y., Cheong, S., Choi, Y., Kwon, L., Lee, J. et al. (2009). Understanding the role of
nanoparticles in nano-oil lubrication, Tribology Letters, pp. 35-127.
66. Lee, Y.-H., Lee J.-H., (2010). Scalable growth of free-standing graphene wafers with copper(Cu) catalyst
on SiO2/SiSiO2/Si substrate: Thermal conductivity of the wafers. Appl. Phys. Lett. 96 083101.
67. Lin, J, Wang, L, Chen, G. (2011). Modification of graphene platelets and their tribological properties as a
lubricant additive. Tribology Letters, 41(1), pp. 209-215.
68. Liu, G., Li, X., Qin, B., Xing, D., Guo, Y., Fan, R. (2004). Investigation of the mending effect and
mechanism of copper nano-particles on a tribologically stressed surface, Tribology Letters, 17, p. 961.
69. Liu, Z., Sharma, B.K., Erhan, S.Z., Biswas, A., Wang, R., Schuman, T. P. (2015). Oxidation and low
temperature stability of polymerized soybean oil-based lubricants, Thermochimica Acta, 601, pp. 9–16.
70. Malburg, M. C. (2002). Cylinder Bore Surface Texture Analysis, Digital Metrology Solutions Inc.,
http://www.digitalmetrology.com/Papers/CylinderBoreNoBkgd.pdf
71. Martin, J. M., Ohmae, N., (2008), Nanolubricants. Tribology Series, Wiley.
72. McCormick, H., Duho, K. (2004). A brief history of the development of 2-d surface finish characterization
and more recent developments in 3-d surface finish characterization, Contract DAAE07-C-L130 issued by
the U.S. Army TACOM, Warren, MI., http://www.c-
kengineering.com/images/pdf/product/surface%20finish/see%203di/3-D%20Surface%20Measurement.pdf
73. Miller, M. (2008). Chapter 18, Additives for bioderived and biodegradable lubricants. In Rudnick L. R.,
Erhan S. Z. (eds), Lubricant Additive Chemistry and Applications, 2nd Edition. CRC Press. Boca Raton,
Florida.
74. Mobarak, H. M., Mohamad, E. N., Masjuki, H. H., Kalam, M. A., Al Mahmud, K.A.H. (2014). The
prospects of biolubricants as alternatives in automotive applications, Renewable and Sustainable Energy
Reviews, 33, pp. 34-43,.
Bibliografie
93
75. Murilo, F., Luna, T., Rocha, B. S., Rola, Jr. E. M., Albuquerque, M. C. G., Azevedo, D. C. S., Cavalcante,
Jr. C. L. (2011). Assessment of biodegradability and oxidation stability of mineral, vegetable and synthetic
oil samples, Industrial Crops and Products, 33, pp. 579–583.
76. Mustafa, E.T., Gerpen, J.H.V, (1999). The Kinematic viscosity of biodiesel and its blends with diesel fuel,
J. Am. Oil Chem. Soc., 76, pp. 1511-1513,
77. Nagendramma, P., Kaul, S. (2012). Development of ecofriendly/biodegradable lubricants: An overview.
Renewable and Sustainable Energy Reviews, 16, pp. 764–774.
78. Norrby, T., (2003). Environmentally adapted lubricants – where are the opportunities?. Industrial
Lubrication and Tribology, 55(6), pp. 268-274.
79. Novoselov, K. S. et al. (2004). Electric Field Effect in Atomically Thin Carbon Films, Science, 306, 666.
80. Olaru, D. (2002). Fundamente de lubrificaţie, Iaşi, Editura Gh. Asachi.
81. Ossia, C. V., Han, H. G., Kong, H. (2010). Tribological evaluation of selected biodegradable oils with long
chain fatty acids, Industrial Lubrication and Tribology, 62(1), pp. 26-31.
82. Padgurskas, J., R. Rukuiza, I. Prosycevas, Kreivaitis, R. (2013). Tribological properties of lubricant
additives of Fe, Cu and Co nanoparticles, Tribology International, 60, pp. 224–232.
83. Paleu, V. (2002). Cercetări teoretice şi experimentale privind dinamica şi fiabilitatea rulmenţilor hibrizi,
Teză de doctorat, Universitatea Tehnică ―Gheorghe Asachi‖ Iaşi, http://vpaleu.tripod.com - accesat iulie
2014
84. Paredes X, Comunas M. J. P., A. S. Pensado, J.-P. Bazile, C. Boned, Fernández J., (2014). High pressure
viscosity characterization of four vegetable and mineral hydraulic oils, Industrial Crops and Products, 54,
pp. 281–290.
85. Pascovici, M. D., Cicone, T. (2001). Elemente de tribologie, Bucureşti, Editura Bren.
86. Pierson, H. O. (1993). Handbook of carbon, graphite, diamond and fullerenes properties, Processing and
applications, Noyes Publications, New Jersey.
87. Pirvu C., Maftei L., Georgescu C., Deleanu L. (2017). Maps of 3D Parameters for Worn Surfaces of
Composites PA + Glass Beads Sliding on Steel, Industrial Lubrication and Tribology, 69(1), pp. 42-51.
88. Quinchia, L. A., Delgado, M. Reddyhoff, A. T., Gallegos, C., Spikes, H. A., (2014). Tribological studies of
potential vegetable oil-based lubricants containing environmentally friendly viscosity modifiers, Tribology
International, 69, pp. 110–117.
89. Rîpă, M., Tomescu (Deleanu), L. (4004). Elemente de tribologie, Galați, Ed. Fundaţiei Universitare
―Dunărea de Jos‖.
90. Rîpă, M., Deleanu, L. (2008). Deteriorări în tribosisteme, Galaţi, Ed. Zigotto.
91. Rudnick, L. R., Erhan, S. Z. (eds) (2006). Natural oils as lubricants. in Synthetics, mineral oils, and bio-
based lubricants: chemistry and technology. Rudnick, L. R., Erhan, S. Z. (eds). New York: CRC/Taylor &
Francis Group.
92. Rudnik L.R. (ed) (2009). Lubricant additives. Chemistry and applications, Second Edition, CRC Press,
Taylor & Frances Group.
93. Solea L., C., (2013). Contribuţii la studiul comportării reologice şi tribologice a unor lubrifianţi
biodegradabili pe bază de uleiuri vegetale, Teză de doctorat, Universitatea ―Dunărea de Jos‖, Galați.
94. Spânu C., Rîpă M., Ciortan S., (2008). Study of wear evolution for a hydraulic oil using a four ball tester,
The Annals of University ―Dunarea de Jos‖ of Galati, Fascicle VIII, Tribology, pp. 186-189
95. Stachowiak, G.W., Batchelor, A.W. (2005). Engineering tribology, Butterworth-Heinemann, Team Lrn.
96. Ştefănescu, I., Deleanu, L., Rîpă, M., (2008). Lubrifiere şi lubrifianţi, Galaţi, Europlus.
97. Stout, K. J., Sullivan, P. J., Dong, W. P., Mainsah, E., Luo, N., Mathia, T., Zahouani, H. (1994). The
development of methods for the characterisation of roughness in three dimensions, Publication no. EUR
15178 EN of the Commission of the European Communities: Brussels-Luxembourg.
98. Syahrullai, S., Ani, F. H., Golshkouh, I., (2013). Wear resistance characteristic of vegetable oil, The 2nd
International Conference on Sustainable Materials Engineering, Penang, Malaysia, 26-27 March, 44-47.
99. Taheri, R.; Kosasih, B.; Zhu, H.; Tieu, A. K. (2017). Surface film adsorption and lubricity of soybean oil
in-water emulsion and triblock copolymer aqueous solution: a comparative study. Lubricants, 5, 1.
100. Tang, Z., Li, S. (2014). A review of recent developments of friction modifiers for liquid lubricants (2007–
present), Current Opinion in Solid State and Materials Science, 18, pp. 119–139.
101. Tevet, O., von-Huth, P., Popovitz-Biro, R., Rosentsveig, R., Wagner, H. D., Tenne, R., (2011). Friction
mechanism of individual multilayered nanoparticles. Proc Natl Acad Sci USA, 108, p. 19901.
102. Ting C., Chen C., (2011). Viscosity and working efficiency analysis of soybean oil based bio-lubricants,
Measurement, 44, pp. 1337–1341.
Bibliografie
94
103. Tiong, C., I., Azli, Y., Kadir, M. R., A., Syahrullail, S., (2012). Tribological evaluation of refined,
bleached and deodorized palm stearin using four-ball tribotester with different normal loads, Journal of
Zhejiang University-SCIENCE A (Applied Physics & Engineering), 13(8), pp. 633-640.
104. Wan Nik, W., Ani, F. N., Masjuki, H. H., Eng Giap, S. G. (2005). Rheology of bio-edible oils according to
several rheological models and its potential as hydraulic fluid, Industrial Crops and Products, 22, pp. 249-
255.
105. Wang, M. (2014). Biolubricants and biolubrication, PhD, KTH Royal Institute of Technology, Stockholm.
106. Wo, H., Hu, K., Hu, X. G. (2004). Tribological properties of MoS2 nanoparticles as additive in a machine
oil, Tribology, 24 pp. 33–37.
107. Wu, H., Zhao, J., Xia W., Cheng X., He A., Yun J. H., Wang L., Huang H., Jiao S., Huang L., Zhang S.,
Jiang, Z. (2017). A study of the tribological behaviour of TiO2 nanoadditive water-based lubricants,
Tribology International, http://dx.doi.org/10.1016/j.triboint.2017.01.013
108. Wu, J. F., Zhai, W. S., Jie, G. F. (2009). Preparation and tribological properties of WS2 nanoparticles
modified by trioctylamine, Proc Inst Mech Eng J–J Eng Tribol, 223, 695.
109. Wu, Y. Y., Tsui, W. C., Liu, T. C. (2007). Experimental analysis of tribological properties of lubricating
oils with nanoparticle additives, Wear, 262, pp. 819-825.
110. Yilmaz, N. (2011). Temperature-dependent viscosity correlations of vegetable oils and biofuel-diesel
mixtures, Biomass and Bioenergy, 35, pp. 2936-2938.
111. Yu, H., Xu, Y., Shi, P., Xu, B-s, Wang, X., Liu, Q. (2008). Tribological properties and lubricating
mechanisms of Cu nanoparticles in lubricant, T Nonferr Metal Society, 18, p. 636.
112. ***SPIP The Scanning Probe Image Processor SPIPTM
, Version 6.7.2 (2017), disponibil on-line:
http://www.imagemet.com/WebHelp/spip.htm.
113. *** SR EN ISO 4287 (2003). Specificaţii geometrice pentru produse (GPS). Starea suprafeţei: Metoda
profilului. Termeni, definiţii şi parametri de stare ai profilului
114. *** SR EN ISO 4288 (2002). Specificaţii geometrice pentru produse (GPS). Starea suprafeţei. Metoda
profilului. Reguli şi proceduri pentru evaluarea stării suprafeţei
115. *** SR EN ISO 25178-2 (2012). Specificaţii geometrice pentru produse (GPS). Starea suprafeţei: Areal.
Partea 2: Termeni, definiţii şi parametri de stare a suprafeţei
116. *** ASME B46.1: 2009 Surface Texture (Surface Roughness, Waviness, and Lay)
117. *** NanoFocus AG μScan® – Instruction Manual.
118. *** Soybean oil-based lubricants, September 2012, http://www.soy2020.ca/pdfs/Biobased-Lubricant.pdf
119. *** EN ISO 20623 (2003). Petroleum and related products. Determination of the extreme-pressure and
anti-wear properties of fluids. Four ball method (European conditions)
120. *** North America soybean oil-based lubricants market analysis, by application (metalworking fluids,
engine oils, hydraulic fluids, process oils), by country, and segment forecasts, 2014 - 2025 (2017).
http://www.grandviewresearch.com/industry-analysis/north-america-soybean-oil-based-lubricants-market
121. *** OECD (2014). Lubricants and lubricant additives, Paris, OECD Publishing.
http://dx.doi.org/10.1787/9789264221154-en
122. *** ASME B46.1: 2009 Surface Texture (Surface Roughness, Waviness, and Lay)
123. *** ASME B46 Committee – Surface Texture – Panel Discussion
124. *** Oilseeds and protein crops market situation Committee for the Common Organisation of Agricultural
Markets. (May 2017), https://ec.europa.eu/agriculture/sites/agriculture/files/cereals/presentations/cereals-
oilseeds/market-situation-oilseeds_en.pdf
95
Listă de lucrări
elaborate de ing. Cătălin George Cristea
1. Cristea G. C., Georgescu C., Dima D., Alexandru P., Deleanu L., Tribological
Evaluation of Soybean Oil Additivated with Nano Graphene, Mechanical Testing And
Diagnosis ISSN 2247 – 9635, 2016 (VI), Vol. 4, pp. 5-11.
2. Cristea G. C., Dima C., Georgescu
C., Dima
D., Solea
L., Deleanu
L., Evaluating
lubrication capability of soybean oil with nano carbon additive, 15th
International
Conference on Tribology, Kragujevac, Serbia, 17 – 19 May 2017.
3. Cristea G.C.,
Dima D., Dima D., Georgescu C., Deleanu L., Nano graphite as
additive in soybean oil, 2017, 21st Innovative Manufacturing Engineering & Energy
Intern.l Conf. – IManE&E 2017.
4. Georgescu C., Cristea C.G., Dima S., Deleanu L., Evaluating lubricating capacity of
vegetal oils using Abbott-Firestone curve, IOP Conf. Ser. Mater. Sci. Eng. 17401205
5. Georgescu C., Solea
L. C., Cristea
G.C., Deleanu
L., On the lubrication capability of
rapeseed oil, paper 5533, recent advances in mechanics and materials in design,
M2D’2015, 26-30 July 2015, Ponta Delgada, Azores, Portugal
6. Botan M., Georgescu
C., Cristea
G. C., Deleanu
L., Influence of aramid fibers on
tribological behavior of pbt, paper 5540, Recent Advances in Mechanics and
Materials in Design, M2D’2015, 26-30 July 2015, Ponta Delgada, Azores, Portugal.
7. Georgescu C., Solea
L. C., Cristea
C. G., Deleanu
L., On lubricating characteristics of
rapeseed oils, Fist International Conference on Tribology, Turkeytrib’15, 2015,
Istanbul, Turkey, 7-9 October, 2015.
8. Cristea G. C., Cazamir D., Dima C., Deleanu L., Georgescu C., Dima D., Influența
concentrației de TiO2 ca nanoaditiv în uleiul de rapiță asupra comportării tribologice
pe tribotesterul cu patru bile, Ugal Invent, 19-20 octombrie, 2017, Universitatea
Dunărea de Jos, Galați.
9. Cristea G. C., Deleanu L., Georgescu C., Dima D., Alexandru Petrică A.
Comportarea tribologică a uleiului de soia aditivat cu nanografit, UgalInvent 2017,
19-20 octombrie, 2017, Universitatea Dunărea de Jos, Galați, medalie de bronz.