justyna wojno, valessa barbier, jacques penelle · justyna wojno, valessa barbier, jacques penelle...
TRANSCRIPT
�������������� ������������������������������������������������������������ ��������������������������������������������
Justyna Wojno, Valessa Barbier, Jacques Penelle
UMR 7581, 2-8 rue Henri Dunant, 94320 Thiais, FRANCE
��������������������������������
������������������� �������������� �� �� ��� � ����� �� � ��� � ���� ���� � �� ��� �� � ����� ������� �� ����������� �� �
����� ���� � �� � � ����� �� ���� �!��� � � ���� � ������ �� �� � ���� ������ � �" ����� ��� ������� � ��# ����
� ����$ � ���� �� � ���� ��� � ��� � � ��� � � ������� � ��� �� � �� �������� � ����� �� � ��� ����� � �� ��� ��� �� �� ���� ��������� ������� �� � ����� �� ���� ��� ���� �
����� ������������� ���structure
% � � � ������ �� �� � ���� ���� � ����� � ������
� �� ���� �� ���������� ��� �������� � �� � ��
&� � � ���� ' ���� ���� � ��� ��� � ���� ' ����� � ������� ����������� ��� � � ��� ������������ ��� �% � ��� ����� � �� �� ���������������� �� �
�� ������ ��( ���������� ����� ��� �� � � ���������)�
�� ��� �� ��� �� ��� �� ���
����� �� ����� �� ����� �� ����� �� ����������� ���������� ���������� ���������� �������
*������ ��������*������ ��������*������ ��������*������ ������������ �� ����� �� ����� �� ����� �� �++++
����������������������������������������� �� ! � !�
"�����#$%
&'�'�!�(!��))))���� *+��&�,�-��.
)�� , - ��*. *�/ �
� /�/01�����*&*��*&2 � ������������� � ��
� /�341�����*&�*��*��2 � ���31�����*&�*��2
/�0��&�-'���1$��&(�
a, 2H
b, 4Hc , 4H
d , 8H
O
O
O
O
O
OO
2����
� )� � , - ��� 5 ������ ������ �������� ��������� ����6*��� )7 ��� 6*��� �7 �
� % � � � � � 8 �/� �� � ���� ��� ����
% � � �� �� $ � �� � �� ��� � ��� � � �� ����� ���� �� ��� ���������� �9��� ���� ��9� �� ������������ ���� � � � �������� � ������� � � ��� ����� �� �� ��� �� �� ��� �� �� ��� �� �� �� ��� ��� ��� ��� ��� ��� ��� �� �� �� � ��� �� � ��� �� � ��� �� � ��:��� � ������ � ��� � � ����� � ������� � ����� ��
� � ��� ����� ���� ��� �� ����������� � � ��� ����� � � �� ���� ���� �� �� �� ����$ � ������
���,�����"����,�����"����,�����"����,�����"���������3��������3��������3��������3��������
% � �� ������� � ��������������� �� �� � ������ �� � �� ������� ��� ����� � � � �������������� � �� � � � ��� � �� ������ �� �� � ��� ������� � ����% � � ��� � � ������ ����� ���� ������ � 19������� ��92���� � ��� � � ��� ���� � ��� �� ��������� � � �� � ������ ����� �� ��� ����� � �������� ��# �� � ������� ������ � � �� ���� � ��
; �� ���� � +; �� ���� � +; �� ���� � +; �� ���� � +)5 �� ��( �. ���� < �*��� �< ���, ��� ; ����� *���� �< �= � �� ��� � ����# ���� � ����� �)> 40)> 40)> 40)> 40��, �< �= � � ��; �< � ��� ��< �, �; ��?��� ��*� � �:���8 � �8 ���� )> > �)> > �)> > �)> > ��/)1)�2�)3/0�)3�@ �/��� �( ���A �B � �< �C �, ��� ��; �8 �� �� ��D �" �D ( ��< ��� �*� � �5 �� )> > @)> > @)> > @)> > @ �))��)�40�)�4> ��� �C � ��, �- � ������ �< ��� �*� � �5 �� )> > !)> > !)> > !)> > !�))0�3!> > �33@ @ �
!, �E �, �- ( ��- �< �, �� �� �, ���� ��)> > �)> > �)> > �)> > ���!�!/> 4�!�@ 0�3< �= � �� ����F����% �B � �= �D ���� ��, ���� ��*� � �= �� ��)> > 4)> > 4)> > 4)> > 4�)> > �)/�> �)//3�0= �5 �( ��( ��8 �. �% ���( ����; �*�G ��� � � ��< �= � �� �, ���� ���@ @ ��@ @ ��@ @ ��@ @ ��/!�3> 0!�3> 4��4< �5 �H ��� ����� *�% �H ����� 5 �E �� � �� �� - �8 ����� � . �- �G � , ����� ��� 8 �. �E ���� ���
; �. ����� ��- �, �:# ����< �< �*����� �� ��< �*� � �5 ���= �( % ����)+
&������ ��� H ��&������ *� � ����� 1)> 0��)> > > 2)> 03)> 03)> 03)> 03��/��!@ !��!@ 4�
2����
� - ������� ��� ��� �� ���� ����� �� �� ��� ������� ��� �� ���������� &��� �� ����� � ��� )���� �� �� ���� � � ������� ������ �� �� � �
� � ���� �� ��������������� � ��� � �� I→�� ������ ����� � ������� �� �
� % � �������� � �� ��� � �� ������ � ����� � ���� ��� ���� � � �
� ))))�� , -�� , -�� , -�� , - ��*. *�/ ������ �� � �� ��� �� �������� � �� ��5 ���� � � )�/!1����2I
� 5 8 *5 8 *5 8 *5 8 *����� � ������ � ������ � ������ � � ��� ����� �� �����5 = :- &�� ��������� ����
���4������5��1
H20
DMS0
O
O
O
OO
O
O
a, 4H
d , 8H
c , 4Hb, 4H
Fig. 8. H NMR spectra of crude cyclopropane derivative of 1,4,7,10,13-Pentaoxacyclohexadecane -14,16-dione
� 5 � ��� ��� ��� � �� � ��� �� �� ���� ��� � �� ��� �� ��� � ��� � �� �� ���� � �� � �
� ��� � �� ��������� �� ������� �� � ������� ��� ���� � �� ������ ��� � � � �
� :���� �� �� 8 �/ �� ����� � �� � ��� ��������
� = �� � ��# ���� ��� � �� � ���� � �� � � � �� � ����� ��(
Fig. 7. 1H NMR spectra in CDCl3 of purified)���0�)@ �)/�= ���� ��� ��� � �� ��� �)��)3�� ��
Fig. 6. Sec analysis of 1,4,7,10,13-Pentaoxacyclohexadecane -14,16-dione before purification
Fig.3. Flow of cations acrossthe cell membrane.
K+ K+
K+ K+ K+
K+ K+ K+ K+
5 nm
0.7-0.8 nm
6/��������/��������/��������/��������7777 & ������� &������� &������� &�������
Fig. 2 Cell membrane
2"�,� � 2"�,� � 2"�,� � 2"�,� � ��� ��� ��� ���
5 � �5 � �5 � �5 � ����� ++++ *� ������� � ������� �*� ������� � ������� �*� ������� � ������� �*� ������� � ������� ����0�)@ �)/���0�)@ �)/���0�)@ �)/���0�)@ �)/����= ���� ��� ��� � �� ��� = ���� ��� ��� � �� ��� = ���� ��� ��� � �� ��� = ���� ��� ��� � �� ��� ����)��)3)��)3)��)3)��)3����� �� � �� � �� � ��
BrBr
� ��������
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
O
" ���� �� 8 �/� 8 �/� 8 �/
% J !@ K*% J !@ K *% J �� � � ��
*���/L�������������������� �
*����*���)
5 � �)5 � �)5 � �)5 � �) ++++ )���0�)@ �)/)���0�)@ �)/)���0�)@ �)/)���0�)@ �)/����= ���� ��� ��� � �� ��� = ���� ��� ��� � �� ��� = ���� ��� ��� � �� ��� = ���� ��� ��� � �� ��� ����)��)3)��)3)��)3)��)3����� �� � �� � �� � ��
8,�8,�8,�8,�&��&��& ��&��& ��&��& ��&��
Tab1. Influence of temperature and NEt3 was studied
Fig.4. Reaction scheme for step 2 of the monomer synthesis.
������ ��� �������� ��� �������� ��� �������� ��� ��� �������� � ����� ���� ����� ����� 5 ��5 ��5 ��5 �� ��� �� ������# ��� ������# ��� ������# ��� ������# � � ������� ������� ������� ������ 1!� ���M� ��2
� = � ���������� � � ���������� � ��
O
Cl
O
Cl
O
O
O
OO
O
O
+O
OO
OH OH
malonoyl dichloride
tetraethyleneglycol
1 eq 1 eq
toluene
+ 2 HClt= 5 days
Fig.5. Reaction scheme for step 2 of the monomer synthesis.
D � ������ � � � +� ���� �� � 1) $ 2� � �� �� ���� 1� $ 2�G �*&/ 13 $ 2
� �� � � � ���� � � ����� � �������� � � ���� /� �� �
CROWN ETHER262 g/mol
Oligomers
Crown 3
Crown 2TEG194 g/mol
= ���� � = ���� � = ���� � = ���� � �� ��� � ����� ��� � ����� ��� � ����� ��� � ��� ����������+����������+����������+����������+
���� ����� ����� ����� �� ��� ��� ��� �� ( ��� �( ��� �( ��� �( ��� �
8 � � �� �8 � � �� �8 � � �� �8 � � �� � ���� ��� � +���� ��� � +���� ��� � +���� ��� � +����� � ���*���� �� ���������������� ����( �
���������� ������� ������� ������� � ����� ������� ������� ������� ��
; �����; �����; �����; ����� !!!! ��������
&���� ����������� )/�)� ����� ����
H �� �H �� �H �� �H �� � �������������������� �� � �� � �� � �� � �� �� � ������ �� � ������ �� � ������ �� � ���� ��� ��� ���� ��� ���� ��� ���� ��� �
&�������� ������ �&�������� ������ �&�������� ������ �&�������� ������ �
1 11
2
3
45 6
7
8
9
1 10
2
3
45 6
7
8
9
1 101 11
2
3
45 6
7
8
9
1 10
2
3
45 6
7
8
9
1 10
50 °C
!"#$�$%���"��"&#�%�"&#����'�
�$�%�"$&�$(��)*+
"&��$�%�&�
�$�%�"$&�$(���$&'�
,��$�"���"&��$�%�&�
��-����.���/��������������������� /�-�� /� ���