HIDRATOS DE CARBONO

REACCIONES QUE EXPERIMENTANDERIVADOS DE LOS AZUCARES

REACCIONES

1. Mutorrotación2. Reacciones de oxidación – reducción3. Reducción4. Isomerización5. Esterificación6. Formación de desoxiazucares7. Aminoazucares8. Formación de glucósidos9. Formación del enlace glucosidico10. Formación de productos avanzados de la glucacion

MUTARROTACION

• Las formas alfa y beta de los monosacáridos se intercorvierten cuando se disuelven agua

• Mezcla de equilibrio de las formas alfa y beta en la estructura de anillo de furanosa y piranosa

MUTARROTACION

• proporción de cada forma varia con cada tipo de azúcar

• La cadena abierta que se forma durante la mutorrotación puede participar en las reacciones de oxidacion-reduccion

REACCIONES DE OXIDACION

OXIDACIONEn presencia de oxidantes:1. Acido adónico la

oxidación de un grupo aldehído

2. Acido uronico la oxidación de un grupo terminal CH2OH

3. Acido aldarico la oxidación del aldehído y del CH2OH

REACCIONES DE OXIDACION

• Lactona Los grupos carbonilo de

los ácidos aldónicos y aldaricos pueden reaccionar con un grupo OH de la misma molécula para formar un Ester cíclico.

OXIDACION DE LA GLUCOSA• El reactivo de Benedict,sulfato

de cobre en una disolución de carbonato de sodio y citrato sódico, se reduce por la glucosa(solución de Fehling)

• La glucosa se oxida para formar la sal del acido gluconico

• Precipitado pardo-rojizo de Cu2O

REDUCCIONAZUCARES ALCOHOL(ALDITOLES)

• Las aldosas y cetonas pueden reducirse bajo condiciones moderadas

• Produce alcoholes polihidroxiciclicos conocidos como alditoles

• Se nombran por el agregado del sufijo –itol al nombre raíz de la aldosa de origen

• El sorbitol(D-glucitol)mejora el periodo de conservación de los dulces debido a que ayuda a evitar la perdida de humedad

AZUCARES ALDITOLES• El ribitol es un componente

de la flavina adenidinucleotido(FAD)

• El glicerol y el polihidroxialcohol cíclico mioinositol son componentes lipidicos

• El xilitol es un edulzante que se usa en pastillas y chicles sin azúcar

ISOMERIZACION• Implica un desplazamiento

intramolecular de un átomo de hidrogeno una nueva disposición de un doble enlace.- el intermediario que se forma se denomina enediol

• Formas

1. Interconversion2. epimerizacion

ISOMERIZACION

• Interconversion aldosa-cetosa:

la transformación

reversible de glucosa en fructosa

ISOMERIZACION

• Epimerización

La conversión de glucosa en manosa , ya que se cambia la configuración de un único carbono asimétrico

ESTERIFICACION• Con todos los grupos OH

libres se pueden convertir en esteres con reacciones con ácidos

• La esterificación suele cambiar las propiedades físicas y químicas

• Los esteres de fosfato y sulfato de las moléculas de hidrato de carbono son de las mas comunes

DESOXIAZUCARES• Las unidades de

monosacáridos en las que un grupo OH se reemplaza por H se conocen como desoxiazucares

1. B-D-2 desoxiribosa(azúcar pentosa integrante del DNA)

2. La L-fucosa (componente l-azúcar de los glucoproteínas)

AMINOAZUCAES• Un grupo hidroxilo (habitualmente en el

carbono 2) esta sustituido por un grupo amino, que esta casi siempre acetilado.-se encuentran en los polisacáridos naturales

• Mas comunes:

1. D-glucosamina2. D-galactosamina3. N-acetil alfa-D-glucosamina4. Acido muramico5. Acido N-acetilmuramico6. Acido N-acetilneuramico(acido sialico)7. Beta-D-N-acetilgalactosamina

ENLACES GLUCOSIDICOS• El grupo anomerico de un azúcar puede condensarse con

un alcohol de otro compuesto • El enlace que conecta el carbono anomerico al oxigeno

del alcohol se denomina enlace glucosidico

• Puede dar lugar a:

A. A un alfa glucósido o un beta glucósidoB. DisacáridoC. nucleósido

FORMACION DE GLUCOSIDOS

• La eliminación de una molécula de agua entre el hidroxilo anomerico de un monosacáridos cíclico y el grupo hidroxilo de otro compuesto da lugar a un O-glucósido( la O indica la unión a un hidroxilo)

GLUCOSIDOS

• La ouabaina inhibe la acción de las enzimas que bombean los iones Na+ y K+ a través de las paredes celulares para mantener el equilibrio electrolítico

• Amigdalina se encuentra en las semillas de las almendras amargas y produce cianuro de hidrogeno (HCN)por hidrolisis

FORMACION DE ENLACES GLUCOSIDICOS

• Entre los monosacáridos se pueden formar varios tipos de enlaces glucosidicos, el azúcar alfa-D-piranosa puede formar teóricamente enlaces glucosidicos con cualquiera de los grupos funcionales alcohólicos de otra molécula alfa.D-piranosa

FORMACION DE ENLACES GLUCOSIDICOS

• Los enlaces N – glucosidicos que se forman entre el carbono anomerico y una amina , son los que unen la D-ribosa a las purinas y las pirimidinas en los ácidos nucleícos

ENLACE GLUCOSIDICOCARACTERISTICAS

• Se hidrolizan muy lentamente bajo condiciones fisiológicas en ausencia de enzimas hidroliticas

• Un carbono anomerico involucrado en un enlace glucosidico no puede convertirse libremente en sus formas anomericas alfa y beta

• los azucares reductores; los sacáridos que sostienen carbonos anomericos que no forman glucósidos

• Los azucares reductores el grupo aldehído libre reduce los agentes oxidantes moderados

• Un azúcar no reductor es la evidencia que es un glucósido

GLUCOTOXICIDAD• Glicosilación no Enzimática de las proteínas:

• Es la capacidad de la glucosa de unirse a proteínas sin necesidad de participación de enzimas.

• Como consecuencia se producen moléculas estables que afectan las proteínas circulantes , la membrana celular y las proteínas intracelulares.

• Las glicoproteínas, que podrían denominarse proteínas de la glucosa, son componentes normales de la membrana basal de los vasos sanguíneos y capilares, estas glicoproteínas también llamadas productos avanzados de la glucacion

GLUCOTOXICIDAD

• La mayor concentración intracelular de glucosa asociada a las concentraciones sanguíneas descontroladas de glucosa favorecen la formación de los productos finales de la glucacion, los cuales producen defectos estructurales en la membrana basal de la micro circulación y contribuyen a las complicaciones oculares, renales y vasculares

GLUCOTOXICIDAD• Algunos de los principales efectos de la G. No

Enzimática:

• Alteración a nivel de receptores. • Los macrófagos, monocitos y células endoteliales

tienen receptores de superficie cuya glicosilación impide su función de reconocimiento de moléculas.

• Las proteínas glicosiladas de las células de las paredes vasculares hacen que se alteren las funciones normales en relación a permeabilidad, elasticidad y flujo.