imperfecciones
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Imperfecciones en el
arreglo cristalino
Defectos cristalinos:
1) puntuales- vacancias- defectos intersticiales- defectos sustitucionales- defecto Frenkel- defecto Schottky
2) lineales (dislocaciones)- de tornillo- de borde
3) de superficie- fronteras de grano- bordes de grano- fallas de apilamiento- borde de macla
Dislocación de tornillo
b = vector de Burgers
Dislocación de borde
b = vector de Burgers
Deslizamiento
Esfuerzo de Peierls-Nabarro
= c exp(-kd/b)
El esfuerzo será menor cuando:
la dirección de deslizamiento tiene una alta densidad lineal
sea mayor la distancia interplanar de los planos de deslizamiento
DeslizamientoEstructura
cristalina
Plano de deslizamiento
Dirección de deslizamiento
Metales
con estructura
cúbica centrada
en el cuerpo
{110}
{112}
{123}
<111>
Metales
con estructura
cúbica centrada
en las caras
{111} <110>
Metales
con estructura
hexagonal
{0001}
{1120}
{1010}
{1011}
<100>
<110>
<1120>
Deslizamiento en compuestos iónicos
Ley de Schmid
Dirección dedeslizamiento
Esfuerzo cortanter = Fr/A
A0
A
= F/A0
r = cos cos
Factores que afectan el deslizamientoen estructuras metálicas
Factor CCC CC HC (c/a > 1.633)
Esfuerzo cortante resultante crítico (psi)
50-100 5000-10000 50-100
Número de sistemas de deslizamiento
12 48 3
Deslizamiento cruzado
Puede ocurrir
Puede ocurrir No puede ocurrir
Propiedades Dúctil Resistente Relativamente frágil
Fronteras de grano
Borde de grano
Borde de macla
Red cristalina ideal
Red cristalina con defecto Frenkel
Red cristalina con defecto Schottky
Red cristalina con defecto Frenkel
Ion ocupandoposición reticular de equilibrio
Posiciónintersticialvacante
Ion ocupandoposiciónintersticial
Posiciónreticularvacante
+ +
nino
(P-no)(Pi-ni)= K
ni2 = PPiK
no = ni
ni << Pi
K = e(-Ei/kT)
ni = (PPi) e(-Ei/2kT)
Red cristalina con defecto Schottky
Catión y aniónocupandoposicionesreticularesnormales
Dos posicioneshipotéticas de lasuperficie delcristal
Una posiciónreticularcatiónica yotra aniónicavacantes
Par deionesadsorbidosen lasuperficie
+ +
noPs
(P-no)Ps
= e(-Eo/kT)
no = Pe(-Eo/kT)
no<<P
Posiciones catiónicas reticulares vacantes (exceso de no metal)
Posiciones reticulares aniónicas vacantes (exceso de metal)
e
e
Cationes intersticiales (exceso de metal)
e
e
Aniones intersticiales(exceso de no metal)
Oxidos no estequiométricos
4M2+(g) + 4O=(g) 2M+(g) + O=(g) + 2M3+(g) + 3O=(g)
4MO(s) M2O(s) + M2O3(s)
Ti: TiO0.69 - TiO1.33
T = 300K Hreacción 5 kcal/mol
2I3-2I2
-4U2 U1 U3
Hreacción