ii. liniowe widma atomowekrolikow/fiva_2k1/model_bohra... · 2002. 4. 17. · model atomu bohra cd....
TRANSCRIPT
Jan Królikowski Fizyka IVA 1
r. akad. 2001/2002
II. Liniowe widma atomowe
Jan Królikowski Fizyka IVA 2
r. akad. 2001/2002
II. Liniowe widma atomowe
Jan Królikowski Fizyka IVA 3
r. akad. 2001/2002
II.1 Atom wodoru i atomy jednoelektronowe
1. Serie widmowe atomu wodoru Postulaty Bohra i wzór na energię poziomów. Orbitalny moment pędu.
2. Zgodność z doświadczeniem- konieczność wprowadzenia orbitalnej liczby kwantowej
3. Spin elektronu4. Rozszczepienie subtelne: relatywistyczne poprawki
Sommerfelda i rozszczepienie spin-orbita5. Doświadczenie Franka_Hertza i wzbudzanie
atomów w zderzeniach6. Widma elektronów walencyjnych atomów metali
alkalicznych
Jan Królikowski Fizyka IVA 4
r. akad. 2001/2002
Serie widmowe wodoru
W obszarze widzialnym wystepują 3 silne linie wodoru: Hα (656.3 nm), Hβ (486.1 nm) i Hγ (434.0 nm) oraz szereg linii w nadfiolecie, o długościach fal zbliżających się w regularny sposób do granicy krótkofalowej H∞.Balmer (1885) ustalił, że długości fal tych linii można doskonale (<10-4) opisać prostym wzorem:
gdzie n1 jest kolejną liczbą całkowitą= 3,4,...., a G stałą empiryczną.Inny sposób zapisu wykorzystujący liczbę falową:
nG
nλ =
-
21
214
1; n
HR , , ...
nν
λÊ ˆ
= = - =Á ˜Ë ¯2 21
1 1 13 4
2
Jan Królikowski Fizyka IVA 5
r. akad. 2001/2002
Serie widmowe wodoru cd.
W następnych latach odkryto w widmie gwiazd wiele linii wodoru układających się w kilka serii widmowych. Ogólnie wzór na liczbęfalową określonej serii został podany przez Rydberga (1889):
Przy zastosowaniu radioteleskopów zaobserwowano linie wodoru o n=90-350.
; n <nHR
n nν
λÊ ˆ
= = - ¢Á ˜¢Ë ¯2 2
1 1 1
Różnica dwóch termów widmowych
Jan Królikowski Fizyka IVA 6
r. akad. 2001/2002
Serie widmowe wodoru cd.
1855
1906
190819221924
Jan Królikowski Fizyka IVA 7
r. akad. 2001/2002
Serie widmowe wodoru cd.
Jan Królikowski Fizyka IVA 8
r. akad. 2001/2002
Doświadczenie Rutherforda(1911) i jego model atomu
Odkrycie jądra atomowego przez Rutherforda,Geigera i Marsdena w 1911:• Cała masa atomu jest skupiona w dodatnio
naładowanym jądrze o r=10-15 m.
• Nie obserwuje sięrozproszeń cząstekalfa na elektronach
Jan Królikowski Fizyka IVA 9
r. akad. 2001/2002
Model atomu Bohra (1913)
Model Rutherforda nie wyjaśniał widm wodoru. Zrobił to Bohr dodając 3 postulaty:•Klasyczne równania ruchu obowiązują dla elektronów na kołowych orbitach dookoła jądra, ale dozwolone są tylko niektóre orbity o energiach En. Są to poziomy energetyczne atomu.•Ruch elektronów na dozwolonych orbitach przebiega bez strat energii (niezgodnie z elektrodynamiką Maxwella). Procesy emisji i absorpcji promieniowania e-m przez atom związane są ze zmianą poziomów przez elektron:
•Ze wzrastającym promieniem orbity prawa fizyki atomowej stają się identyczne z prawami fizyki klasycznej.
n n
Rhc Rhch E En n
ν¢
Ê ˆ Ê ˆ= - = - - -Ë ¯ Ë ¯¢2 2
Jan Królikowski Fizyka IVA 10
r. akad. 2001/2002
Model atomu Bohra cd.
Dla orbit kołowych w problemie Keplera:
( )
ó ł
2
r w now aga si :
e co daje nam r=
dostajem y:
1E=-
2
/
/
/
p e eE m rm r r
e m r;r m
razem
e m er ( )
Ωπε πε
Ωπε πε Ω
Ωπε πε
= - = -
Ê ˆ= Á ˜Ë ¯
= -
2 2 22 2
0 0
1 32
22 2
0 0
21 32 4
2 30 0
12 4 2 4
4 4
14 2 4
Jan Królikowski Fizyka IVA 11
r. akad. 2001/2002
Model atomu Bohra cd.
Obliczenie stałej Rydberga przez Bohra:Rozważmy emisję światła przy przejściu między dwoma kolejnymi poziomami n-n’=1 dla dużych n. Zgodnie ze wzorem Rydberga (n-n’=d=1):
( )2
Wobec tego:
Rhcn
//
/ /
Rc Rcn n ' (n d) n
d RcRc Rcdn n n( ( ))n
Rcm( ) e m( ) e( ) ( ) n
ν
ππνπε π
ωπ
ε
Ê ˆÊ ˆ= = - - = - =Á ˜Ë ¯ -Ë ¯
Ê ˆ Ê ˆ= - ª =Á ˜ Ë ¯-Ë ¯
Ê ˆ= = Ë ¯
2 2 2 2
2 3 32
1 31 32 4 2 4
2 3 2 3 30 0
1 1 1 1
1 1 2 21
1
1 1 2 22
2 4 2 4
2
m ehZR mc Mε
=+
4
30
2 18 1
Uwzględniając ruchŚrodka masy
Jan Królikowski Fizyka IVA 12
r. akad. 2001/2002
Model atomu Bohra cd.
Istotne założenie fizyczne Bohra oznaczone jest zieloną strzałką na poprzedniej transparencji. W granicy klasycznej częstość promieniowania ωdana różnicą termów widmowych musi być równa częstości drgań dipola atomowego, czyli częstości obiegu elektronu dookoła jądra Ω.
Jan Królikowski Fizyka IVA 13
r. akad. 2001/2002
Model atomu Bohra cd.
Stała Rydberga dla atomu wodoru:
RH=R∞(1+m/M)-1=109 677.5810 cm-1
= 13.59 eVJest to energia jonizacji atomu wodoru.
Poprawka: -5.45×10-4
Jan Królikowski Fizyka IVA 14
r. akad. 2001/2002
Model atomu Bohra cd.
Promień n-tej orbity:
Promień 1-szej orbity wodoru = promień Bohra:
nr nm Zeπε
=2
202
4
nma r (H) .= =0 1
0 0529
Jan Królikowski Fizyka IVA 15
r. akad. 2001/2002
Model atomu Bohra cd.
Częstość obiegu n-tej orbity:
( )nm eZn
Ωπε
Ê ˆ= Á ˜Ë ¯
2 2
2 3 3
0
1
4
Jan Królikowski Fizyka IVA 16
r. akad. 2001/2002
Model atomu Bohra cd.
Energia n-tego poziomu:
n nazywamy główną liczbą kwantową.
n
mZ eE
nπ ε= -
2 4
2 2 2 20
132
Jan Królikowski Fizyka IVA 17
r. akad. 2001/2002
Model atomu Bohra cd.
Orbitalny moment pędu:
Długość L jest skwantowana:
Na obwodzie orbity Bohra mieści się n długości fal de Broglia elektronu:
n n n nL r m( r )Ω= ¥ ¥
L n=
ł ść
n
n
Z drugiej strony m ożem y policzyc d ugo bezposrednio:
l
C zyli
r
2
nn n n
n n
h rl r pp
n ( )mem r m n( ) n me
n
πλλ
πε
π
π
λ
Ωε
= ¥ = = =
Ê ˆ Ê ˆ= = =Á ˜ Á ˜Ë
=
¯Ë ¯
22 2402
2 3 3 20
2
44
Jan Królikowski Fizyka IVA 18
r. akad. 2001/2002
Model atomu Bohra cd.
W modelu Bohra elektrony na orbitach kołowych mają maksymalny moment pędu dozwolony dla danej wartości głównej liczby kwantowej n.Wprowadza się orbitalną liczbę kwantową l (Sommerfeld 1916), która w mechanice kwantowej przyjmuje n wartości dyskretnych:
l=0,...n-1Kwadrat długości wektora momentu pędu jest skwantowany:Orbita o l < n-1 jest eliptyczna. Energia elektronu słabo zależy od l (rozszczepienie subtelne, patrz poniżej).
L ( )= +2
21
Jan Królikowski Fizyka IVA 19
r. akad. 2001/2002
Model atomu Bohra cd.
Ruch jądra i efekt izotopowy:Małe poprawki na ruch jądra dla izotopów atomów wodoropodobnych powodują względne przesunięcia poziomów.Przykład: dla wodoru poprawka na ruch środka masy wynosi -0.0545% E, dla ciężkiego wodoru jest dwa razy mniejsza. Odkryciedeuteru przez Ureya (1931) polegało właśnie na zaobserwowaniu tego przesunięcia. To odkrycie rozstrzygnęło sprzeczność miedzy masą cząsteczkową wodoru wyznaczoną metodami chemicznymi (średnia ważona mas wodoru i ciężkiego wodoru) i metodą spektroskopii masowej.