陳秋雲副教授高雄海洋科技大學海洋環境工程系（所 ... · 2017. 3. 18. ·...

陳秋雲副教授

高雄海洋科技大學海洋環境工程系（所）

中華民國一０一年七月二十日

樣品標準檢驗分析程序2

標準採樣作業程序與樣品檢驗分析講習班 - 樣品標準檢驗分析程序

水質檢驗項目

各項水質檢驗分析之原理及方法

檢測樣品之品質管制要求

放流水平均檢驗值之建立

高濃度水樣篩選

放流水標準1001201

石油化學專業區以外之工業區專用下水道

水污染防治措施及檢測申報管理辦法990707

工業區專用污水下水道

3

水質檢驗項目


石油化學專業區以外之工業區專用下水道放流水標準

4

項目最大限值水溫一、放流水排放至非海洋之地面水體者：

1.攝氏三十八度以下(適用於五月至九月)。2.攝氏三十五度以下(適用於十月至翌年四月)。二、放流水直接排放於海洋者，其放流口水溫不得超過攝氏四十二度，且距排放口五百公尺處之表面水溫差不得超過攝氏四度。

氫離子濃度指數 6.0 – 9.0*酚類 1.0*氰化物 1.0*油脂 10*鎘 0.03*鉛 1.0*總鉻 2.0*六價鉻 0.5*總汞 0.005*銅 3.0*鋅 5.0*鎳 1.0標準採樣作業程序與樣品檢驗分析講習班 - 樣品標準檢驗分析程序


5

項目 100年起 101年起 105年起最大值 30 25

生化需氧量七日平均值 25 20最大值 100 80

化學需氧量七日平均值 80 65最大值 30 25

懸浮固體七日平均值 25 20

真色色度 550 550銦2 0.1鎵2 0.1鉬2 0.6總毒性有機物2, 3 1.37生物急毒性2 1.43



6

1.事業或污水下水道系統於製程及廢（污）水處理程序中，不使用且不產出“＊”之水質項目，且其檢測結果低於檢測方法偵測極限者，得檢具證明文件，向主管機關申請免檢測申報該項目。

2.僅適用科學工業園區污水下水道系統

3.總毒性有機物為1,2-二氯苯、1,3-二氯苯、1,4-二氯苯、1,2,4-三氯苯、甲苯、乙苯、三氯甲烷、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、二氯溴甲烷、四氯乙烯、三氯乙烯、1,1-二氯乙烯、2-氯酚、2,4-二氯酚、4-硝基酚、五氯酚、2-硝基酚、酚、2,4,6- 三氯酚、鄰苯二甲酸乙己酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸丁苯酯、蒽、1,2-二苯基聯胺、異佛爾酮、四氯化碳及萘，計三十種化合物之濃度總和。


7

檢驗室執行空氣、水質水量、飲用水、地下水、土壤、

廢棄物、毒性化學物質及環境用藥等檢測類別之樣品檢

測，應依據行政院環境保護署公告之相關檢測方法及相

關品管指引之規定為之。


各項水質檢驗之原理及方法8

水溫氫離子濃度指數(pH)懸浮固體（SS）生化需氧量（BOD）化學需氧量（COD）酚類*

真色色度氰化物*（CN-）油脂*

重金屬（鎘*、鉛* 、銅*、鋅*、鎳*、總鉻*、總汞*、

六價鉻*、銦2、鎵2 、鉬2）

總毒性有機物2

生物急毒性2


環境檢測方法編碼對照表9

環境檢驗所英文代碼

第一碼代碼

檢驗類別編號第七碼

檢測方法分類

P 檢驗類別編號A 空氣檢驗類W 水質檢驗類S 土壤檢驗類R 廢棄物檢驗類T 毒性化學物質檢驗類D 環境用藥檢驗類C 生物累積毒素檢驗類E 環境生物檢定類B 毒性生物測試類

NIEA

M 其他

A：經2家以上實驗室驗證B：經1家實驗室驗證C：翻譯國外方法T：暫定方法

範例：NIEA W102.51C


各項水質檢驗之原理及方法10

項目分析方法方法編號適用範圍施行日期

水溫水溫檢測方法 W217.51A 0∼100℃，準確至0.1℃ 88.10.06

pH

水之氫離子濃度指數(pH

值)測定方法－電極法

W424.52A 飲用水水質、飲用水水源水質、地

面水體、地下水、放流水、廢

（污）水及其他水性液體

98.01.15

SS

水中總溶解固體及懸浮固

體檢測方法─103 ℃ ∼

105 ℃ 乾燥

W210.57A 2.5∼200mg/樣品體積 95.06.15


pH檢測原理


11

玻璃電極為試管形的玻璃管所製成，其底端為特殊成分的玻璃薄膜。它對於氫離子具有靈敏的滲透性。管內含有固定組成的緩衝液(具有固定pH值)。液中插入飽和氯化銀或飽和甘汞電極而封密管口。

使用時玻璃電極與銀-氯化銀電極共浸入試樣溶液中，形成一電池

pH檢測原理


12

pH檢測原理


13

溫度對 pH 測定之影響：pH 計之電極電位輸出隨溫度而改變，可由溫度補償裝置校正；溫度探棒須每 3 個月進行校正（同工作溫度計之校正方式），誤差不得大於 ± 0.5 ℃，記錄水溫。

懸浮固體（SS）檢測原理


14

確認2.5∼200mg固體物

各項水質檢驗之原理及方法


15

COD-氯離子濃度檢測方法


16

1.導電度估算法：水中導電度測定方法－導電度計法(NIEA W203)測定

導電度≦ 4,000 μmho/cm，視為氯離子濃度小於2,000 mg/L

導電度＞ 4,000 μmho/cm，則依另兩方法測定氯離子濃度。

2.氯離子試紙估算法

氯離子濃度≦1,500 mg /L，視為氯離子濃度小於 2,000 mg /L

氯離子濃度≧3,000 mg /L，視為氯離子濃度大於2,000 mg/L

氯離子濃度介於1,500至3,000 mg /L間，則依下列方法測定氯離子濃度。

3.氯離子濃度檢測方法

「水中氯鹽檢測方法－硝酸汞滴定法」（NIEA W406）

「水中氯鹽檢測方法－硝酸銀滴定法」（NIEA W407）

「水中陰離子檢測方法－離子層析法」（NIEA W415）

化學需氧量（COD）檢測原理


1717

重鉻酸鉀迴流法

密閉式重鉻酸鉀迴流法

橘紅綠

去氯裝置, 4hr(高鹵樣品)

• 2hr迴流• 硫酸亞鐵銨須先標定• 滴定法:人為顏色辦定• 準確度佳• 精密度佳

生化需氧量（BOD）檢測原理


18

DO5 □ 1mg/LBOD5 DO0 ‐ DO5 □ 2mg/L



19


總酚水中酚類檢測方法

－比色法W520.51A

飲用水、地下水、地面水體、生活污

水、工業廢污水以及高鹽度水樣95.10.15

總酚水中總酚檢測方法

－分光光度計法W521.52A

飲用水水質、飲用水水源水質、地面

水體、放流水、地下水及廢（污）水94.11.15


—預蒸餾/流動分析法W523.50C 地面水體、地下水、放流水及海水中 100.05.15


—線上蒸餾/流動分析法W524.50C 地面水體、地下水、放流水及海水 100.05.15

水中酚類檢測原理－分光光度計法


20

1cm樣品槽

10cm樣品槽

Beer’s Law：

A ＝ -logT = abC

水中酚類之線上蒸餾流動分析設備（流動注入式）示意圖


21

22

colorimetric reagent呈色試劑

peristaltic pump蠕動泵

sample valve樣品閥

reactor coil反應器螺管

Photometer分光光度計

流動注入分析法

試劑水

至廢棄槽



23


真色色度水中真色色度檢測方法

－分光光度計法W223.52B 具有顏色之廢（污）水 99.12.15

氰化物水中氰化物檢測方法－

分光光度計法

W410.52A 飲用水、地面水體、地下水體及放流水

97.08.15

油脂水中油脂檢測方法－

索氏萃取重量法W505.51C


水體、地下水體及廢(污)水，尤其適用於水樣中含較大極性之重油或較高

濃度之非揮發性油脂

91.12.23

油脂水中油脂檢測方法－

萃取重量法W506.21B


水體、地下水體及廢(污)水91.12.23

水中油脂檢測方法檢測原理


24

萃取重量法索氏萃取重量法(Soxhlet extraction)

重金屬檢驗之原理及方法


25

分析方法方法編號適用範圍施行日期

水中六價鉻檢測方法

─比色法W320.52A

飲用水水質、飲用水水源水質、地面水

體、地下水、放流水及廢（污）水中六

價鉻之檢驗。

98.06.15

水中六價鉻檢測方法

－APDC螯合MIBK萃取原子吸收光譜法

W321.51A

溶解在飲用水、地面水及高鹽度水樣中

之六價鉻。生活污水及工業廢污水樣品

中，如不含高濃度且反應性較強之金

屬，則亦可採用本方法檢測。本方法適

用之檢測濃度範圍為 0.02 至 0.50 mg/L。

95.10.15



26


水中金屬元素萃取消化法

－微波輔助酸消化法W312.50C

含有懸浮固體之飲用水、地面水、地下水

及放流水中鋁*、銻*、砷、鋇*、鈹*、硼、鎘、鈣、鉻*、鈷、銅、鐵*、鉛、鎂*、錳、汞、鉬、鎳、鉀、硒、銀*、鈉、鍶、鉈、釩*及鋅等元素

89.12.25

水中汞檢測方法

－冷蒸氣原子吸收光譜法W330.52A


體、海域水質、放流水、地下水及廢

（污）水。本方法以連續式汞冷蒸氣系統

之偵測極限為 0.0005 mg/L

95.02.15

水中汞檢測方法

－氧化／吹氣捕捉／冷蒸

氣原子螢光光譜法

W331.50B汞濃度範圍為 0.5 至 100 ng/ L之飲用水水質、飲用水水源水質、地面水體、海域

水質、放流水、地下水及廢（污）水

97.07.15

微波輔助酸消化法檢測原理


27

酸的種類(濃度)常壓沸點

(℃)100 psi 下沸點

(℃)硝酸( 70%) 121 190鹽酸(37%) 110 140

氫氟酸(49%) 108 175

王水(1硝酸: 3鹽酸) 112 146

硫酸(98.3% ) 330 > 330

•消化時間由2-4hr，縮短為10min

•同時分析多個樣品（ 10-60瓶組）

汞冷蒸氣系統檢測原理


28

批次式或連續式

汞冷蒸氣系統檢測原理


29

吸收或螢光光譜



30


水中銀、鎘、鉻、銅、

鐵、錳、鎳、鉛及鋅檢

測方法－火焰式原子吸

收光譜法（Flame-AA）

W306.52A


體、放流水、地下水、以及廢（污）水

銀、鎘、鉻、銅、鐵、錳、鎳、鉛及鋅。

不適合於高鹽度水樣之直接測定

931215

水中金屬檢測方法－

石墨爐式原子吸收光譜

法（Furnace-AA）W303.51A


體、放流水、地下水及廢（污）水鋁、

銻、砷、鋇、鈹、鎘、鉻、鈷、銅、鐵、

鉛、錳、鉬、鎳、硒、銀和錫。

0.5-300μg / L

930415



31

重金屬檢驗原理


32

AA-中空陰極管

火焰（Flame）石墨爐（Furnace）



33

ICP放射光譜儀



34

總毒性有機物檢驗之原理及方法


35


水中揮發性有機化合物檢

測方法－

吹氣捕捉毛細管柱氣相層

析法／串聯式光離子化偵

測器(PID)及電解導電感應偵測器(ELCD)檢測法

W784.51C飲用水水質、飲用水水源水質、地面水

體、地下水、廢(污)水及放流水中可被吹出之揮發性有機化合物。

920228

水中揮發性有機化合物檢

測方法—吹氣捕捉／氣相層析質譜

儀法(GC/MS)

W785.54B飲用水水質、飲用水水源水質、地面水

體、地下水、廢(污)水及放流水中可被吹出之有機化合物

950815

水中半揮發性有機化合物

檢測方法－

氣相層析質譜儀法(GC/MS)W801.52B

飲用水、飲用水水源、地面水體、地下

水、放流水、TCLP萃出液及製程冷卻水塔之冷卻水

1001116

水中揮發性有機化合物檢測方法檢測原理


36



37

定性：雙層析圖確認定量：面積



38

水中半揮發性有機化合物檢測方法檢測原理


39

分液漏斗液相-液相萃取法固相萃取管（Cartridge）萃取裝置



40

半揮發性有機物之氣相層析圖譜

一次定性：GC滯留時間定量：面積



41

二次定性：MS的特徵m/z值碎片

化合物主要離子次要離子

Mexacarbate 4,4'-Oxydianiline Butyl benzyl phthalate 4-Nitrobiphenyl Phosphamidon 2-Cyclonhexyl-4,6-Dinitrophenol Methyl parathion Carbaryl Dimethylaminoazobenzene Propylthiouracil Benz (a) anthracene Chrysene-d12 (I.S.) 3,3'-Dichlorobenzidine Chrysene

165 200 149 199 127 231 109 144 225 170 228 240 252 228

165,150,134,164,222200,108,171,80,65

91,206 199,152,141,169,151

127,264,72,109,138 231,185,41,193,266

109,125,263,79,93144,115,116,201

225,120,77,105,148,42170,142,114,83

229,226120,236254,126226,229

生物急毒性檢驗之原理及方法


42


生物急毒性檢測方法－

水蚤靜水式法B901.13B

地面水體、地下水體、放流水、廢水、污

水、水源水質及環境用藥1000415


羅漢魚靜水式法B902.12B




粗首鱲靜水式法B903.12B




鯉魚靜水式法B904.12B



生物急毒性檢測方法─

米蝦靜水式法B905.12B



生物急毒性檢測原理半數致死濃度（lethal concentration 50%, LC50）

或急毒性單位（acute toxic unit, TUa）43


育兒室(brood chamber)

孤雌生殖卵(夏卵; asexual egg)

粗首鱲

B903粗首鱲靜水式法-96hr

羅漢魚幼魚（圖中幼魚全長為2.7公分）

B902羅漢魚靜水式法-96hr

B901水蚤靜水式法-48hr

產生冬卵之水蚤雌性成蚤水蚤雌性成蚤

受精卵(冬卵, sexual eggs)尾爪(postabdominal

claw)




12

多齒新米蝦(a)額角上緣前端約1/5範圍內不具額齒

(b)1.雄性第一腹足澎大呈梨形2.第二對腹足澎大而厚，並密生剛毛

B905米蝦靜水式法-48hr

鯉魚幼魚（圖中幼魚全長為2.3公分）

B904鯉魚靜水式法-96hr




TUa = 100% ÷ (LC50)

檢測樣品之品質管制


47

環境檢驗室品質管制指引通則(NIEA-PA101)環境樣品採集及保存作業指引(NIEA-PA102)環境檢驗檢量線製備及查核指引(NIEA-PA103) 環境檢驗品管分析執行指引(NIEA-PA104) 環境檢驗品質管制圖建立指引(NIEA-PA105) 環境檢驗器皿清洗及校正指引(NIEA-PA106) 環境檢驗方法偵測極限測定指引(NIEA-PA107) 環境檢驗儀器設備校正及維護指引(NIEA-PA108)

品質管制措施規定48


檢測原理

檢測項目

方法偵測極限

檢量線製備

檢量線查核

空白樣品分析

重複樣品分析

查核樣品分析

添加樣品分析

一般色度 × × × × ○ × ×

電極法 pH值 × × × × ○ × ×總固體懸浮固體 × × × ○ ○ × ×重量法

油脂 × × × ○ × × ×

生化需氧量 × × × ○ ○ ○ ×滴定法

化學需氧量 ○ × × ○ ○ ○ ○

比色法六價鉻其他適用比色法項目 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○

○：表示必須執行 ×：表示可不必執行



檢測原理

檢測項目

方法偵測極限

檢量線製備

檢量線查核

空白樣品分析

重複樣品分析

查核樣品分析

添加樣品分析

原子吸收光譜法

鎘、銅、鉛、鋅、銀、鎳、鐵、錳、總鉻、溶解性鐵、溶解性錳、硒、砷、汞及其他適用原子吸收光譜法項目

○ ○ ○ ○ ○ ○ ○

感應耦合電漿原子發射光譜法

金屬及非金屬○ ○ ○ ○ ○ ○ ○

感應耦合電漿質譜法

金屬及非金屬○ ○ ○ ○ ○ ○ ○




檢測原理

檢測項目

方法偵測極限

檢量線製備

檢量線查核

空白樣品分析

重複樣品分析

查核樣品分析

添加樣品分析

氣相層析法適用氣相層析法項目 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○

氣相層析質譜法

水中半揮發性有機化合物、揮發性有機化合物

○ ○ ○ ○ ○ ○ ○

生物急毒性法

生物急毒性法× × × ○ × ○ ×




方法空白樣品 (Method blank sample)重複樣品 (Duplicate sample)查核樣品 (Quality check sample)添加樣品 (Spiked sample)

方法偵測極限 (Method detection limit, MDL)檢量線製備檢量線查核

方法空白樣品 (Method blank sample)52

執行目的判知樣品在分析過程是否遭受污染或樣品之背景值。為監測整個分析過程中可能導入污染而設計之樣品。

如何執行空白樣品分析係指將空白樣品與待測樣品相同前處理及分析步驟執行檢測。

執行頻率檢驗室於同一批次之樣品分析時，應同時執行一方法空白樣品分析。

通常至少每十個樣品應執行一個方法空白樣品分析，若每批次樣品數少於十個，則每批次仍應執行一個方法空白樣品分析。


方法空白樣品 (Method blank sample)53

允收標準除檢測方法另有規定外，空白樣品分析值需符合以下規定之一：1、須低於待測物方法偵測極限的2倍。

2、須低於待測物法規管制標準值的5%。

矯正措施若空白樣品之分析結果無法達到上述的規定標準，則檢驗室需執行矯正措施，試圖找出污染的來源後，依實際狀況重新採樣檢測或重新進行該批次樣品之分析。

除檢測方法另有規定外，檢驗室不應將方法空白分析值自樣品分析結果中扣除，此種"扣除空白"的動作一般並不適用，因常會導致樣品分析結果呈現負值。


重複樣品 (Duplicate sample)54

執行目的確定分析結果之精密度。

如何執行o在檢驗室將一樣品取二等份，依相同前處理及分析步驟檢測。o重複分析之樣品應為可定量之樣品，如重複樣品濃度無法定量時，可採用基質添加重複樣品或查核樣品之重複樣品分析結果。

執行頻率o通常至少每十個樣品應執行一個重複樣品分析，若每批次樣品數少於十個，則每批次仍應執行一個重複樣品分析。


重複樣品 (Duplicate sample)55


允收標準（品質管制圖）

查核樣品 (Quality check sample)56

執行目的確定分析程序（步驟）之可信度或分析結果之準確性。

如何執行將適當濃度之標準品添加於與樣品相似的基質中所配製成的樣品，或

使用濃度經確認之標準品。

查核樣品分析係指將查核樣品經與待測樣品相同前處理及分析步驟執行檢測。

執行頻率通常至少每十個樣品應同時分析一個查核樣品，若每批次樣品數少於十個，則每批次應執行一個查核樣品分析。


查核樣品 (Quality check sample)57


測定值

或

回收率

日期 (年 /月/ 日)

91/4/20 91/ 4/25 91/4/26 91/4/28 91/4/29 91/5/3 91/5/4

X

X+3S

X+2S

X-2S

X-3S


添加樣品 (Spiked sample)58

執行目的了解樣品中有無基質干擾或所用的檢測方法是否適當。

如何執行在檢驗室將一樣品取二等份，其中一份添加適當量之待測物標準品，

即為添加樣品，但水中揮發性有機物之添加樣品應為現場重複採樣之樣品添加標準品者。

添加時應以高濃度小體積方式添加，以免造成原樣品過度稀釋，通常添加之體積以小於2﹪原樣品體積為原則。

添加樣品分析係指將添加樣品依與待測樣品相同前處理及分析步驟執行檢測。

執行頻率通常至少每十個樣品應同時執行一個添加樣品分析，若每批次樣品數少於十個，則每批次仍應分析一個添加樣品。


添加樣品 (Spiked sample)59

回

收

率

%

日期 (年 /月 /日 )

91/4/20 91/4/25 91/4/26 91/4/28 91/4/29 91/5/3 91/5/4

P+3S

P+2S

P

P-2S P-3S

( ) %100/ ×−= TBMPM＝添加樣品中待測物之測定濃度B ＝原樣品中待測物之測定濃度T ＝目標值，即添加於樣品中之標準品之濃度

∑=

n

ii nPP

1/＝

)1/()(1

2∑=

−−n

ii nPPS＝



方法偵測極限(Method detection limit, MDL)60

指待測物在某一基質中以指定檢測方法所能測得之最低量或濃度，在99%之可信度(Confidence level)下待測物之濃度大於0樣品檢測結果如低於MDL，檢測報告以『ND』表示。


檢量線(Calibration curve)61

檢量線製備

係以檢測儀器測定一系列已知濃度標準品之訊號（例如：毫伏特、波

高、波峰面積、光吸收量、光放出量、質量等），求出標準品濃度與訊

號之關係，製備成曲線或計算其校正因子或感應因子。此項程序應在儀

器量測樣品待測物含量之前建立，稱為初始校正（Initial calibration）。

校正範圍（Calibration range）由校正最低點與校正最高點之間構成

不得使用外插法（Extrapolation method），亦即不得在校正範圍外之區域作量測使用，因為此類所得之數據均不可靠，

但可將樣品經稀釋或濃縮，使其含量在此校正範圍內再量測。

當製備檢量線時，應依個別檢測方法所規定之步驟，使用適當濃度範圍

的標準溶液或標準氣體。



製備檢量線之一般規定：

1、製備檢量線時，應包括至少五種不同濃度的標準溶液或標準氣體。

2、最低一點標準品的濃度應宜與方法定量極限（約為3倍方法偵測極限）之濃度相當。

3、其他的濃度則應– 在偵測器的線性濃度範圍內，

– 或涵括預期的真實待測樣品濃度，且在偵測器的線性濃度範圍內。

4、通常樣品中待測物之濃度應於檢量線最高濃度之20﹪至80﹪間之濃度為適當。



FIGURE 1FIGURE 1--9 9 Effect of calibration curve uncertainty. The dashed lines show confidence limits for concentrations determined from the regression line.



線性迴歸校正法（Linear regression）– 利用統計技術，製備最適直線之檢量線（Best straight

calibration line）– 最常用者為最小平方法（Least squares method），求得各測定值之最適迴歸線

– 迴歸線之最適性，以其相關係數（Correlation coefficient） r 評估，此值介於1和0之間，以1為最大之相關。原則上，上述迴歸線之線性相關係數r應大於或等於0.995（水中真色色度可為0.990）。



檢量線查核

（一）初始校正時所建立之檢量線，必須作週期性之查核

其分析結果介於可接受範圍時才可持續性地使用該檢量線。

必須於以每批次或每十二小時為週期之樣品分析工作前執行之。

（二）若分析當日製備檢量線，且樣品量超過一批次或樣品分析時

間超過十二小時者，應自第二批次或第十二小時起，於每批次

或每十二小時為週期之樣品分析前執行檢量線之查核。

（三）完成樣品分析後應再執行檢量線之查核。



檢量線查核（四）檢量線查核標準品分析結果之可接受範圍如下：

1、檢測方法有規定時，應依該方法規定之相對誤差值判定之。2、電極法之相對誤差值宜在±15%以內。3、比色法（分光光度法）之相對誤差值宜在±15%以內。4、氣相層析法之相對誤差值宜在±15%以內。5、氣相層析/質譜法之相對誤差值宜在±20%以內。6、液相層析法之相對誤差值宜在±15%以內。7、離子層析法之相對誤差值宜在±15%以內。8、火焰式原子吸收光譜法之相對誤差值宜在±10%以內。9、汞冷蒸氣原子吸收光譜法與砷化氫原子吸收光譜法之相對誤差值宜在±20%以內。10、石墨爐式原子吸收光譜法之相對誤差值宜在±10%以內。11、感應耦合電漿原子發射光譜法之相對誤差值宜在±10%以內。12、感應耦合電漿質譜法之相對誤差值宜在±10%以內。

相對誤差值（%）＝ %100×−

配製濃度

配製濃度計算所得濃度


67

4-8hr

第一天第二天第七天

混合

X1 X2 X3 X4 X5 X6 X7

混合混合

放流水平均檢測值之建立


高濃度水樣篩選68

COD何謂高濃度？稀釋適當倍數後

公告標準方法：密閉催化分解－滴定法、迴流分解－滴定法

購買粉狀試劑包商品：密閉催化分解－滴定法

密閉催化分解－分光光度計法

微波消化－分光光度計法

SS何謂高濃度？

稀釋適當倍數後，公告標準方法：103 ℃ ∼ 105 ℃ 乾燥秤重濁度計粗估

濁度暨懸浮固體監測儀


COD快速分析：密閉催化分解－分光光度計法69

• 0-1500mg/L, 620nm(Cr3+)

• 0-150mg/L, 420nm(Cr6+)

• 分光光度法簡易，避免滴定法的人為誤差

• 準確度佳

• 相對標準偏差＜2％

• 2mL

• 消化時間2hr


COD快速分析：微波消化－分光光度計法

OHCO2CrHOCr 2232

72 ++→++++−有機質

消化時間由2hr，縮短為幾分至十幾分鐘

分光光度法簡易，避免滴定法的人為誤差

COD標準品15-1000mg/L，回收率98-105％，相對標準偏差＜3％

•0-1000mg/L

•Cr3+最大吸收在600nm處• 0-100mg/L• Cr6+吸收在446nm處

298nm, 348nm讀值不穩標準採樣作業程序與樣品檢驗分析講習班 - 樣品標準檢驗分析程序

高濃度水樣篩選

重金屬

化學混凝沈澱法

金屬硫化物或氫氧化物的溶解度積(Ksp)一般很小。由調整溶液pH值，來控制陰離子沈澱劑的濃度，以達金屬沈澱目的。

但須注意複合物（錯離子）的形成

金屬沈澱物 Ksp 金屬沈澱物 KspCd(OH)2 5.9*10-15 CdS 2*10-28

Cu(OH)2 1.6*10-19 CuS 6*10-36

Fe(OH)3 4*10-38 FeS 6*10-18

Pb(OH)2 2.5*10-16 PbS 7*10-28

71


高濃度水樣篩選72

各金屬氫氧化物的對數濃度圖Zn(OH)2(s)之溶解度和pH的關係0.1M總氨濃度下，Zn(OH)2(s)隨pH變化之關係圖


高濃度水樣篩選

重金屬

粉狀試劑包商品，密閉催化分解反應器：總鉻

購買粉狀試劑包商品，口袋型快速水質檢測光度計：銅、Fe2+、總鐵、鎂、錳、鉀購買粉狀試劑包商品，專用型快速水質檢測光度計：鉛、汞、鎘

73


參考資料74


4. 劉興鑑等，儀器分析，ISBN 978-986-6964-27-5，全威出版社，2008。

5. 黃春蘭，水質學，ISBN 957-616-729-9，藝軒圖書，2003。

6. 葉旗福，淺談pH計，環檢新知，47期，92年6月。

7. 賴佳鈺主講，『廢水處理系統維護與管理暨系統化技術輔導成果與案例』，財團法人台灣產業服務基金會，2005年11月14日。

8. 廢水處理廠操作管理，經濟部工業局編印，1994年6月。

9. 環保署環檢所標準方法。

1. D. A. Skoog, F. J. Holler, S. R. Crouch, Principles of Instrumental Analysis, sixth edition, ISBN 978-0-495-12570-9, THOMSON, 2007.

2. 環境分析學會，環境分析—原理與應用，ISBN 986-88277-0-1，竣弘出版，2012。

3. 蕭溫華等譯，環境工程化學，第五版，ISBN 978-957-493-863-6，滄海書局，2003。

參考資料75

10.檢驗室品質管制指引通則(NIEA-PA101)11.環境樣品採集及保存作業指引(NIEA-PA102)12.環境檢驗檢量線製備及查核指引(NIEA-PA103)13.環境檢驗品管分析執行指引(NIEA-PA104)14.環境檢驗品質管制圖建立指引(NIEA-PA105)15.環境檢驗器皿清洗及校正指引(NIEA-PA106) 16.環境檢驗方法偵測極限測定指引(NIEA-PA107)17.環境檢驗儀器設備校正及維護指引 (NIEA-PA108)18.環保法規－放流水標準，中華民國100年12月1日行政院環境保護署環署水字第

1000103860號修正發布第二條條文

19.環保法規－水污染防治措施及檢測申報管理辦法，99年7月7日行政院環境保護署環署水字第0990060084號令


76

THE END


樣品標準檢驗分析程序水質檢驗項目石油化學專業區以外之工業區 �專用下水道放流水標準石油化學專業區以外之工業區 �專用下水道放流水標準石油化學專業區以外之工業區 �專用下水道放流水標準各項水質檢驗之原理及方法環境檢測方法編碼對照表各項水質檢驗之原理及方法pH檢測原理pH檢測原理pH檢測原理懸浮固體（SS）檢測原理各項水質檢驗之原理及方法COD-氯離子濃度檢測方法化學需氧量（COD）檢測原理生化需氧量（BOD）檢測原理各項水質檢驗之原理及方法水中酚類檢測原理－分光光度計法水中酚類之線上蒸餾流動分析設備（流動注入式）示意圖流動注入分析法各項水質檢驗之原理及方法水中油脂檢測方法檢測原理重金屬檢驗之原理及方法重金屬檢驗之原理及方法微波輔助酸消化法檢測原理汞冷蒸氣系統檢測原理汞冷蒸氣系統檢測原理重金屬檢驗之原理及方法重金屬檢驗之原理及方法重金屬檢驗原理重金屬檢驗原理重金屬檢驗原理總毒性有機物檢驗之原理及方法水中揮發性有機化合物檢測方法檢測原理水中揮發性有機化合物檢測方法檢測原理水中揮發性有機化合物檢測方法檢測原理水中半揮發性有機化合物檢測方法檢測原理水中半揮發性有機化合物檢測方法檢測原理水中半揮發性有機化合物檢測方法檢測原理生物急毒性檢驗之原理及方法生物急毒性檢測原理�半數致死濃度（lethal concentration 50%, LC50）�或急毒性單位（acute toxic unit, TUa）生物急毒性檢測原理�半數致死濃度（lethal concentration 50%, LC50）�或急毒性單位（acute toxic unit, TUa）生物急毒性檢測原理�半數致死濃度（lethal concentration 50%, LC50）�或急毒性單位（acute toxic unit, TUa）生物急毒性檢測原理�半數致死濃度（lethal concentration 50%, LC50）�或急毒性單位（acute toxic unit, TUa）檢測樣品之品質管制品質管制措施規定品質管制措施規定品質管制措施規定品質管制措施規定方法空白樣品 (Method blank sample)方法空白樣品 (Method blank sample)重複樣品 (Duplicate sample)重複樣品 (Duplicate sample)查核樣品 (Quality check sample)查核樣品 (Quality check sample)添加樣品 (Spiked sample)添加樣品 (Spiked sample)方法偵測極限(Method detection limit, MDL)檢量線(Calibration curve)檢量線(Calibration curve)檢量線(Calibration curve)檢量線(Calibration curve)檢量線(Calibration curve)檢量線(Calibration curve)放流水平均檢測值之建立高濃度水樣篩選COD快速分析：密閉催化分解－分光光度計法COD快速分析：微波消化－分光光度計法高濃度水樣篩選高濃度水樣篩選高濃度水樣篩選參考資料參考資料

陳秋雲副教授 高雄海洋科技大學海洋環境工程系 （所 ... · 2017. 3. 18. ·...

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陳秋雲副教授高雄海洋科技大學海洋環境工程系（所 ... · 2017. 3. 18. ·...