konformaciona analiza i acikličnih i cikličnih mol.50
DESCRIPTION
Konformaciona analiza u stereohemije, stolicaste struktureTRANSCRIPT
![Page 1: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/1.jpg)
KONFORMACIONA ANALIZA
KONFORMACIONA ANALIZA je deo stereohemije koji proučava konformacije jedinjenja u osnovnom i ekscitovanom stanju i konformacije prelaznih stanja.
KONFORMACIJA je ma koji od neograničenog broja trenutnih prostornih oblika koje može zauzeti jedan molekul određene konstitucije i konfiguracije pri rotaciji oko prostih veza.
KONFORMACIONA IZOMERIJA je izomerija koja se javlja kao posledica otežane rotacije oko jednostruke veze.
![Page 2: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/2.jpg)
KONFORMACIJE ZASIĆENIH ACIKLIČNIH SISTEMA Stepeničasta konformacija etana predstavljena dijagonalnom, klinastom i
Newmanovom formulom:
H
H HH
H H
C C
H
HH H
HH
H
H HH
HH
Eklipsna konformacija etana predstavljena dijagonalnom, klinastom i Newmanovom formulom:
C C
H H
H HH H
H
H H
H
HHH
H
H
H
HH
![Page 3: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/3.jpg)
Eclipsed conformation:
Staggered conformation image right in Newman projection:
![Page 4: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/4.jpg)
Njuman-ova projekciono-perspektivna formula iz odgovarajuće dijagonalne formule:
H3C
Br H
C6H5
HBr
C6H5
Br HCH3
HBr
![Page 5: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/5.jpg)
Pretvaranje Fišerove formule u Njumanovu
CH3
H Br
CH3
H Cl
Br
CH3
H
CH3
H Cl CH3
HBrCH3
H Cl180o
rotacijaugljenika
iza za 180o
CH3
H Br
CH3
H Cl
Prostorna formula iz koje se izvodi Fischerova projekciona formula predstavlja molekul u svojoj eklipsnoj konformaciji.
Fišerova projekciona formula predstavlja molekul u svojoj eklipsnoj konformaciji.
![Page 6: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/6.jpg)
Medjusobna pretvaranja različitih formula
C C
H3C
C6H5H
H
Br
Br
H3C
Br H
C6H5
HBr
C6H5
Br HCH3
HBr
C C
H3C C6H5
Br HH Br
H3C
BrH C6H5
HBr C6H5
Br H
CH3
H Br
C6H5
Br H
CH3
H Br
C6H5
BrH
CH3
H Br
Fischer projection formula represents the molecule in its eclipsed conformation.
![Page 7: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/7.jpg)
Torziona kriva etana Torzioni ugao (τ) je ugao između susednih veza.
![Page 8: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/8.jpg)
Torziona kriva propana
stepeničasta
![Page 9: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/9.jpg)
Torziona kriva butanaKonformeri su ap, +sk i –sk konformacije sa minimumom energije. Njihove energije su minimumi na dijagramu.Konformacije sa maksimumom energije su prelazna stanja.
![Page 10: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/10.jpg)
synclinal or gauche
The term "gauche" refers to conformational isomers (conformers) where two vicinal groups are separated by a 60° torsion angle. IUPAC defines groups as gauche if they have a "synclinal alignment of groups attached to adjacent atoms".
![Page 11: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/11.jpg)
synclinal or gauche
![Page 12: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/12.jpg)
KONFORMACIONI IZOMERI (KONFORMERI) - konformacije sa minimumima energije u kome se nalaze molekuli nekog jedinjenja u osnovnom stanju.
Energetska barijera 16 - 20 kcal/mol - izomeri se mogu izolovati.
Conformers of butane, shown in Newman projection. The two gauche as well as the anti form are staggered conformations.
synclinal or gauche
![Page 13: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/13.jpg)
Vladimir Savic
Konformacije acikličnih jedinjenja
Konformeri
- konformeri
Konformeri – konformacije sa minimumom energije kod jedinjenja date konstitucije i konfiguracije
Konformacioni izomeri prelaze jedan u drugi rotacijom oko C-C veze
Me
H HH
Me
H
Me
H H
H Me
H
Me
H HH
H
Me
Me
H H
H H
Me
![Page 14: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/14.jpg)
NAJPOVOLJNIJA KONFORMACIJA DUGAČKOG UGLJOVODONIČNOG NIZA
Viši ugljovodonici otvorenog niza, sa sp3-C-atomima, posmatraju se kao niz n-butanovih jedinica u anti-periplanarnoj konformaciji. Svaka C-C veza analizira se kao centralna C-C veza n-butana.
![Page 15: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/15.jpg)
Faktori koji utiču na veličinu potencijalne energije (ukupnog napona VT)
neke konformacije
Van der Waals-ov napon (VV) su repulzivna dejstva usled “nedozvoljene” blizine supstituenata u istom molekulu koji nisu direktno vezani medju sobom.
Torzioni (Pitzer-ov) napon (VP) predstavlja repulzivna dejstva izmedju parova veza na susednim C-atomima u istom molekulu koja zavise od torzionog ugla.
Ugaoni (Baeyer-ov) napon (VB) se javlja usled deformacije (sužavanja ili proširivanja) valencionih uglova u prstenu od normalnog tetraedarskog ugla.
Napon koji se javlja usled deformacije dužina veza je VF.
VT = VV + VP + VB + VF
![Page 16: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/16.jpg)
Kod jedinjenja sa polarnim grupama– nevalencione elektrostatičke interakcije tipa dipol-dipol utiču na
stabilnost konformacije; interakcije privlačenja snižavaju energiju konformacije i povećavaju njenu stabilnost, a interakcije odbijanja deluju suprotno.
![Page 17: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/17.jpg)
KONFORMACIJE NEZASIĆENIH ACIKLIČNIH SISTEMA
Suprotno očekivanju C=O i C=C veze su eklipsne sa H-atomima na susednom zasićenom C-atomu. Objašnjenje su savijene dvostruke veze C=O ili C=C koje su stepeničaste u odnosu na C-H veze na susednom C-atomu (banana veze). Kod propionaldehida objašnjenje su savijene veze C=O ili privlačenje izmedju dipola (parcijalno pozitivno naelektrisanje na CH3 i parcijalno negativno na O-atomu iz C=O)
H
H
HH
O
H
H
HH
CH2
H
H3C
HH
O
C OH
O CH3
C OH
O H
C OH
H2C CH3
acetaldehid propen propionaldehid
metil-vinil-etarmravlja kiselinametilformijat
![Page 18: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/18.jpg)
Bent bond ( savijena veza) also known as banana bond, is a term in organic chemistry that refers to a type of covalent chemical bond with a geometry somewhat reminiscent (podseća) of a banana. The term itself is a general representation of electron density or configuration resembling a similar "bent" structure within small ring molecules, such as cyclopropane (C3H6) or as a representation of double or triple bonds within a compound that is an alternative to the sigma and pi bond model.
One of the first bent bond theories for cyclopropane was the so-called Coulson-Moffitt model (1947)
Depiction of the banana bonds in cyclopropane
![Page 19: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/19.jpg)
C
![Page 20: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/20.jpg)
The conformation of simple alkenes can be considered by beginning with
propene. There are two families of conformations available to terminal alkenes: eclipsed and bisected conformations, as shown below for propene. The eclipsed conformation is preferred by about 2 kcal/mol and represents a barrier to rotation of the methyl group. A simple way to relate the propene rotational barrier to that of ethane is to regard the bond as a “banana bond” . The bisected conformation of propene is then seen to correspond to the eclipsed conformation of ethane, while the more stable eclipsed conformation corresponds to the staggered conformation of ethane.
![Page 21: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/21.jpg)
![Page 22: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/22.jpg)
![Page 23: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/23.jpg)
In propanal, it is the methyl group, rather than the hydrogen, that is eclipsedwith the carbonyl group in the most stable conformation. When the alkyl substituent becomes too sterically demanding, the hydrogen-eclipsed conformation becomes more stable. This is the case with 3,3-dimethylbutanal.
Etanal, propanal i drugi aldehidi
![Page 24: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/24.jpg)
SISTEMI SA KONJUGOVANIM DVOSTRUKIM VEZAMA
KONFORMACIJE DIENSKIH SISTEMA
C C
H2C CH2
H H
C C
H2C
CH2H
H
s-cis- s-trans-
s-trans oblik stabilniji od s-cis oblika za 2 kcal/mol
Energetska barijera rotacije iznosi 4,9 kcal/mol
![Page 25: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/25.jpg)
SISTEMI SA IZOLOVANIM DVOSTRUKIM VEZAMA
C C
H
H C
H
C
H H
C
H H
HOmega-6 masna kiselina: cis,cis-linolna kiselina. Omega-6 kiseline mogu imati negativan uticaj na zdravlje ukoliko su u velikom višku u odnosu na omega-3 kiseline.
Omega-3 masna kiselina:cis,cis,cis-linolenska kiselina. Omega-3 kiseline povoljno utiču na prevenciju karcinoma, kardiovaskularnih obolenja, imuni sistem, zdravlje mozga itd.
Optimalan odnos omega-6 prema omega-3 u pravilnoj ishrani treba da je 4:1 ili niži.
![Page 26: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/26.jpg)
eritro-enantiomeri treo-enantiomeri
(S,R) (R,S) (S,S) (R,R)
Konformacije eritro i treo diastereoizomera
Stilbenhlorhidrin:
C6H5
H OH
C6H5
Cl H
C6H5
HO H
C6H5
H Cl
C6H5
H OH
C6H5
H Cl
C6H5
HO H
C6H5
Cl H
![Page 27: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/27.jpg)
Relativne konfiguracije:
Eritro konfiguracija - Dva jednaka (ili slična) supstituenta u Fischer-ovoj projekcionoj formuli se nalaze sa iste strane.
CHO
C OHH
C OHH
CH2OH
eritroza
R
C ba
C da
R'
C6H5
C OHH
C ClH
C6H5
opšta formula stilben-hlorhidrin
![Page 28: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/28.jpg)
Treo konfiguracija - Dva jednaka (ili slična) supstituenta u Fischer-ovoj projekcionoj formuli se nalaze na suprotnim stranama.
CHO
C HHO
C OHH
CH2OH
treoza
R
C ab
C da
R'
C6H5
C HHO
C ClH
C6H5
opšta formula stilben-hlorhidrin
![Page 29: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/29.jpg)
Pretvaranje konfiguracione Fischer-ove formule u konformacione perspektivne ili Newman-ove projekcione formule u cilju analize stabilnosti eritro i treo diastereoizomera. Prostorna formula iz koje se izvodi Fischerova projekciona formula predstavlja molekul u najnestabilnijoj eklipsnoj konformaciji tj. u sin-periplanarnoj konformaciji.
![Page 30: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/30.jpg)
Prostorna formula iz koje se izvodi Fischerova projekciona formula predstavlja molekul u najnestabilnijoj eklipsnoj konformaciji tj. u sin-periplanarnoj konformaciji.
![Page 31: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/31.jpg)
Konfiguraciona i konformaciona izomerija kod vinske kiseline
Kod (+)- i (-)-vinske kiseline nijedan od konformera nema ravan ili centar simetrije, pa su molekuli hiralni i optički aktivni. Mezo vinska kiselina u konformeru (a) ima centar simetrije, a konformeri (b) i (c)=(c’) su enantiomerni konformeri koji se nalaze u ravnotežnom odnosu 1:1 i predstavljaju racemsku modifikaciju koja se ne može razložiti. Dakle, i na osnovu konformacione analize mezo vinska kiselina ne postoji u enantiomernim oblicima.
COOH
C OHH
C HHO
COOH
COOH
C HHO
C OHH
COOH
COOH
C OHH
C OHH
COOH
(+) (-) mezo
![Page 32: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/32.jpg)
![Page 33: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/33.jpg)
KONFORMACIJE CIKLIČNIH SISTEMA
Veličina prstena Tip Napon
3 - 4 Mali Veliki (3 > 4)
5 -7 Uobičajeni Mali
8 - 10 Srednji Veliki (max = 10)
12 - Veliki Mali
![Page 34: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/34.jpg)
KONFORMACIJA CIKLOPROPANA
Baeyer - veze savijene toliko da međusobno zaklapaju ugao od 60o
VT = VB + VP VT = 27,6 kcal/mol
Reaktivnost slična kao kod nezasićenih jedinjenja.
![Page 35: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/35.jpg)
Kvantno-mehanička teorija – “banana” veze - osa veze se ne poklapa sa internuklearnom osom i ta osa nije prava već izlomljena linija.
CH2H2C
O
CH2H2C
N
CH2H2C
S
Hetilenoksid etilenimin etilensulfid
![Page 36: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/36.jpg)
Derivati ciklopropana
ne pokazuje cis-trans ne pokazuje cis-trans izomeriju; izomeriju;
pokazuje enantiomerijune pokazujeenantiomeriju
COOH
H
COOH
H
CH3
CH3
*
CH3
CH3
COOH
H*
![Page 37: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/37.jpg)
pokazuje cis-trans izomeriju; pokazuje enantiomeriju
pokazuje cis-trans izomeriju; trans izomer pokazuje enantiomeriju
COOH
H
CH3
H*
CH3
H
COOH
H*
COOH
H
H
CH3
*
H
CH3
COOH
H** * * *
COOH
H
COOH
H**
COOH
H
H
HOOC**
H
COOH
COOH
H**
![Page 38: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/38.jpg)
KONFORMACIJE CIKLOBUTANA
Baeyer - planaran molekul sa uglovima između C–C veza od 90o
Planarna konformacija
Spektroskopski podaci i podaci elektronske difrakcije - neplanaran molekul sa uvijenom konformacijom
uvijena konformacija
![Page 39: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/39.jpg)
VB uvijene konformacije > VB planarne konformacije
VP uvijene konformacije < VP planarne konformacije
VT uvijene konformacije < VT planarne konformacije
Monosupstituisani ciklobutan
Disupstituisani ciklobutan
cis-1,3-trans-1,2-
![Page 40: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/40.jpg)
![Page 41: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/41.jpg)
Disupstituisani cikloalkani sa parnim brojem C-atoma u
prstenu, kada se supstituenti nalaze na suprotnim stranama
prstena ne pokazuju enantiomeriju, tj. ne mogu postojati u
optički aktivnim oblicima.
HH
H H
COOH
CH3
HH3C
HH
H H
COOH
H
HH3C
HH
H H
COOH
CH3
HH
ne pokazuje cis-trans izomeriju
pokazuje cis-trans izomeriju
HH
H H
COOH
H
HHOOC
HH
H H
COOH
COOH
HH
pokazuje cis-trans izomeriju
![Page 42: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/42.jpg)
KONFORMACIJE CIKLOPENTANA
Baeyer - planaran molekul sa uglovima izmedju C–C veza od 108o VB 0VT = VP
VP = 14-15 kcal/mol
Nađeno VT = 6,5 kcal/mol
Molekul se nalazi u neplanarnim (uvijenim) konformacijama. VB 0
Oblik koverte Polustoličasti oblik
![Page 43: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/43.jpg)
“Pseudorotacija” - zbog pokretljivosti u molekulu svi C-atomi zauzimaju jedan za drugim položaje izvan ravni ostala četiri ili tri ugljenikova atoma.
Slični konformacioni odnosi važe i za ciklopentanon i petočlane prstenove s heteroatomima.
Z=O tetrahidrofuranZ=S tetrahidrotiofen Z=NH pirolidin
![Page 44: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/44.jpg)
KONFORMACIJE CIKLOHEPTANA
Konformacija kade konformacija stolice
Najstabilnija konformacija – uvijena stolica
![Page 45: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/45.jpg)
KONFORMACIJE SISTEMA SREDNJE VELIČINE (8-10 C-atoma)
Transanularni (Prelogov) napon - van der Waals-ova repulzivna dejstva između vodonikovih atoma koji se nalaze na suprotnim stranama u prstenu, ali na malom rastojanju jedni od drugih.
annulus (lat) - prsten
Intraanularni atomi - atomi orijentisani ka unutrašnjosti prstena.
Ekstraanularni atomi - atomi orijentisani izvan prstena.
Transanularne reakcije - reakcije između intraanularnih atoma.
![Page 46: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/46.jpg)
Najstabilnija konformacija ciklooktana - krevet-stolica:
Najstabilnija konformacija ciklononana:
![Page 47: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/47.jpg)
Kod supstituisanih ciklodekana favorizovana je
ona krevet-stolica-krevet konformacija koja ima
maksimalan broj ekstraanularnih supstituenata.
Najstabilnija konformacija ciklodekana - krevet-stolica-krevet sa istaknutim intraanularnim H-atomima sa transanularnim naponom
valencioni uglovi = 113-120o
VB 5 kcal/molVP 4 kcal/molVV 3 kcal/mol VT 12 kcal/mol
![Page 48: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/48.jpg)
KONFORMACIJE VELIKIH PRSTENOVA
Ciklododekan (CH2)12 - kvadrat sa po jednim n-butanovim segmentom na svakoj strani, pri čemu su atomi na uglovima zajednički za dva segmenta.
Cikloeikosan (CH2)20 - po termohemijskoj stabilnosti i reakcionoj sposobnosti sličan acikličnim ugljovodonicima normalnog niza.
eíkosi (grčki) - dvadeset
![Page 49: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/49.jpg)
MUSKON, (R)-3-metil-ciklopentadekanon, – feromon mošusnog jelena.
MAKROCIKLIČNI MOŠUSI
Prirodni mošus – feromon bizamskog pacova, mošusnog jelena, mošusne patke, mošusne kornjače.
Najnoviji makrociklični mošusi
![Page 50: KONFORMACIONA ANALIZA I acikličnih i cikličnih mol.50](https://reader038.vdocuments.net/reader038/viewer/2022102505/55cf9acf550346d033a381f7/html5/thumbnails/50.jpg)
1. Date molekule koji su prikazani Njumanovim projekcionim formulama prikažite Fišerovim projekcionim formulama.
CH3
Br HCHO
OHHCH3
HO HCH3
H2N H
2. Newman-ovom formulom prikažite najstabilniju konformaciju 1-hlor-2-brom-etana
3. Newman-ovim projekcionim formulama prikažite strukture kako je dole opisano:
(a) eklipsnu konformaciju 2,2,3,3-tetrametilbutana, posmatranu u odnosu na C2-C3 vezu,
(b) stepeničastu konformaciju propana, posmatranu u odnosu na C1-C2 vezu.