la catálisis en el desarrollo de procesos ambientalmente amigables. aida luz villa
TRANSCRIPT
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La catlisis en el
desarrollo de procesos ambientalmente
amigables
Ada Luz Villa Holgun
Grupo Catlisis
Ambiental
IV Simposio SIU: Qumica verde
Septiembre 10 de 2012
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CONTENIDO Introduccin Qumica Verde Generalidades de los procesos catalticos Procesos catalticos Vs. procesos clsicos
Reacciones catalticas estudiadas en el Grupo Catlisis Ambiental
Produccin de verbenona Sntesis de nopol Epoxidacin de limoneno Sntesis de DMC
Aspectos relevantes Agradecimientos
2
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INTRODUCCIN Qumica verde
3
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Prevencin de la generacin de residuos
Eficiencia atmica
Productos menos txicos y peligrosos
Sustancias qumicas ms seguras
Disolventes y auxiliares ms seguros
Eficiencia energtica
4
Principios de la Qumica Verde
-
Materias primas renovables
Reducir los pasos de sntesis
Catlisis
Disear productos para la degradacin
Metodologas para prevenir la contaminacin
Procesos inherentemente ms seguros
5
Principios de la Qumica Verde
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6
El factor E
Se han adoptado varios parmetros para determinar la aceptabilidad ambiental de los procesos.
El factor E es adecuado para determinar que tantos desechos se generan de un proceso.
Cantidades grandes de desechos son generados, principalmente sales inorgnicas
como cloruro de sodio, sulfato de sodio y de amonio.
Green Chemistry and Catalysis. I. Arends, R. Sheldon, U. Hanefeld. 2007 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim
El concepto del factor E (factor ambiental) fue
propuesto por Sheldon.
El factor E factor es la relacin
(kg/kg) de sub-productos a productos.
Gabriele Centi, Siglinda Perathoner, Catalysis and sustainable (green) chemistry, Catalysis Today 77 (2003) 287297
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7 Green Chemistry and Catalysis. I. Arends, R. Sheldon, U. Hanefeld. 2007 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim
Eficiencia atmica de < 5% y un factor E de 40, se generan 40
kg de desechos slidos que contienen Cr2(SO4)3, NH4Cl,
FeCl2 y KHSO4 por kg de floroglucinol
La eficiencia atmica se utiliza
para una evaluacin rpida de
la cantidad de desechos
generados por procesos
alternativos.
Se calcula dividiendo el peso
molecular de los productos
deseados por la suma total de
los pesos moleculares de todas
los reactivos de acuerdo a la
ecuacin estequiomtrica.
La eficiencia atmica
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INTRODUCCIN Generalidades de los procesos
catalticos
8
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9
Procesos catalticos
El catalizador es una substancia
que aumenta la velocidad de una
reaccin.
El catalizador es reactivo y
producto de la reaccin.
El catalizador no influencia la
composicin del equilibrio
termodinmico.
http://www.madrimasd.org/blogs/universo/2006/05/12/22085 Ioana Fechete, Ye Wang, Jacques C. Vdrine, The past, present and future of heterogeneous catalysis Catalysis Today 189 (2012) 227
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Motivadores de los desarrollos catalticos Embargo de Chile
salitre, fuente de nitrato
Haber y Bosch, desarrollo de proceso para fijacin de nitrgeno atmosfrico para la sntesis de amonio (1909)
Gasolina mejorada
Eugne Houndry, proceso de craqueo cido (1930) y de reformado y alquilacin (1940)
Estrategias de mercado
Uso de reactivos ms econmicos
Procesos limpios
Conversin de sub-productos en compuestos tiles.
Tratamiento de todos los residuos.
10 Ioana Fechete, Ye Wang, Jacques C. Vdrine, The past, present and future of heterogeneous catalysis Catalysis Today 189 (2012) 227
Remocin de S de combustibles
Hidrodesulfurizacin (1960s)
Control de emisiones de autos
Oxidacin (1974)
Tres vas (1978)
Pd tres vas (1990)
Reduccin de NOx
SCR con NH3 y N2H4 para plantas de potencia (1984)
Reduccin con urea en vehculos (2004)
Eliminacin de partculas
Generados por diesel (2003)
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11 Green Chemistry and Catalysis. I. Arends, R. Sheldon, U. Hanefeld. 2007 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim
Procesos catalticos
Homogneos
Heterogneos
Enzimticos (biocatlisis)
Fotocatalticos. Aumento de la velocidad de reaccin por accin de la luz en presencia de un fotocatalizador.
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Biocatlisis
Condiciones suaves de reaccin
Altas actividades,
quimio-, regio- y
esteroselectividades
Evita los pasos de proteccin
y desproteccin
de grupos
Son ambiental y econmica
mente atractivos
12 Green Chemistry and Catalysis. I. Arends, R. Sheldon, U. Hanefeld. 2007 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim
Biocatlisis
Enzima
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Homogneos Heterogneos
Ventajas Condiciones suaves
Alta actividad/selectividad
Transferencia de calor eficiente
Fcil separacin del catalizador de los productos.
Se pueden utilizar en procesos continuos.
Desventajas Difcil separacin/reciclo de catalizador.
No adaptable fcilmente a procesos continuos.
Problemas de transferencia de calor.
Baja actividad/selectividad.
Comparacin de los procesos catalticos
homogneos y heterogneos
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Catalysis/ Rothenberg, Iwww.catalysisbook.org
Reactivos
Productos
Reactor
Soporte del catalizador
Sitios activos
Substrato
Adsorcin
Reaccin Desorcin
Lecho de
partculas de
catalizador
Soporte poroso
Producto
Procesos catalticos heterogneos
-
Catalizadores heterogneos
Soportes
Polmeros
Slicas
Arcillas
Alminas
Zeolitas
Mallas moleculares
Materiales mesoporosos
Preparacin del soporte/
tratamiento del precursor Gelacin
Precipitacin
Impregnacin
Intercambio
inico
Anclaje
Fusin
Preparacin de la
fase activa
Post-tratamiento Secado
Calcinacin
Forma de los catalizadores
Extrusin
Peletizacin
Filtracin
Activacin
Catalysis/ Rothenberg, www.catalysisbook.org
Oxidacin
Reduccin
-
Zeolitas
Zeolitas
Aluminosilicatos
cristalinos inorgnicos
Arreglo tridimensio
nal de tetrahedros
de TO4
Catin de compensacin en los poros
Zeolitas de poro
pequeo, medio o grande
16 Ioana Fechete, Ye Wang, Jacques C. Vdrine, The past, present and future of heterogeneous catalysis Catalysis Today 189 (2012) 227
Se conocen ms de 300 tipos de
estructuras, pero solamente
algunas (BEA, FAU, MFI,
MOR, SAPO-34) tienen
aplicaciones industriales
importantes.
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17 Ioana Fechete, Ye Wang, Jacques C. Vdrine, The past, present and future of heterogeneous catalysis Catalysis Today 189 (2012) 227
Zeolitas
Zeolita de poro grande, cavidades
con dimetro de 0.74 nm.
Las zeolitas pueden ser usadas como
adsorbentes o catalizadores.
Las zeolitas presentan propiedades de selectividad de forma, la cual puede ser modificada
por intercambio inico, desaluminacin, cambios en la relacin Si/Al
Canales estrechos
Canales amplios
+ CH3OH
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18 Ioana Fechete, Ye Wang, Jacques C. Vdrine, The past, present and future of heterogeneous catalysis Catalysis Today 189 (2012) 227
Aspectos histricos de los procesos catalticos heterogneos
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Catlisis
Reemplazo de
reactivos
Procesos ms
eficientes
Reduccin del
impacto ambiental
Reduccin de costos
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James H. Clark, Catalysis for green chemistry, Pure Appl. Chem., Vol. 73, No. 1, pp. 103111, 2001.
Procesos catalticos
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INTRODUCCIN Procesos catalticos Vs. procesos
clsicos
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Procesos no catalticos
Sntesis orgnica Reactivos
inorgnicos estequiomtricos
Desechos: principalmente
sales
21 Green Chemistry and Catalysis. I. Arends, R. Sheldon, U. Hanefeld. 2007 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim
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Con metales (Na, Mg, Zn, Fe)
Con hidruros de metales (LiAlH4, NaBH4) Reduccin
estequiomtrica
Permanganato
Dixido de manganeso
Cromo (VI)
Periodato
Oxidacin
cidos minerales (H2SO4 , HF, H3PO4)
cidos Lewis (AlCl3, ZnCl2, BF3)
Sulfonaciones, nitraciones,
halogenaciones, diazotizaciones,
acilaciones Friedel-Crafts
22 Green Chemistry and Catalysis. I. Arends, R. Sheldon, U. Hanefeld. 2007 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim
Sntesis estequiomtricas
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Proceso cataltico Vs. proceso clsico
23 Green Chemistry and Catalysis. I. Arends, R. Sheldon, U. Hanefeld. 2007 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim
Se produce < 1 kg de sales inorgnicas por kg de
hidroquinona
Se produce > 10 kg de sales inorgnicas (MnSO4,
FeCl2, NaCl, Na2SO4) por kg de hidroquinona.
-
cidos lquidos minerales
HF, H2SO4
No se pueden reciclar fcilmente
Formacin de sales inorgnicas
Slidos cidos reciclables
Zeolitas
Arcillas cidas
Se pueden separar de la mezcla de reaccin
No corrosivos
Fcil de manejar
24 Green Chemistry and Catalysis. I. Arends, R. Sheldon, U. Hanefeld. 2007 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim
Proceso cataltico Vs. proceso clsico
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25 Green Chemistry and Catalysis. I. Arends, R. Sheldon, U. Hanefeld. 2007 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim
El proceso cataltico presenta ms beneficios ambientales y econmicos.
Proceso cataltico Vs. proceso clsico
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Ejemplos de procesos catalticos alternativos a
los convencionales
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Gabriele Centi, Siglinda Perathoner, Catalysis and sustainable (green) chemistry, Catalysis Today 77 (2003) 287297
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Sntesis ideal
Un paso
Seguro
Eficiencia atmica
Sin incluir perdida de reactivos
Basado en fuentes
renovables
Ambientalmente aceptable
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James H. Clark, Catalysis for green chemistry, Pure Appl. Chem., Vol. 73, No. 1, pp. 103111, 2001.
Catlisis
Intensificacin
de procesos
Fuentes alternativas
de energa
Fluidos supercrticos
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Determinacin de eficiencias de
los procesos
Obtener rendimientos
altos
Eliminar residuos
Evitar el uso de compuestos txicos
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Qumica verde Tecnologa sustentable
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Gabriele Centi, Siglinda Perathoner, Catalysis and sustainable (green) chemistry, Catalysis Today 77 (2003) 287297
Comparacin entre los principios de la Qumica Verde y los
objetivos de la industria de la catlisis
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Reacciones catalticas
estudiadas en el Grupo
Catlisis Ambiental
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Produccin de verbenona
31
-
Produccin de verbenona
La verbenona es un terpeno bicclico de gran importancia en la industria de qumica fina.1,2
1 Selvaraj, M.; Kandaswamy, M.; Parka, D.W.; Ha, C.S. Catalysis today 158 (2010) 286 2 Winkler, J. D.; Bhattacharya, S. K.; Liotta, F.; Batey, R.A.; Heffernan, G. D.; Cladingboel, D.E.; Kelly, R.C. Tetrahedron Letters 36 (1995) 2211.
Verbenona
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La verbenona se puede extraer de fuentes naturales; sin embargo, el proceso es costoso
y poco eficiente.
El desarrollo de mtodos catalticos para la obtencin de verbenona mediante la
oxidacin selectiva de -pineno utilizando oxidantes y catalizadores ambientalmente
amigables y no txicos, es un reto en la industria qumica.
Debido a la naturaleza radicalaria de la
oxidacin allica, es posible encontrar
productos de la epoxidacin del -
pineno entre los productos de reaccin.
Productos de la oxidacin de -pineno: (a) epoxidacin, (b) oxidacin allica 33
Produccin de verbenona
-
3Lemper, H., Sheldon, R.A. App. Catal A 143 (1996) 137.
4Selvaraj, M., Kandaswamy, M., Park, D.W., Ha, C.S. Catalysis Today 158 (2010) 286. 5Romanenko, E.P., Taraban, E.A., y Tkachev, A.V.. Russ. Chem. Bull. Int. Ed. 55, 993 (2006). 6Castellanos, F.B. Tesis doctorado Universidad Industrial del Santander, Bucaramanga, Colombia. (2007).
Se han obtenido rendimientos
hacia verbenona superiores al 40
% con CrAPO-5 CrSBA-15. 3,4
Con el catalizador Fe-
montmorillonita, se ha reportado
rendimientos del 80 % a verbenona.5
Las biotransformaciones de -
pineno se han llevado a cabo
empleando hongos y bacterias con
rendimientos entre el 30 y 80 % a
verbenona con 10 das de
reaccin.6
Presentan lixiviacin del Cr3 y el
uso de clorobenceno4 como
solvente, generando desechos muy
txicos.
Se requieren tiempos largos de
reaccin (50 h), atmsfera inerte,
TBHP seco y concentraciones altas
del catalizador, cuya estabilidad no
es reportada.
Se necesitan condiciones de
reaccin muy especficas que
dependen del microorganismo
empleado y del medio de reaccin.
34
Verbenona
Produccin de verbenona
-
35
Es una familia de protenas
heme presentes en todas las
clulas de los mamferos
(excepto las clulas de la sangre
y de los msculos esquelticos)
que catalizan la oxidacin de
una amplia variedad de
sustancias qumicas.7
7Meunier, B., de Visser, S., Shaik, S. Chem. Rev. 104 (2004) 3947.
8Neys, P. PhD thesis Universidad Catlica de Lovaina Belgica (1998) 122p.
El trabajo con enzimas requiere la utilizacin de condiciones especiales de temperatura, presin y pH.8
Algunas enzimas son sensibles a ciertos compuestos qumicos.8
Se han buscado compuestos sintticos que puedan simular la actividad cataltica de las enzimas
Enzima citocromo P-450
Centro activo
Produccin de verbenona. Catalizadores biomimticos
-
36
Los tomos de H centrales se pueden reemplazar por metales
Los tomos de H de la periferia se pueden sustituir por grupos de diferente electronegatividad
N N
N
N
N
NN
N
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H H> 50 metales
Estables a altas temperaturas y a condiciones oxidantes
Modificacin de la actividad y la
estabilidad
Produccin de verbenona. Metaloftalocianinas8, MPcs
Catalizadores biomimticos
8Neys, P. PhD thesis Universidad Catlica de Lovaina Belgica (1998) 122p.
-
Cuando se utiliza TBHP comercial (70 % acuoso) con el
catalizador FePcCl16 inmovilizado en silica amorfa,
FePcCl16NH2-SiO2, los rendimientos a verbenona son
cercanos al 22 % y es posible reutilizarlo al menos 3 veces
sin prdida apreciable de actividad.9
9Gonzlez, L.M. Doctoral Thesis, Universidad de Antioquia, Medelln, Colombia (2007).
FePcCl16 37
Ftalocianinas de hierro en la oxidacin allica de -pineno9
Catalizador Conversin, % Rendimiento a verbenona%
m-FePcS- NH2-SiO2 75 15
FePc(NO2)4/SiO2 88 20
FePc(CH2Cl)4/SiO2 89 17
FePcCl16- NH2-SiO2 91 23
FePcF16- NH2-SiO2 89 17
0.5 mmol de -pineno en acetona, 0.5% mol MPc, 1.3 mmol TBHP seco, 40C, 7 h.
La naturaleza electrn atractor de los sustituyentes
permite incrementar la actividad cataltica.
Produccin de verbenona
-
Sntesis de nopol
38
-
Sntesis de nopol
-Pineno +
paraformaldehdo
Solucin de cido actico
120C, cloruro de Zn,
115 - 120C
Acetato de nopilo
Saponificacin
Nopol Autoclave
150 230C, 12h
OH
-
40
Autor, ao Catalizador Solvente Temp.
(C)
Tiempo
(h)
% Rend. %
Select.
TOF
(h-1)
Bain, 1954 NO NO 180 4 95 88 --
Yi et al., 2001 ZnCl2 NO 120 12 71
-
Reutilizacin de materiales obtenidos por impregnacin, CVD y HD
0
100
200
300
400
500
600
SnCl2-H1-43 SnCl2-I-24 SnCl4-C-30
TO
F (
h-1
)
R0 R1 R2 R3
TOF promedio de la produccin de nopol.
Condiciones de reaccin: 0.25 mmol -pineno, 0.5 mmol HCHO, 25 mg catalizador,
0.5 mL tolueno, 90 C, 0.5 h. Los catalizadores se lavaron con acetona antes de su
reutilizacin. TOF promedio: mol convertida/mol de Sn / tiempo de reaccin 41
Sntesis de nopol
-
Epoxidacin de limoneno
42
-
Oxidacin directa del enlace doble con percidos orgnicos:
Potencialmente explosivos.
Bajas productividades.
Epoxidacin con halohidrinas:
Compuestos derivados de los halgenos como subproductos.
Epoxidacin
O[O]
[catalizador]
La ruta tradicional de produccin de xido de propeno
+ HOCl
propylene
OH
Cl+ HCl
O
chlorohydrin propylene oxide
+ HCl + NaOHO
+ NaCl + H2OO
Catalysis/ Rothenberg, www.catalysisbook.org
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Agentes oxidantes Donor % Oxgeno activo Coproducto
Oxgeno molecular, O2 50 H2O
Perxido de hidrgeno, H2O2 47.0a H2O
xido nitroso, N2O 36.4 N2
Ozono, O3 33.3 O2
Hidroperxido de tert-butilo,
TBHP
17.8 t-BuOH
Hipoclorito de sodio, NaClO 21.6 NaCl
NaClO2, clorito de sodio 19.9b NaClO
HNO3, cido ntrico 25.4 NOx
C5H11NO2c 13.7 C5H11NO
Monopersulfato de potasio,
KHSO5
10.5 KHSO4
Periodato de sodio, NaIO4 7.2b NaIO3
Iodosilbenceno, PhIO 7.3 PhI aBasado en 100% H2O2.
bAsumiendo que solamente se utiliza un tomo de oxgeno. cN-Metilmorfolina-N-xido
-
Limonene
O
Limoneno Epxido de
limoneno
Villa, Doctoraatsproefschrift Nr. 441, Leuven, Belgium, 2000
Fuente de oxgeno
Epoxidacin de limoneno
-
Sistema cataltico Solvente T, C (t,h)
Rendimiento
%1
NaCoY/Butanal/O2 - 50 (6) 9
PW-Amb/H2O2 Acetonitrilo 38 (24) 78
Al2O3/H2O2 seco Acetato de etilo 90 (4) 63
Mo(OiPr)-SiO2/TBHP seco Ciclohexano 80 (24) 70
CoAlPO/BA/O2 - 50 (8) 36
PW (PTC)/H2O2 Diclorometano 25 (0.5) 99
CrAPO-5/TBHP seco Clorobenceno 80 (24) 0
MTO/H2O2 Diclorometano 4 (2) 84
% Rendimiento: (mol epxido)100%/(moles iniciales de limoneno)
Amb: Amberlite IRA 900; MTO: methyltrioxorhenium; Mo(OiPr): molybdenum isopropoxide; BA:
butyraldehyde; PTC: phase transfer catalyst
Sistemas catalticos reportados
L.M. Gonzlez, propuesta Tesis Doctoral, UdeA, 2004
Epoxidacin de limoneno
-
47 Barrera, R., Villa, A. L., Montes de Correa, C. (2009). Ind. Eng. Chem. Res. Vol. 48, p. 647.
Amberlita IRA-900
Complejo de Venturello
[PO4{WO(O2)2}]4]3-
Duncan et al, J. Am. Chem. Soc. 117, (1995)
Villa et al, J. Org. Chem., 64, (1999)
Epoxidacin de limoneno
0
20
40
60
80
Catalizador
fresco
Lavado con
acetona
Lavado con
etanol
Lavado con
tolueno
Sin lavar
Co
nv
ersi
n
de l
imo
nen
o,
%
Reutilizacin de PW-Amberlita
El catalizador recupera hasta el 99 % de
su actividad inicial.
No hay lixiviacin de las especies
activas
-
Sntesis de DMC
48
-
49
DMC: Caractersticas y usos
DMC
Compuesto Verde
Baja Toxicidad
Alta capacidad
de disolucin
No corrosivo
Versatilidad qumica
Rpida biodegra-dabilidad
Posible potenciador del octanaje
Sntesis orgnica: agente de metilacin/carbonilacin
Intermediario en la produccin de carbonatos, carbamatos e isocianatos
Sntesis policarbonatos, poliuretanos Lubricante Solvente, desde pinturas hasta
adhesivos
Aditivo para celdas de litio
Usos del DMC
Dimetil sulfato (DMS) Fosgeno Haluros alqulicos (como el metil cloruro) MTBE (aditivo de combustibles)
DMC como sustituto:
M. Pacheco et. al. Energy & Fuels 11 (1997) 2-29
Schffner et. al. Chem Rev. 110 (2010) 4554-4581
Tundo et. al. Acc. Chem. Res. 35 (2002) 706-716
F. Rivetti, Chemistry 3 (2000) 497-504
Sntesis de DMC
-
50
D. Delledonne et al. App.Catal. A: General 221 (2001) 241251
Reviews: Keller et. al. Journal of Molecular Catalysis A 317 (2010) 1-18
Dai et. al. Applied Catalysis A: General 366 (2009) 2-12
Leino et. al. Applied Catalysis A: General 383 (2010) 1-13
Altos costos, materias primas explosivas, reactivos peligrosos, generacin de
desechos contaminantes
Sntesis de DMC
-
+ 2CH3OHCO2 CH3CH3 O CO
O H2O+
Utilizacin de CO2: materia prima de bajo costo y relativa abundancia.
Enmarcada en la Qumica Verde (postulado 2): Economa atmica
51
Sntesis directa de DMC a partir de CO2
Ventajas y limitaciones
CO2 muestra alta estabilidad qumica (baja reactividad)
Sistemas catalticos a presin alta (> 20 bar), la mayora en sistemas por lotes.
Alta selectividad (~99%), baja conversin (< 5%) para sistemas heterogneos: los resultados an no son satisfactorios para implementacin a mayor escala.
Pocas investigaciones reportadas a condiciones moderadas de T y P, en fase gaseosa y en reactores de flujo.
Limitacin termodinmica.
*Ballivet-Tkatchenko. et. al. C. R. Chimie 14 (2011) 780785
*
Sntesis de DMC
-
Cu 3:1 2:1 1:1 1:2 1:3 Ni
0
20
40
60
80
100
TO
F (h
-1)
Cu:Ni
DMC
Resultados catalticos
52
Cu 3:1 2:1 1:1 1:2 1:3 Ni
0
1
2
3
4
5
Conversion de MeOH
Selectividad DMC
Cu:Ni
Xm
eta
no
l, Y
DM
C (
%)
)(# )(h TOF 1-
NiCumolesh
molDMC
YDMC = 2.11%
0,12
0,48
2,11
1,61
0,94
1,13
0,12
Efecto de la relacin molar Cu:Ni en
la conversin de metanol () y
selectividad hacia el DMC ().
Catalizador: 0,5 g; P = 13 bar; T=
90C; flujo: 50 mL/min .
TOF para catalizadores mono y bimetlicos Cu-Ni.
Catalizador: 0,5 g; P = 13 bar; T= 90C; flujo: 50
mL/min .
Sntesis de DMC
-
ASPECTOS
RELEVANTES
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-
Aspectos relevantes
Se requiere del uso de tecnologas que integren el diseo del reactor y del catalizador para hacer
ms competitivos los procesos catalticos frente a
algunos procesos tradicionales que continan
siendo ms econmicos.
Se requiere el desarrollo de nuevos procesos catalticos (materiales y condiciones) que permitan
remplazar procesos tradicionales contaminantes.
Se deben mejorar los procesos catalticos existentes, de tal forma que sean ms competitivos.
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Aspectos relevantes
Para que un proceso cataltico sea competitivo, se deben evaluar econmicamente el proceso y la
estabilidad del catalizador.
Aunque se han utilizado muchos sistemas catalticos heterogneos en procesos industriales,
aun contina siendo necesario continuar en el
desarrollo de nuevos materiales y procesos.
Algunos retos de los procesos catalticos son: reduccin de S a menos de 10 ppm, produccin de
H2, conversin de metano y alcanos ligeros a
hidrocarburos de mayor nmero de carbonos
55
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Edwin Alarcn
Luis Fernando Correa
Lina Mara Gonzlez
Rolando Barrera
Andrs Felipe Orrego
Oscar Felipe Arbelez
56
Agradecimientos
-
57