ethery a sulfidy
DESCRIPTION
Ethery a sulfidy. Názvosloví etherů Etherová skupina jako hlavní (koncovka –ether ) CH 3 – CH 2 – O – CH 2 – CH 3 diethylether CH 3 – O – CH = CH 2 methylvinylether 2. Etherová skupina jako vedlejší (předpona alkoxy- ) - PowerPoint PPT PresentationTRANSCRIPT
![Page 1: Ethery a sulfidy](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022062301/56814fd9550346895dbd9e82/html5/thumbnails/1.jpg)
Ethery a sulfidy
![Page 2: Ethery a sulfidy](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022062301/56814fd9550346895dbd9e82/html5/thumbnails/2.jpg)
Názvosloví etherů1. Etherová skupina jako hlavní (koncovka –ether)
CH3 – CH2 – O – CH2 – CH3 diethylether
CH3 – O – CH = CH2 methylvinylether
2. Etherová skupina jako vedlejší (předpona alkoxy- )
CH3 – O – CH2 – CH2 – CH2 – COOH kyselina 4-methoxymáselná
![Page 3: Ethery a sulfidy](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022062301/56814fd9550346895dbd9e82/html5/thumbnails/3.jpg)
3. Epoxidy (předpona epoxy- ) CH
CH
O
CH3 CH
CH
CH3
O2,3-epoxybutan
![Page 4: Ethery a sulfidy](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022062301/56814fd9550346895dbd9e82/html5/thumbnails/4.jpg)
4. Kyslíkaté heterocykly (heterocyklické názvosloví)
CH2CH2
O
CH2
CH2O
CH2
CH2
oxiran(ethylenoxid)
oxolan(tetrahydrofuran)
![Page 5: Ethery a sulfidy](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022062301/56814fd9550346895dbd9e82/html5/thumbnails/5.jpg)
5. Opakování atomů kyslíku v uhlovodíkovém řetězci kyslík místo skupiny CH2 předpona oxa-
CH3 – O – CH2 – O – CH2 – O – CH2 – O – CH2 – CH3
2,4,6,8-tetraoxadekan
![Page 6: Ethery a sulfidy](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022062301/56814fd9550346895dbd9e82/html5/thumbnails/6.jpg)
Názvosloví sulfidů1. Sulfidická skupina jako hlavní (koncovka –sulfid)
CH3 – CH2 – S – CH2 – CH3 diethylsulfid
CH3 – S – CH = CH2 methylvinylsulfid
2. Sulfidická skupina jako vedlejší (předpona alkylsulfanyl-)
CH3 – S – CH2 – CH2 – CH2 – COOH kyselina 4-methylsulfanylmáselná
![Page 7: Ethery a sulfidy](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022062301/56814fd9550346895dbd9e82/html5/thumbnails/7.jpg)
3. Epithiosloučeniny (předpona epithio- ) CH
CH
S
CH3 CH
CH
CH3
S2,3-epithiobutan
![Page 8: Ethery a sulfidy](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022062301/56814fd9550346895dbd9e82/html5/thumbnails/8.jpg)
4. Sirné heterocykly (heterocyklické názvosloví)
CH2CH2
S
CH2
CH2S
CH2
CH2
thiiran thiolan(tetrahydrothiofen)
![Page 9: Ethery a sulfidy](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022062301/56814fd9550346895dbd9e82/html5/thumbnails/9.jpg)
5. Opakování atomů síry v uhlovodíkovém řetězci
síra místo skupiny CH2 předpona thia-
CH3 – S – CH2 – S – CH2 – S – CH2 – S – CH2 – CH3
2,4,6,8-tetrathiadekan
![Page 10: Ethery a sulfidy](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022062301/56814fd9550346895dbd9e82/html5/thumbnails/10.jpg)
Chemické vlastnosti etherů a sulfidůAcidobazické vlastnosti
volné elektronové páry zásady (donory elektronů)
R O R´ R O+
R´
H
Cl
R O R´R
O+
R´
+ HCl
+ BF3 BF3
![Page 11: Ethery a sulfidy](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022062301/56814fd9550346895dbd9e82/html5/thumbnails/11.jpg)
R O R R BrR
O+
RR BF4
+AgBF4
- AgBr
R S R H+
R S+
R
H
+
![Page 12: Ethery a sulfidy](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022062301/56814fd9550346895dbd9e82/html5/thumbnails/12.jpg)
Preparativní význam mají sulfoniové soli vzniklé reakcí sulfidu s alkylačním činidlem
CH3 S CH3CH2
CH3C
Br
H
CH3 CH2
CH3
S+
C
H
CH3CH3
CH3
Br
+
![Page 13: Ethery a sulfidy](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022062301/56814fd9550346895dbd9e82/html5/thumbnails/13.jpg)
Tyto sulfoniové soli se převedou na odpovídající hydroxidy (například působením AgOH), které se tepelně (kolem 200 °C) rozloží
CH3 S CH3
CH3
S+
CH3CH3
Br
AgOHCH3
OH
CH2CH C
H2
CH3
CH CH2
CH3
S+
CH3CH3
CH CH2
CH3
- AgBr
+ + H2O
T
![Page 14: Ethery a sulfidy](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022062301/56814fd9550346895dbd9e82/html5/thumbnails/14.jpg)
Štěpení etherů
CH3 O CH2
CH3CH3 O
+CH2
CH3
H
I
CH3 O H CH2
CH3I CH3 I CH2
CH3I
+ HIT
+HI
- H2O+
O CH2
CH3 OH I CH2
CH3
HI+
![Page 15: Ethery a sulfidy](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022062301/56814fd9550346895dbd9e82/html5/thumbnails/15.jpg)
Štěpení etherů aprotickými kyselinami
CH3 O CH3O S
O
O
CH3O
+
CH3
S
O
O
O O S
O
O
O CH3CH3+
![Page 16: Ethery a sulfidy](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022062301/56814fd9550346895dbd9e82/html5/thumbnails/16.jpg)
Štěpení oxiranu (ethylenoxidu)tříčlenný kruh má velké pnutí snadno reaguje
CH2CH2
OH
+CH2CH2
O+
H
CH2 CH2
OHOH
+H2O
- H+
![Page 17: Ethery a sulfidy](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022062301/56814fd9550346895dbd9e82/html5/thumbnails/17.jpg)
CH2CH2
OCH2 C
H2
OHOH
CH2 CH2OH
O CH2
CH2
OH
CH2 CH2OH
O CH2
CH2
O CH2
CH2
OH
CH2 CH2
O
n
HOH
CH2CH2
O
CH2CH2
O
+
![Page 18: Ethery a sulfidy](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022062301/56814fd9550346895dbd9e82/html5/thumbnails/18.jpg)
OHR CH2CH2
O
CH2 CH2
O
n
HOR
R COOH CH2CH2
O
CH2 CH2
O
n
HOCOR
+ n
+ n
![Page 19: Ethery a sulfidy](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022062301/56814fd9550346895dbd9e82/html5/thumbnails/19.jpg)
CH2CH2
ONH3 CH2 C
H2
NH2OH
CH2 CH2OH
NH
CH2
CH2
OH
CH2CH2
O
CH2CH2
OCH2
CH2
OH
CH2 CH2
OH
N
CH2CH2
OH
+
![Page 20: Ethery a sulfidy](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022062301/56814fd9550346895dbd9e82/html5/thumbnails/20.jpg)
CH2CH2
OR MgBr R C
H2
CH2
OMgBr R CH2
CH2
OH+H2O
- Mg(OH)Br
![Page 21: Ethery a sulfidy](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022062301/56814fd9550346895dbd9e82/html5/thumbnails/21.jpg)
Štěpení sulfidůSulfidy jsou, na rozdíl od etherů, odolné vůči štěpení kyselými činidly. Je však možno je rozštěpit redukčně působením sodíku v kapalném amoniaku
C2H5 S C2H5C2H5 SNa NaNH2
C2H6+ +Na + NH3 +
![Page 22: Ethery a sulfidy](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022062301/56814fd9550346895dbd9e82/html5/thumbnails/22.jpg)
Štěpení thiiranuTříčlenný thiiranový kruh se štěpí velmi snadno (podobně jako oxiranový kruh u etherů).
CH2CH2
S
X CH2
CH2
SH
RO CH2
CH2
SHRS CH2
CH2
SH
R2N CH2
CH2
SHSH CH2
CH2
SH
HX
R2NH
ROHRSH
H2S
![Page 23: Ethery a sulfidy](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022062301/56814fd9550346895dbd9e82/html5/thumbnails/23.jpg)
Oxidace etherů a sulfidů
R S R R S+
R
O
R S R
O
O
CH3 CH2
O CH2
CH3CH3 C
H2
O CH
CH3
OO H
+ O2
![Page 24: Ethery a sulfidy](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022062301/56814fd9550346895dbd9e82/html5/thumbnails/24.jpg)
Příprava etherů a sulfidůPříprava etherů
Obecnou metodou přípravy etherů je alkylace alkoholátů nebo fenolátů vhodným alkylačním činidlem
R – ONa + R´- X → R – O – R´ + NaX
Nižší ethery je možno připravit přímo z alkoholů za zvýšené teploty působením kyselých činidel
CH3 CH2
OH CH3 CH2
O CH2
CH3
- H2O
H2SO4
![Page 25: Ethery a sulfidy](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022062301/56814fd9550346895dbd9e82/html5/thumbnails/25.jpg)
CH3 CH2
OH C
CH3
CH3
CH
CH3 CH3 CH2
O C
CH3
CH3
CH2
CH3
CH3 OH CH CH CH3 O CH
CH2
+
+
Adice na dvojnou vazbu je katalyzovaná kyselinou (H2SO4), zatímco
adice na trojnou vazbu zásadou (KOH).
Ethery je také možno připravit adicí alkoholů na alkeny nebo alkyny.
![Page 26: Ethery a sulfidy](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022062301/56814fd9550346895dbd9e82/html5/thumbnails/26.jpg)
Příprava epoxidů
CH3 COOOHR CH
CH2 CH3 COOHR CH
CH2
O
+ +
CH2 CH2CH2 CH2
OO2+
Průmyslově oxidací ethylenu vzdušným kyslíkem při teplotě cca 300°C na stříbrném katalyzátoru
![Page 27: Ethery a sulfidy](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022062301/56814fd9550346895dbd9e82/html5/thumbnails/27.jpg)
Příprava sulfidů
Symetrické sulfidy se běžně připravují alkylací alkalických sulfidů
R – Cl + Na2S R – S – R + NaCl
Asymetrické sulfidy se připravují alkylací thiolátů, případně thiofenolátů
R S R´R SNa Cl R´+ + NaCl
![Page 28: Ethery a sulfidy](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022062301/56814fd9550346895dbd9e82/html5/thumbnails/28.jpg)
R S R´R MgBr S R SMgBrR´ Br
++ MgBr2
CH3 CH
CH2CH3 C
HCH3
SH
CH3 CH
CH2 CH3
CHCH3
S CH
CH3
CH3
+ H2S
CH3 CH
CH2
CH3
CHCH3
S RR SH+
S+ S2Cl2AlCl3 + S + HCl
![Page 29: Ethery a sulfidy](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022062301/56814fd9550346895dbd9e82/html5/thumbnails/29.jpg)
Shrnutí kapitoly.
Z acidobazického hlediska vystupují ethery a sulfidy jako zásady a mohou tvořit oxoniové a sulfoniové soli.
Ethery je možno štěpit působením silných protických i aprotických kyselin.
Oxiran a thiiran díky tříčlennému kruhu vykazují zvýšenou reaktivitu.
Kyslík oxiduje ethery na uhlíku sousedícím s atomem kyslíku za vzniku hydroperoxidů, sulfidy se oxidují na atomu síry za vzniku sulfoxidů a sulfonů.
Ethery je možno připravit alkylací vhodných alkoholátů (fenolátů).
Sulfidy je možno připravit alkylací vhodných thiolátů (thiofenolátů).
Nízkovroucí symetrické ethery je možno připravit působením silných kyselin na alkoholy.
Ethery a sulfidy je možno rovněž připravit adicí alkoholů na alkeny.