glucósidos cardenolidos saponinas cianogeneticos

GLUCOSIDOS

Q.F. A. Sánchez U.

GLICOSIDOS

I.Definición:

Son compuestos de hidratos de carbono, pertenecientes al grupo de los heterósidos, la gran mayoría de origen vegetal, cuya composición química es compleja, los cuales por hidrólisis ácida, alcalina o enzimática producen uno o más azúcares y un compuesto de diferente estructura llamado GENINA, AGLICON O AGLUCON.

II. COMPOSICION QUIMICA:La unión entre el aglicón y el azúcar se realiza entre el Grupo funcional

OH del azúcar y el grupo funcional OH y/o fenólico del aglicón.

Esta unión se da la gran mayoría de veces a través de un puente de oxígeno, denominado enlace glicosídico.

Es por ello que reciben el nombre de O-heterósidos, sin embargo pueden estar presentes los enlaces con nitrógeno (N-heterósidos), con azufre (S-heterósidos) y menos comunes los C-heterósidos.

Pueden existir los alfa y beta glicósidos.

GLICOSIDOS

III. CARACTERISTICAS IMPORTANTES: Son compuestos no reductores. Se encuentran en bulbos, hojas semillas, raíces, cortezas, etc. Los azúcares más abundantes en ellos son glucosa, manosa y

desoxiazúcares. Están en la naturaleza en forma amplia. Las geninas pueden ser de distinta naturaleza y deben tener un grupo

funcional OH . La enzima que hidroliza glicósidos es la EMULSINA (hidrolizando

solamente a B-glicósidos). Los alfa glicósidos son de origen sintético y son hidrolizados con la

enzima INVERTINA.

GLICOSIDOS

IV. PROPIEDADES GENERALES: Tienen pocas propiedades en común (glicósidos naturales). Algunos son cristalizados y otros son amorfos. Por lo general son de sabor amargo. Pueden ser blancos, incoloros y coloreados. Algunos son solubles en agua caliente, alcohol, acetona, acetato

de etilo, metanol. La mayoría son insolubles en éter. Los naturales son levógiros. El nombre de los glicósidos por lo general es conferido por la

naturaleza de la genina, por ejemplo: si la genina es la salicina entonces el glicósido se llamará Salicósido.

GLICOSIDOS

V.CLASIFICACION DE LOS GLICOSIDOS:

1. G. Cardiotónicos 7. G. Alcohólicos2. G. Saponínicos 8. G. Aldehídicos3. G. Antraquinónicos 9. G. Lactónicos4. G. Cianogenéticos 10.G. Fenólicos5. G. Tiociánicos 11.Taninos6. G. Flavonólicos.

GLICOSIDOS

GLUCÓSIDOS O HETERÓSIDOS

CIANOGÉNETICOS

☛Características: Por hidrólisis producen un azúcar y una cianhidrina. La cianhidrina es inestable y se descompone liberando HCN. La hidrólisis se lleva a cabo por unas enzimas que se

encuentran dentro del vegetal. Por aplastamiento del vegetal se consigue la liberación de las enzimas y por consiguiente la hidrólisis.

Por lo tanto se libera el Ácido Cianhídrico.

GLICOSIDOS CIANOGENÉTICOS

☛Origen Biosintético: Proceden de los Aminoácidos por lo que se clasifican en

función del aminoácido del que proceden. Ejs: Derivados de la Fenilalanina: PRUSANOSIDO, AMIGDALOSIDO,

SAMBUNIGROSIDO. Derivados de la Tirosina: TAXIFILINA, DURRINA Derivados de la Valina: LINAMAROSIDO.

☛Estructura química: La mayoría son Heterósidos de un 2-hidroxinitrilo. Ver estructuras:



Las variaciones posibles para esta estructura son: - Diferentes azúcares, los R1 y los R2, y la presencia o no del centro quiral- Generalmente el azúcar es la glucosa y los radicales son aromáticos o alifáticos.- Pueden haber 1 o 2 enantiómeros en las drogas

☛Identificación: Se coloca la droga pulverizada con Ac. Sulfúrico diluido y

se calienta. Se desprende HCN. Se comprueba colocando una tira de

papel humedecida con Ac. Pícrico dando un color que vira de amarillo a rojo pardo.

☛Acción Farmacológica: La mayoría son tóxicos Solo los del Género Prunus se utilizan con fines terapéuticos

como antitusivos y antiespasmódicos.


GLUCÓSIDOS SULFOCIANOGÉNETICOS

☛Características: Llamados también glucosinolatos o heterósidos azufrados. Por hidrólisis enzimática: Azúcar + Isotiocianato (sustancia

volátil azufrada).

GLICOSIDOS SULFOCIANOGENÉTICOS


☛Origen Biosintético: Son estructuras derivadas de los aminoácidos.

☛Estructura quìmica: En el vegetal están en forma de sal (potásica, o de radical orgánico

ionizado). Las variaciones se producen por el azúcar y por el radical R.


☛Acción farmacológica: Irritantes de la piel y de las mucosas. Se usan como rubefacientes y revulsivos

RUBEFACIENTES: Aplicados a la piel producen irritación y enrojecimiento.

REVULSIVOS: Aplicados sobre la piel producen irritación local y mayor riego sanquíneo.

Muchas especies contienen compuestos azufrados de interés terapéutico que no están en forma de heterósidos. Por ejemplo:

OTROS COMPUESTOS AZUFRADOS

Droga/ especie Compuestos azufrados Aplicaciones

Bulbo de allium sativum Ajo

Aliína que por hidrólisis produce alicina, la cual a su vez autocondensa para dar ajoenos.

Antihipertensivo, diurético, bactericida, antiséptico, expectorante, antiagregante plaquetario, hipoglucemiante y otras.

Bulbo de allium cepa Cebolla

Cepaenos, principalmente sulfóxido de S-(1-propenil)-L-cisteina (isómero de la aliína)

Diurético, uricosúrico, bactericida, hipolipemiante, expectorante, broncodilatados y otras.

FENOLES Y ÁCIDOS FENÓLICOS


☛ DEFINICION:

Son aquellos que en su estructura presentan la función de alcohol o fenol o que por hidrólisis producen un grupo hidroxilo.

GENERALIDADES EN SUS COMBINACIONES FENOLICAS:☛ Son metabolitos secundarios que pueden proceder de

la ruta del Ac. Shikimico o de la ruta del acetato. RUTA DEL ACIDO SHIKIMICO: Fenoles sencillos, Acidos

fenólicos (benzoicos, cinámicos), cumarinas, lignanos, flavonoides, antocianos y taninos.

RUTA DEL ACETATO: Antraquinonas y heterósidos antracénicos.


☛ FENOLES SENCILLOS:

Poco frecuentes y se encuentran en la planta en forma de heterósidos.

☛ PRINCIPALES FENOLES SENCILLOS ARBUTOSIDO: (hojas de Gayuba) Antiséptico urinarioHidrólisis: Hidroquinona + Glucosa

VAINILLOSIDO: (Fruto de la Vainilla) AromatizanteHidrólisis: Vainillina + Glucosa

SALICOSIDO: (Corteza de Sauce) AnalgésicoHidrólisis: Alcohol Salicílico + Glucosa


☛ ACIDOS FENÓLICOS:☛ CLASIFICACIÓN:

DERIVADOS DEL ÁCIDO BENZOICO: ácido salicílico, ácido gálico.

DERIVADOS DEL ÁCIDO CINÁMICO: ácidos orto y para cumárico, ácido cafeico.

☛ CARACTERÍSTICAS: Los derivados del ácido cinámico poseen un doble enlace en la cadena

que en el vegetal tiene la disposición trans, pero durante la extracción o manipulación se isomeriza fácilmente para dar el isómero cis, obteniéndose una mezcla de los dos estereoisómeros.


DERIVADOS DEL ÁCIDO BENZOICO

DERIVADOS DEL ÁCIDO CINAMICO


Estos Acidos Se Pueden Encontrar:A) LibresB) Formando ésteres con el ácido quínico: Acido clorogénico,

cinarina.C) Formando ésteres por unión a otro ácido fenólico (formando un dépsido): Acido rosmarínico.D) Unidos a azúcares (heterósidos).

PROPIEDADES DE LOS FENOLES SENCILLOS Y LOS ACIDOS FENÓLICOS SOLUBILIDAD.

− Fenoles sencillos: solubles en solución acuosa de carbonato sódico.

− Ácidos fenólicos: en solución acuosa de hidrógeno carbonato sódico (base más débil que la anterior)

PODER REDUCTOR.− Reducen el nitrato de plata amoniacal (AgNO3/NH3, reactivo

de tollens) y el ácido silicowolfrámico (reactivo de Folin-Denis) CAPACIDAD DE FORMAR COMPLEJOS.

− Dan positivo en el test de cloruro férrico. CAPACIDAD DE COPULAR CON LAS SALES DE DIAZONIO.

− Dan productos azo coloreados (-N=N-)



PROPIEDADES DE LOS FENOLES SENCILLOS Y LOS ACIDOS FENÓLICOS

ESTABILIDAD. Son bastante inestables. En forma de heterósidos o ésteres, se

hidrolizan con facilidad en medio básico o por acción enzimática. DETECCIÓN.

Se detectan fácilmente por cromatografía en capa fina (CCF) con los reveladores tricloruro de hierro o la sal de diazonio de la p-nitroanilina.

TOXICIDAD. Son por lo general poco tóxicas.

GLUCÓSIDOS CARDIOTÓNICOS

Características:Tienen acción específica sobre la musculatura lisa del Sistema cardiovascular:

Incrementan el tono, la excitabilidad y la contractilidad del músculo cardiaco.Su eficacia depende tanto de la Genina como del número de azúcares al cual está

unida. Su genina tiene estructura esteroidal.


• PROPIEDADES.-– Son más o menos solubles en agua dependiendo de la cantidad de grupos OH

que presenta la parte glucídica.

– Son muy solubles en alcohol y algo solubles en cloroformo, pero completamente insolubles en disolventes orgánicos muy apolares como el benceno o el éter dietílico.

– Los aglicones libres son insolubles en agua y solubles en alcohol y cloroformo.

– La presencia del anillo de lactona en su estructura les confiere ciertas propiedades como: sabor amargo, inestabilidad en medio básico; ya que las lactonas se hidrolizan fácilmente en medio básico y el anillo se abre.


Distribución: Angiospermas y:Escrofulareáceas: DigitalisApocináceas: Strophanthus, NeriumLiliáceas: Urginea (Scilla).Ranunculáceas: Helleborus, Adonis

• Principales geninas en glucósidos cardiotónicos

Principales azúcares en glucósidos cardiotónicos


Estructura química: Tienen una o varias unidades de azúcares + un aglicón que tiene un núcleo

esteroídico, con 2 -OH en el C3 y C14(27C tetracíclico) unido a un anillo lactónico insaturado en la posición C17 del anillo esteroídico, que puede ser de 5 ó 6 miembros.

La actividad de los heterósidos cardiotónicos está directamente relacionada con su estructura bajo las siguientes características:

REQUISITOS INDISPENSABLES

Anillo de lactona α, β-insaturado.Función alcohol en la posición 3(3β-OH).Función alcohol en la posición 14 (14β-OH).Anillos A y B en disposición cis (Z).Anillos C y D en disposición cis (Z).Anillos B y C en disposición trans (E).


• CLASIFICACIÓN:

Cardenolidos Bufadienólidos♦ Núcleo esteroídico

tetracíclico.♦ Lactona en el C17♦ Lactona insaturada de

5 miembros♦ Cadena carbonada C23♦ AF: Gluc. 2,6

desoxiazúcares♦ Drogas: Digitalis,

Strophantus, Adonis

♦ Núcleo esteroídicotetracíclico

♦ Lactona en el C17♦ Lactona insaturada de

6 miembros♦ Cadena carbonada C24♦ AF: Glucosa y ramnosa.♦ Drogas: Scilla♦ Animal: Sapo


GLICOSIDOS CARDIOTONICOS: DeladeraAcciones Terapéuticas sobre el corazón:

Aumentan la fuerza de contracción del corazón (inotropismo positivo).Disminuye la frecuencia cardíaca (cronotropismo negativo)Disminuye la excitabilidad sinusal (batmotropismo negativo).Disminuye la conductividad (dromotopismo negativo).Normalizan el Ritmo cardíaco.

OTRAS ACCIONESSon diuréticos porque aumentan el flujo sanguíneo e incrementa la filtración glomerular.Inhiben la ATPasa y la bomba de Na/K.Usos externos son cicatrizantes.Indicaciones generales: Insuficiencia cardiaca, taquicardia.Indicaciones externas: Ulceras y llagas cutáneas.


GLICOSIDOS CARDIOTONICOS: DeladeraIntoxicaciones:

Es muy tóxica.Puede producir la muerte a un adulto con el consumo de 10g de la droga.Es una droga de margen terapéutico estrechoFrente a la intoxicación: Lavado de estómago, uso de purgantes y de carbón activado.

Formas de uso:No se usa como preparado galénico. De la droga se extrae la digoxina que se administra en tabletas en casos de urgencia


GLICOSIDOS CARDIOTONICOS: Estrofanto Acciones terapéuticas:

La ouabaína es un cardiotónico de urgencia en unidades coronarias por ser de acción rápida.Sólo se usa en urgencias hospitalarias y no en oficina farmacéutica.Es hidrosoluble, lo cual brinda una mala absorción por vía oral.Se administra por vía parenteral o endovenosa.


GLICOSIDOS CARDIOTONICOS: Escila Acciones terapéuticas:

Las mismas de los glicósidos cardiotónicos y además acción diurética. Indicaciones:

Para una acción rápida. Digitalis lanata para una acción intermedia y Digitalis purpúrea para una acción lenta.

Formas de uso:

Se usa en tinturas, su principal componente es el escilareno.

SAPONINAS

SAPONINAS

• DEFINICIÓN:Son heterósidos (azucar + aglicón) que se

caracterizan por su capacidad para producir espuma cuando se agita en solución acuosa.

• La formación de espuma ocurre debido a que las saponinas disminuyen la tensión superficial del agua. Constituyéndose como tensoactivos naturales.

SAPONINAS:ESTRUCTURA QUÍMICA Y

CLASIFICACIÓN• ESTRUCTURA

QUÍMICA

• CLASIFICACIÓN: según el nº de uniones al aglicón:

– Saponinas monodesmosídicas (unión del azúcar por la posición OH del carbono 3)

– Saponinas bidesmosídicas (el azúcar o azúcares se unen por dos puntos al aglicón

• Según la naturaleza del aglicón: Saponinas triterpénicas (aglicón

con 30 átomos de carbono. Pueden ser penta o tetracíclicas)

Saponinas esteroidicas.- son menos frecuentes que las triterpénicas pentacíclicas

• DISTRIBUCIÓN:– Vegetales inferiores (algas,

líquenes, musgos, helechos)– Vegetales superiores

(monocotiledóneas y dicotiledóneas)

– Pueden estar en cualquier órgano, pero en mayor concentración en las partes subterráneas (raíz, rizoma)

• PROPIEDADES:– Tensoactivos.- (forman espuma y

emulsiones)

– Poder hemolítico.- (tóxicas si se administran por vía endovenosa)

– Ictiotóxicas.- (tóxicas para animales de sangre fría)

– Solubilidad.- los heterósidos son solubles en agua y disolventes orgánicos polares (etanol, metanol), e insolubles en disolventes orgánicos apolares. Los aglicones libres (sapogeninas) no son solubles en agua ni en solventes orgánicos.

SAPONINAS:DISTRIBUCIÓN Y PROPIEDADES

SAPONINAS:

SOLUBILIDAD

SAPONINAS (HETERÓSIDO)

SAPOGENINAS (AGLICON)

En agua solubles insolubles

En alcohol diluido

solubles insolubles

En disolventes orgánicos apolares

insolubles solubles

VALORACION APLICACIONIndice de espuma Saponinas en general

Indice de hemólisis Saponinas hemolíticas

gravimetría Sapogeninas en general

HPLC Saponinas en general

acidimetría Saponinas con función COOH

Espectrofotometría ultravioleta

Saponinas con función carbonilo Conjugado (C=C-C=O)

Valoración colorimétrica Determinadas saponinas

DISTRIBUCIÓN Y PROPIEDADES ENSAYOS

• Acción irritante de la célula:– Nivel pulmonar: aumento de secreciones (expectorante y antitusivo)– Nivel renal: aumentan la circulación sanguínea a nivel renal aumentando

la filtración glomerular (efecto diurético)– Nivel hemático: lisan los hematíes siendo tóxico si se administran por vía

EV.

• Efecto antiedematoso y antiinflamatorio (sobretodo en insuficiencia venosa en extremidades inferiores)

• Acción antihemorroidal y cicatrizante• Acción adaptógena (estimulante, tonificante y antiestrés)• Efecto antimicrobiano, antivírico, antimicótico y molusquicida.• En industria farmacéutica: como agentes espumantes y

emulgentes.

SAPONINAS:ACCIONES Y USOS

PRINCIPALES DROGAS CON SAPONINAS TRITERPÉNICAS

DROGA Y ESPECIE COMPONENTES ACCIONESRaices y estolones de

glycyrrhiza glabra (regaliz, palo dulce)

Saponinas triterpénicas (glicirricina), flavonoides,

cumarinas.

Expectorante, antitusivo, antiinflamatorio, antiulceroso,

antiespasmódico.

Raíz de polygala senega (polígala)

Saponinas triterpénicas (senegósidos)

Expectorante, balsámico

Semillas de aeusculus hippocastanum (castaño de

indias)

Saponinas triterpénicas (escina), glucósidos

cumarínicos, esteroles

Protector de la pared vascular, venotónico, antiinflamatorio

Raiz de panax ginseng (ginseng)

Saponinas triterpénicas (ginsenósidos), panaxanos, vitaminas, oligoelementos.

Tónico vitalizante, antiestrés, antioxidante

Raiz de eleutherococcus senticosus (eleuterococo)

eleuterósidos Tónico vitalizante, antiestrés, defatigante

PRINCIPALES DROGAS CON SAPONINAS ESTEROIDICAS

DROGA Y ESPECIE COMPONENTES APLICACIONES

Raiz y rizoma de smilax sp. (zarzaparrilla)

Saponinas esteroídicas (sarsaponina)

Fuente de esteroides, depurativo, digestivo

Rizoma de ruscus aculeatus (rusco)

Saponinas esteroídicas (ruscogenina), flavonoides

Protector vascular, venotónico

Rizoma de dioscorea sp (dioscorea, ñame)

Saponinas esteroídicas (diosgenina)

Fuente de esteroides

Hojas y raiz de agave sp (sisal, agave)

Saponinas esteroídicas (hecogenina)

Fuente de esteroides, depurativo, diurético

glucósidos cardenolidos saponinas cianogeneticos

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