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  • A diferencia de los Estereismeros conformacionales

    no se interconvierten a temperatura ambiente . En

    principio, pueden ser separados

    ESTEREOISOMEROS

    Mismo patrn de enlace

    Conformacionales

    Interconvertibles por rotacin sobre enlaces sigma C-C

    Configuracionales

    Interconvertibles slo por ruptura y formacin de enlaces sigma C-C. Para ello se requiere energa.

    pticos

    Tienen actividad ptica

    Diastermeros

    NO son Imgenes especulares

    Geomtricos

    Cis-trans Otros Meso (sin

    actividad pica)

    Enantimeros

    Imgenes especulares, NO superponibles entre s

  • A) QUIRALES: Imgenes especulares no superponibles

    B) AQUIRALES: Imgenes especulares superponibles

    Los objetos quirales existen en dos formas: derecha o izquierda (manos, orejas, guantes, zapatos, tijeras, etc). Se pueden distinguir

    uno del otro.

    ) Las molculas quirales

    tambin existen de derecha o izquierda son

    la imagen en el espejo una de la otra, no superponibles.

    Son dos molculas distintas, son estereoismeros

    llamados ENANTIOMEROS

    Todos los objetos o las molculas pueden reflejarse en un espejo. La imagen resultante puede o no superponerse al original Basados en este principio, los objetos o las molculas pueden ser:

    Los objetos aquirales no tienen un sentido derecho-izquierdo

    (pelota, cubo, lpiz, etc.). No se pueden distinguir

    uno de otro.

    Las molculas aquirales no son diferentes, representan a la

    misma molcula

    Quiral del griego cheir = mano. Muchos frmacos y casi todas las

    molculas de los seres vivos son Quirales

  • ENANTIMEROS: Molculas quirales

    La quiralidad es una propiedad de toda la molcula,

    mientras que un centro quiral es la causa de la

    quiralidad.

    Con dos o ms centros quirales la molcula puede o no

    ser quiral

    AQUIRALES: Imgenes especulares superponibles

    Construir con los modelos moleculares una molcula derivada del metano con sus 4 sustituyentes de distinto color, as como su imagen especular. Girarlas o invertirlas para intentar superponerlas, sin romper o torcer los enlaces.

    Hacer lo mismo con otra molcula derivada del metano con 2 sustituyentes del mismo color. Qu caracterstica hace que una molcula sea quiral?

    La quiralidad de una molcula orgnica por lo general (no siempre) es debida a la presencia de una tomo de carbono unido a 4 grupos

    diferentes. A este tomo se le llama centro quiral (tambin conocido como carbono quiral, estereocentro, centro asimtrico y centro

    estereognico).

    El no. de estereismeros posibles con n centros quirales = 2n

    Del griego enantion = opuesto y meros = partes

    Par de estereoismeros NO SUPERPONIBLES a sus imgenes

    ESPECULARES.

  • No. Compuestos Centros quirales y total de estereoismeros

    con n centros quirales

    No. Compuestos Centros quirales y total de estereoismeros con n

    centros quirales

    1

    4

    2

    5

  • Usadas para molculas con centros quirales

    Las proyecciones de Fisher usan una cruz para representar un tomo de carbono quiral y sus 4 sustituyentes.

    La lnea horizontal representa los tomos hacia delante del plano y las verticales los que estn detrs.

    Las proyecciones de Fisher tambin permiten

    representar una molcula con ms de un centro quiral.

  • 1. Priorizar tomos directamente unidos al centro quiral

    Asignar prioridad del 1 (al de MAYOR no. atmico) al 4 (al del MENOR no. Atmico) a cada uno de ellos. En caso de istopos usar masa atmica.

    Conjunto de reglas para especificar el arreglo tridimensional o configuracin en torno a un centro quiral. Diseado a finales

    de 1950 por R.S. Cahn, C.K. Inlgold y V. Prelog. Tambin conocidas como reglas de Prelacin o asignacin de

    configuracin absoluta

    Cuando es imposible asignar prioridad basada en los tomos directamente enlazados con el

    centro quiral, se observa el conjunto de tomos siguientes y se

    contina as hasta que se pueda asignar la prioridad. La prioridad se

    asigna en el primer punto de diferencia.

    Enlaces mltiples se tratan como ligandos mltiples. Es decir, un C=O se trata como un carbono ligado a dos O y el oxgeno ligado a dos carbonos.

    CHO

    OH Br12

    3

    CH2OH4

  • La configuracin R o S de cada centro quiral se agrega entre parntesis, como prefijo en el nombre del

    compuesto. Usada para distinguir enantimeros y diastermeros

    2. Dejar el tomo de menor prioridad (4) hacia atrs del plano. As los 3 grupos de prioridad ms alta (1 al 3) se proyectarn fuera del plano (hacia el observador)

    3. Para los otros tres grupos, trazar una flecha desde el de ms alta prioridad al de ms baja (1 al 3). Visualizar el sentido de la flecha.

    Si en una proyeccin tridimensional el de , despus de

    trazar la flecha e identificar el sentido, (R por S y

    viceversa)

    Si la flecha gira en sentido de las

    manecillas del reloj, el centro quiral se designa como R ( del latin: rectus =

    derecha)

    Si la flecha gira en sentido contrario de las manecillas del reloj, el centro quiral se designa como S (del latn:

    sinester = izquierda)

    En esta representacin si el de menor prioridad

    est en esta lnea vertical, INVERTIR CONFIGURACIN.

    Si estuviera en la otra lnea asignar tal

    cual configuracin

  • No. Compuestos R o S? No. Compuestos R o S?

    1

    3

    2

    4

  • La manera inequvoca de distinguir un par de enantimeros es

    asignando configuracion absoluta.

    Un par de enantimeros tiene la configuracin de sus centros quirales

    invertida.

    Se interconvierten uno en otro, nicamente por ruptura de enlaces y formacin de uno nuevo. Para ello se requiere energa.

    Tienen propiedades fsicas idnticas, excepto

    su rotacin ptica especfica. Desvan el plano de luz polarizada en sentidos opuestos.

    Tienen propiedades qumicas idnticas, excepto cuando est involucrado otro reactivo quiral.

    (R)-2-bromobutano p.f= -119 c p.e.=21 C d= 0.098 g/ml []= +23.1

    (S)-2-bromobutano p.f= -119 c p.e.=21 C d= 0.098 g/ml []= -23.1

  • Son todos aquellos estereismeros configuracionales, que

    no son enantimeros; es decir, no son imgenes

    especulares entre s.

  • Slo uno de los 4 estereiosmeros del aspartame es dulce. Su capacidad endulzante es 160 veces superior a la del azcar. Como no es metabolizado no aporta caloras en la dieta y fue muy usado como edulcorante artificial.

    (S,S)-Aspartame (Dulce)

    (R,R)-Aspartame (inactivo)

    (S,R)-Aspartame (amargo)

    (R,S)-Aspartame (inactivo)

  • Este tipo de molculas son pticamente inactivas, dado

    que ya no son quirales

  • No.

    Selecciona la opcin correcta No.

    Selecciona la opcin correcta

    1

    El par de compuestos: a) Tienen distintas propiedades fsicas b) Carecen de actividad ptica

    c) Desvan el plano de luz polarizada en sentidos opuestos

    3

    2 Forma meso

  • En base a su actividad ptica, una molcula quiral puede ser:

    Propiedad exclusiva de las molculas quirales de desviar el plano de luz polarizada en un POLARMETRO.

    Descubierta en 1815 por el fsico francs Jean Baptiste Biot.

    Esquema de un polarmetro: De la luz producida por una fuente (usualmente una lmpara de sodio) es

    seleccionada la luz amarilla ( 586 nm = lnea D de sodio). Slo aquellas ondas de luz amarilla que atraviezan un filtro polarizador, viajan en un mismo plano y a

    esto se le llama PLANO DE LUZ POLARIZADA . Cuando este plano de luz polarizada atravieza la celda de una sustancia quiral, el plano de luz es desvado

    en un cierto ngulo (= rotacin ptica observada). depende de la trayectoria recorrida o longitud de la celda ( en dm) y de la

    concentracin de la muestra (C en g/mL). Al tomarlas en consideracin se obtiene la rotacin ptica especfica, []D, la cual, es una propiedad fsica de las

    sustancias quirales.

    []D= / C

  • Del latn racemus = racimo de uvas

    Una mezcla equimolar de un par de enantimeros se . A cada enantimero de la mezcla se le

    llama racemato.

    Las mezclas racmicas son pticamente inactivas. Al tener igual nmero de molculas dextrorrotatorias que levorrotarias que desvan el plano en sentidos opuesto, la rotacin ptica se anula. Para indicar las mezclas racmicas se usa el prefijo () al

    nombre del compuesto.

    Los enantimeros de una mezcla racmica pueden ser separados, pese a que tienen idnticas propiedades fsicas, excepto su rotacin ptica. La resolucin de una mezcla racmica, que es como se llama a ese proceso, puede llevarse a cabo aprovechando las diferencias en las propiedades fsicas y/o qumicas de los diastereoismeros.

    Analoga de resolucin qumica

    Suponer que se tienen revueltos varios tornilllos con

    diferente giro de rosca (a la izquierda y a la derecha) y se

    desea separarlos.

    Al usar una tuerca de un mismo tipo, slo embonar bien con los tornillos de su mismo diseo. El conjunto tornillo-tuerca, es una nueva especie (diastermeros)

    cuya estabilidad y props. Dependen del tipo de tornillo.

    Al retirar la tuerca, Es posible separar a los tornillos de cada

    tipo.

  • Las modificaciones racmicas se producen a partir de reactivos aquirales. Es muy