ir spektroskopisi - web.deu.edu.trweb.deu.edu.tr/metalurjimalzeme/pdf/mmz3015... · dedektörler...
TRANSCRIPT
Bölge Dalga boyu aralığı
(mm) Dalga sayısı aralığı (cm-1)
Yakın 0.78 - 2.5 12800 - 4000
Orta 2.5 - 50 4000 - 200
Uzak 50 -1000 200 - 10
Kızıl ötesi bölgesinde soğurma, moleküllerin titreşme ve dönme düzeylerini uyarır. Kızıl ötesi ışımanın enerjisi moleküldeki bağları bozmaya yetmez, elektronik uyarma da yapamaz; fakat atomların kütlelerine, bağların gücüne ve molekül geometrisine bağlı olarak bağların titreşme genliklerini arttırır.
Infrared (IR) spektroskopisi; moleküllerdeki çeşitli
bağların titreşim frekanslarını ölçer ve moleküldeki
fonksiyonel gruplar hakkında bilgi verir.
Dalga sayısı (1/λ): Hem enerji hem de frekans ile doğru orantılıdır.
IR spektrometresinde dalga sayısı ölçeği kullanılmaktadır.
Titreşim frekansı sayısal olarak ölçeklendirmeye uygun olmadığı için dalga sayısı kullanımı tercih edilir.
Titreşme hareketleri: 1) Gerilme :İki atom arasındaki bağ ekseni boyunca atomlar arası uzaklığın değiştiği titreşimler
Simetrik ve asimetrik gerilme
Düzlem içi
yana sallanma
Düzlem içi
makaslama
Düzlem dışı
sallanma
Düzlem dışı
bükülme
2) Eğilme (düzlem içi ve dışı): İki bağ arasındaki açıların en az birinin değiştiği titreşimler
Dedektörler
• Piroelektrik Dedektörler: Yalıtkan Piroelektrik malzemelerin kristalinden yapılmıştır. En çok kullanışan trigilisin sülfattır. Dielektrik malzemeler boyunca bir elektriksel alan uygulandığında, malzemenin dielektrik sabitine bağlı olarak bir elektriksel polarlanma gözlenir. Elektriksel alan ortadan kaldırılınca bu polarlanma kaybolur. Trigilisin sülfat kullanıldığında bu elektriksel alan ortadan kalktığında bile polarlanma devam eder.
• Fotoiletken Dedektörler: Kurşun sülfür, indiyum antimonür gibi yarı iletken maddelerden yapılmıştır. Bu maddelerin IR ışımasını absorplaması sonucunda iletken olmayan değerlik elektronları iletkenlik bandına uyarırlar ve yarıiletkenin elektriksel direncinin azalmasına neden olur.
• Termal Dedektörler: Üzerine düşen ışımayı absorplaması sonucunda sıcaklık yükselmesinin ölçülmesi ilkesine dayanır
IR spektrumlarının alınması için yöntemler
• Gaz ise:
İçi boş ölçme kabında, spektrum bitene kadar basınç sabit kalmalı.
Katı ise: 1-KBr peleti hazırlanması
2-Pasta hazırlanması
3-NaCl diski üzerinde katı film
oluşturulması
Eğer örnek katı ise spektroskopik
potasyum bromür (KBr) yardımı ile
birkaç tonluk basınç altında ince şeffaf
bir tablet oluşturularak spektrum alınır.
KBr’ün infrared bölgesinde absorpsiyonu
olmadığı için kullanılması uygundur.
Kullanılan KBr nem içermemelidir.
Çünkü içerdiği nemin IR spektrumnda
hatalı bantların gozlenmesine neden olur.
Çözelti ise: Çözeltilerin spektrumunun alınması sırasında
dikkat edilmesi gereken en önemli şey,
şeçilen çözücünün IR bölgesinin her yerinde
ışığı geçirebilmesi gerekmektedir. Bu nedenle
en fazla tercih edilen çözücüler
karbontetraklorür, kloroform, karbondisülfür,
siklohekzan, benzen, tetrakloroetilendir. Bu
çözücülerden uygun olanı herhangi biri
ile örneğin %0.1-10 ‘lük bir çözeltisi
hazırlanır. Hazırlanan bu çözelti infrared
sellerine koyulur. Ayrıca kullanılan çözücünün
hücreninn yapıldığı maddeyi çözmemesine de
dikkat edilmelidir.
Fonksiyonlu grup bölgesi: 4000-1500 cm-1 Parmak izi bölgesi: 1500-400 cm-1
İnfrared bölgesinin parmak izi bölgesinde gözlenen bandların tümü incelenen moleküle özgüdür. Karakteristik gerilme titreşimlerini içerir.
IR spektrumları ne tür bilgi verir?
Nitel analiz:
- organik bileşiklerin yapısındaki fonksiyonel grupların belirlenmesi
- İki organik bileşiğin aynı olup olmadığının anlaşılması
Nicel analiz: Çok az kullanılır
Bu yöntem ile, moleküler bağ karakterizasyonu yapılarak; katı,
sıvı, gaz veya çözelti halindeki organik bileşiklerin yapısındaki
fonksiyonel gruplar, iki bileşiğin aynı olup olmadığı, yapıdaki
bağların durumu, bağlanma yerleri ve yapının aromatik yada
alifatik olup olmadığı belirlenebilir.
Ayrıca biyokimyasal olarak; karbonhidrat, fosfolipit, aminoasit ve
proteinlerin yapı analizlerinde belirleyicidir.
Fourier Dönüşüm Kızılötesi (FTIR) Spektroskopisi
Bir Fourier transformasyonu (matematiksel metot) uygulanarak
veriyi zaman alanından frekans alanına aktarır. Veri değişik
frekanslarda oluşan absorbasyonlar grafiğe dökülür.
Molekülde fonksiyonel grupların belirlenmesi daha
önceden bu gruplara ait infrared bantlarının hangi dalga
boyu aralıklarında gözlenebileceği gösteren ve
korelasyon tablosu adı verilen tablolar incelenerek
tamamlanmalı ve şüphelenilen moleküllerin
spektrumları için kataloglara başvurulmalıdır.
Fonksiyonel grup tablosu
O-H ger
NH ger
COO-H
=C-H ger
Csp3-H
C-H
-(C=O)-H
CN
CC
C=O
-C=N
-C=C
phenyl
C-O
C-N
F C-X
4000cm-1 3600 3200 2800 2400 2000 1600 1200 800 grup
I Br
Cl
FTIR-ATR (Attenuated Total Relectance)
Absorpsiyon bantlarının dalga boyunda azalma meydana
getirilerek daha az emekle ve örnek kalınlığından bağımsız
olarak soğurganlığı çok fazla olabilen farklı maddelerin
spektrum analizlerine olanak sağlar.
IR (Kızıl Ötesi) Spektroskopisi’nin Avantajları
Hız: Tüm frekanslar aynı anda ölçüldüğünden, Kızılötesi
Spektroskopisiyle yapılan ölçümlerin çoğu saniyeler içinde gerçekleşir.
Hassasiyet: Üretilen dedektörlerin hassasiyetinin yıllar içinde
gelişmesi, hem daha doğru hem de daha hassas sonuç eldesi sağlar.
Cihaz, optik yolun kullanılmasıyla, çok düşük gürültü seviyesinde çalışır
Mekanik Sistem: İnterferogram bölümündeki hareketli ayna,
sistemdeki tek hareket halindeki parçadır. Bu da mekanik arıza
ihtimalini oldukça azaltır.
Sistemin kendi kendini kalibre edebilmesi: Ölçüm cihazları zaman
içinde kullanıldıkça, doğru sonuç verebilme özelliklerini kaybederler.
Kızılötesi Spektroskopisinde kullanılan cihazların içindeki, HeNe laser
olarak adlandırılan parça, kendinden kalibrasyonludur. Böylece bu
cihazların teknik ekipler tarafından kalibre edilmesine gerek yoktur.
KAYNAKLAR • www.kimyaevi.com
• Takumi Noguchi, Detection of protein-cofactor interactions by means of Fourier transform infrared spectroscopy, RIKEN Review No. 41 (November, 2001): Focused on Bioarchitect Research.
• www.sanger.ac.uk/Users/thesis/html/node62.html
• www.cryst.bbk.ac.uk/PPS2/course/section8/ss-960531_23.html
• Mckee, T. Ve Mckee J.R., Biochemistry tha molecular basis of life, International edition, McGrawhill, s:131-132
• Tural, H., Enstrümental analiz-II Spektroskopik Yöntemler
• Biyokimyada Lisansüstü Yazokulu, Telefoncu A. Ve diğerleri (editörler) Biyokimyada temel ve modern teknikler.s 311-313
• http://www.wag.caltech.edu/home/jang/genchem/infrared.htm
• http://www.phoenixtechnology.freeserve.co.uk/irbasics.htm
• http://www.shu.ac.uk/schools/sci/chem/tutorials/molspec/irspec1.htm