isolasi senyawa 1-hidroksi-5,6,7-trimetoksi-...
TRANSCRIPT
ISOLASI 1-HIDROKSI-5,6,8-TRIMETOKSI-
(3’,3’: 2,3)-DIMETILPIRANOSANTON DARI EKSTRAK
METANOL KULIT BATANG Garcinia cylindrocarpa
Oleh:
Prasiska Eviati (1410.100.033)
Dosen Pembimbing:
Prof. Dr. Taslim Ersam
JURUSAN KIMIA
FAKULTAS MATEMATIKA DAN ILMU PENGETAHUAN ALAM
INSTITUT TEKNOLOGI SEPULUH NOPEMBER
SURABAYA 2014
Sidang Tugas Akhir
07 Februari 2014
SISTEMATIKA
• ABSTRAK
• PENDAHULUAN
• METODOLOGI
• PENENTUAN STRUKTUR SENYAWA
• KESIMPULAN
ABSTRAK
Senyawa menunjukkan potensi sebagai antioksidan ketika dilakukan pengujian secara kualitatif menggunakan DPPH.
1-hidroksi-5,6,8-trimetoksi-(3',3':2,3)-dimetilpiranosanton (1), berhasil diisolasi dari ekstrak metanol kulit batang Garcinia cylindrocarpa.
O O
O
MeO
OMe
OHOMe
(1)
PENDAHULUAN
LATAR BELAKANG Kulit Batang G. cylindrocarpa
O
O OH
OOHOMe
MeO
( 4)O
O OH
OOH
OMe
O
( 5)
(Batlayar, 2009)
O
O
O
OH
OMeOH
( 9)O
O
O
OH
OMe
OMe
MeO
OH
( 10)
(Rosalina, 2013)
O
O
OH
OH
OH ( 7)O
O OH
OH
OH
O
( 8)
(Mahmiah, 2011)
Kayu Batang G. cylindrocarpa
O
O
O
OH
OMe
OMe
MeO
OH
( 12)O
O
OH
OH
OH
( 11)
(Pratiwi, 2013)
O
O
O
OHOMe
OMe
OMe
MeO
( 6)
(Novita, 2011)
Senyawa 4-8 aktif sebagai antimalaria
Usulan pola jalur biogenesis pembentukan
senyawa santon
O
O
OH
OH
OH
O
O
OH
OH
OHO
O
OH
OH
OH
O
O OH
OH
OH
O O
O OH
OOH
OMe
O
O
O
O
OH
OMeOH
O
O OH
OOHOMe
MeO
O
O
O
OH
OMe
OMe
MeO
OH
O
O
O
OHOMe
OMe
OMe
MeO O
O
O
OH
OH
OMe
MeO
MeO
( 7) ( 11)
( 8) ( 5)
?
( 9)
( 4)
( 10)( 6) ( 12)
?
Permasalahan Apakah dari ekstrak tumbuhan G. cylindrocarpa masih berpeluang ditemukan senyawa-senyawa santon terprenilasi yang berbeda dan apakah senyawa tersebut berpotensi sebagai antioksidan.
Hipotesis Masih banyak peluang ditemukannya senyawa santon terprenilasi baik berupa senyawa santon yang telah ditemukan maupun senyawa baru yang secara teori senyawa santon aktif sebagai antioksidan
Tujuan Penelitian Untuk memperoleh senyawa santon dari tumbuhan G. cylindrocarpa yang berpotensi sebagai antioksidan.
Manfaat Penelitian Untuk melengkapi senyawa-senyawa santon yang telah ditemukan sebelumnya dari tumbuhan G. cylindrocarpa.
METODOLOGI
Seperangkat alat gelas Seperangkat Alat Kromatografi
Kolom Cair Vakum Seperangkat alat rotary
evaporator Lampu UV λ 254 dan 366 nm Penguji Titik Leleh Seperangkat alat UV, IR, 1H
NMR, 13C NMR dan NMR 2D (HMBC dan HSQC)
Pelarut teknis dan p.a (metanol, etil asetat, metilen klorida, kloroform, n-heksana)
Silika gel 60 (35-70 Mesh ASTM) Silika gel 60 GF254 Serium sulfat (Ce(SO4)2) Kapas, kertas saring whatman
alumunium foil, plastik wrap Reagen geser UV NaOH dan
AlCl3 Pelarut KBr dan CDCl3
Alat Bahan
ALAT DAN BAHAN
PROSEDUR KERJA
Ekstrak metanol kulit batang G. cylindrocarpa (138 gram)
Fr. A Fr. B Fr. C Fr. D Fr. E Fr. F
Fr. H 10,91 g
Fr. I 8,96 g
Fr. G 0,16 g
Isolasi Senyawa Santon
n-heksana Metilen klorida Etil asetat metanol
Kromatogram hasil monitoring KCV 1
Eluen n-heksana:etil asetat 25%
Fr. H 10,91 g
Fr. HA
0,20 g Fr. HB
0,43 g Fr. HC
2,40 g Fr. HD
4,70 g Fr. HE
1,47 g Fr. HF
1,77 g
HE-1 (0,26 g)
HE-2 (0,35 g)
HE-3 (0,22 g)
HE-4 (0,14 g)
HE-5 (0,21 g)
HE-6 (0,16 g)
tumbuh kristal di dasar vial
rekristalisasi
KCV
Kristal kuning (107,2 mg)
Senyawa 1
Pengujian titik leleh TL= 144-145°C
(a) n-heksana:etil asetat 20% (b) metilen klorida:etil asetat 1% (c) kloroform:metanol 10%
a b c
Uji tiga eluen
Kristal murni (107,2 mg)
Penentuan Struktur
Uji antioksidan
kristal murni (1 mg)
2 ml MeOH
Ditotol pada KLT Dielusi dengan MeOH Dikeringkan Disemprot DPPH Ekstrak metanol
Noda Kuning
PENENTUAN STRUKTUR SENYAWA
SPEKTROSKOPI UV Spektrum UV sampel + MeOH dan setelah penambahan basa NaOH
n – π* C-C=C-C=O
π – π* -C=C-C=C-
Sampel + MeOH
Sampel + MeOH + NaOH
332 367
280
Spektrum UV sampel + MeOH dan setelah penambahan AlCl3
Sampel + MeOH
Sampel + AlCl3
OH
OH
327
281
SPEKTROSKOPI IR
νmaks (cm-1 )
1654
3163
1604-1423
2991-2925
O O
HOMe
CH sp3
-OH
O
O O
H
OMe
Hipotesis struktur berdasarkan spektrum UV dan IR
Kloroform
SPEKTROSKOPI 1H NMR
O O
H
OMe
H
H
O CH3
H
HδC (ppm)
13,63 (1H, s)
3,90 (3H, s)
4,08 (3H, s)
4,09 (3H, s)
5,58 (1H, d, J= 10,2)
6,73 (1H, d, J= 10,2)
1,47 (6H, s)
6,35 (1H, s)
6,39 (1H, s)
Kloroform
SPEKTROSKOPI 13C NMR
1 Atom karbon pada gugus karbonil
4 Atom karbon metin sp2
11 Atom karbon quartener sp2
2 Atom karbon metil
3 Atom karbon metoksi
δC (ppm)
28,4
28,4
61,8
61,8
62,1
78,1
94,6
103,4
104,9
108,5
115,6
127,4
δC (ppm) 131,3
137,7
147,1
148,4
155,9
157,9
160,2
94,6
180,34
Berdasarkan analisis data 1H NMR dan 13C NMR, maka dapat diusulkan beberapa isomer untuk senyawa 1
O
O O
O
OMe
MeO
MeO HH
HH
H
a
O
O O
OMeO
MeO H
HH
H
OMe
H
c
d
O
O O
MeO
H
OMe
O
H
H
HOMe
H
b
O
O O
H
OMe
O
H
H
HOMe
MeO
H
Spektrum HSQC senyawa 1
Data HSQC senyawa 1
δH (ppm) Korelasi dengan δC
(ppm) 1,47 28,4 3,90 62,2 4,08 61,8 4,09 61,8 5,58 127,4 6,35 94,5 6,73 115,6
Korelasi HSQC (Heteronuclear Single Quantum Coherence)
O
O
O
HOO
HO O
HH
H
H
H
HH
AB
3,90
4,09
62,2
61,8
4,08
61,8 6,35
94,5
1,47
28,4
5,58 115,6
6,71
127,4
Spektrum HMBC senyawa 1
Data HMBC senyawa 1
Korelasi HMBC (Heteronuclear Multiple Bond Correlation)
δH (ppm) Korelasi dengan δC (ppm) 13,63 (OH-1) 103,4 (C-8b), 104,9 (C-2), 157,9 (C-4a), 180,3 (C-9)
1,47 (H-4’/H-5’) 78,1 (C-3’), 115,6 (C-1’), 127,4 (C-2’) 5,58 (H-2’) 28,4 (C-4’/C-5’), 78,1(C-3’), 94,6 (C-4), 104,9 (C-2), 160,2 (C-1) 6,73 (H-1’) 28,4 (C-4’/C-5’), 78,1(C-3’), 104,9 (C-2), 127,4 (C-2’), 160,2 (C-1) 6,35 (H-4) 103,4 (C-8b), 104,9 (C-2), 155,9 (C-3), 160,2 (C-1), 180,3 (C-9) 6,39 (H-7) 131,3 (C-8), 137,7 (C-5), 148,4 (C-6) 3,90 (H-6) 148,4 (C-6) 4,08 (H-5) 94,6 (C-7), 137,7 (C-5) 4,09 (H-8) 131,3 (C-8)
O
O
O
HOO
HO O
HH
H
H
H
HH
160,2104,9
155,994,6
157,9147,1137,7
148,5
131,3
94,6 108,5 103,4
180,3 115,6
127,4
78,1
28,4
62,1
61,8
61,8
1-hidroksi-5,6,8-trimetoksi-(3’,3’:2,3)-dimetilpirano santon
KESIMPULAN STRUKTUR SENYAWA
O O
O
MeO
OMe
OHOMe
Pola jalur biogenesis
pembentukan senyawa santon
baru
O
O
OH
OH
OH
O
O
OH
OH
OH
O
O OH
MeO
OMeO
O
O OH
OMe
OMeO
OMe
O
O OH
OMe
MeO
OMeO
OMe
O
O
OH
OH
OH
O
O
O
OH
OMeOH
O
O OH
OOHOMe
MeO
O
O
O
OHOMe
OMe
OMe
MeOO
O
O
OH
OMe
OMe
MeO
OH
O
O
O
OH
OMe
OMe
MeO
OH
( 2)
( 1)
( 3)
( 11) ( 7)
( 4)
( 9)
( 6) ( 10) ( 12)
Pengujian Aktivitas Antioksidan Secara Kualitatif
Ekstrak + DPPH
Kristal murni + DPPH
Noda kuning
Noda kuning
POTENSI SEBAGAI
ANTIOKSIDAN
KESIMPULAN
1. Diperoleh senyawa santon yaitu, 1-hidroksi-5,6,8-trimetoksi-(3',3':2,3)-dimetil pirano santon (1)
2. Senyawa hasil isolasi mempunyai potensi sebagai antioksidan.
O O
O
MeO
OMe
OHOMe
1. Prof. Dr. Taslim Ersam selaku dosen pembimbing, yang telah banyak memberi bimbingan dan arahan hingga naskah skripsi ini selesai. 2. Teman-teman dalam satu penelitian yang telah bekerja bersama-sama. 3. Anggota lab Kimia Bahan Alam yang telah memberi banyak masukan pada pertemuan lab tiap 2 minggu sekali
UCAPAN TERIMA KASIH
DAFTAR PUSTAKA 1. Batlayar, A. (2009) Kajian Kimiawi Santon dan Uji Antimalaria dari Kulit Batang
Garcinia Cylindrocarpa. Tesis Jurusan Kimia FMIPA. ITS. Surabaya. 2. Mahmiah (2011) Dua Senyawa Santon dengan Bioaktifitas antimalaria dari Kayu
Batang Garcinia cylindrocarpa Kosterm. Tesis Jurusan Kimia FMIPA ITS. Surabaya.
3. Novita, S. (2011) Identifikasi Senyawa Santon yang Memiliki Bioaktifitas Antimalaria dari Kulit Batang Garcinia cylindrocarpa. Tesis Kimia FMIPA ITS. Surabaya.
4. Peres V. and Nagem T. J. (1997) Trioxygenated naturally occurring xanthones. Phytochemistry 44, 191–214.
5. Pratiwi, A. (2013) Isolasi dan Penentuan Struktur Senyawa Santon dari Ekstrak Metanol Kayu Batang Garcinia cylindrocarpa. Skripsi Kimia FMIPA ITS. Surabaya.
6. Rosalina, R. (2013) Isolasi dan Identifikasi Senyawa Santon dari Ekstrak Metanol Kulit Batang Garcinia cylindrocarpa (Kogbirat), Spesies Endemik Maluku Tenggara Barat. Skripsi Kimia FMIPA ITS. Surabaya.