mass spectrometry (質量分析法irie/organic chemistry v/ms.pdfe– e– e–...
TRANSCRIPT
質量分析計のしくみ (p 214)
試料導入 (GC, LC, DI)→ イオン化#) → 質量分離##) → イオン検出
#) 分子をイオン化(様々な方法)☞ 荷電粒子(中性分子は検出されない)
##) 磁場型の場合: m/z = r2B2e/2V
m: イオンの質量, z: 荷数, R: イオンが通過する磁場の曲率半径,
B: 磁場強度, e: 電気素量, V: 加速電圧
Mass Spectrometry (質量分析法)
★ 分子の質量を直接求める方法 ☞ 分子式
2010年6月25日金曜日
e–e–
e–
電子イオン化(EI)法
試料分子 分子イオン [M]+
長所)高い操作性、感度、再現性欠点)難揮発性分子には不向き、分子イオンが分解しやすい注)注)積極的に利用すれば長所にもなる。
2010年6月25日金曜日
マススペクトルの見方
最大ピーク(強度100%)☞ 基準ピーク (base peak)
分子イオンピーク(= 分子量)の可能性
最大質量ピーク(整数分子量)
O
2010年6月25日金曜日
窒素ルール
CH3NO2
整数分子量が奇数
2010年6月25日金曜日
同位体比(1)
C6H535Cl
C6H537Cl
2010年6月25日金曜日
同位体比(2)
C6H579BrC6H581Br
2010年6月25日金曜日
同位体比(3)
C6H479Br2
C6H481Br2
C6H479Br81Br
2010年6月25日金曜日
練習問題(1)
2010年6月25日金曜日
2010年6月25日金曜日
2010年6月25日金曜日
ppm Int. Assign.
146.31 56 1 145.95 206 2 129.82 976 3 123.51 1000 4 21.55 341 5
2010年6月25日金曜日
C8H10O3S
練習問題(2)
※ 不飽和度 = 炭素数 – 水素数/2 + 窒素数/2 + 1
2010年6月25日金曜日
2010年6月25日金曜日
2010年6月25日金曜日
ppm Int. Assign.
145.05 123 1 132.28 109 2 129.97 1000 3 128.02 981 4 56.27 384 5 21.56 403 6
2010年6月25日金曜日
練習問題(3)
2010年6月25日金曜日
2010年6月25日金曜日
2010年6月25日金曜日
ppm Int. Assign.
138.42 419 1 136.06 336 2 130.27 1000 3 128.85 958 4 126.75 947 5 125.61 356 6 21.13 725 7 * 19.30 545 8 *
2010年6月25日金曜日
練習問題(4)
2010年6月25日金曜日
2010年6月25日金曜日
2010年6月25日金曜日
ppm Int. Assign.
141.49 731 1 115.07 1000 2 49.52 981 3 19.75 969 4
2010年6月25日金曜日
ホモリシスとヘテロリシス
Br Br•+• CH2 Br++
m/z 136 (138) m/z 93 (95)
Br•++ Br•+
m/z 57
+
m/z 29CH3CH2
+ + CH2=CH2
Br•+ +
m/z 107 (109)
CH3CH2•Br+
2010年6月25日金曜日
分岐位置は切れやすい
CH3CH
CH2
CH3CH3
+• CH3+CH
CH3+ •CH2CH3
CH3CH
CH2
CH3CH3
+• CH3+CH
CH2CH3CH3• +
m/z 43
m/z 57
2010年6月25日金曜日
アリル位は切れやすい
+•+ + •CH2CH3
2010年6月25日金曜日
ベンジル位は切れやすい
+ •CH2CH3
+• CH2+
++
+ HC CH
m/z 91 m/z 65
2010年6月25日金曜日
中性分子の脱離
OH O O•++
-CO
2010年6月25日金曜日
1-Methoxypropane
CH3O CH3O+=CH2 + • CH2CH3
m/z 45
2010年6月25日金曜日
2-Hexanone
[M-C4H9]+
[M-CH3]+
[M-CH3CH=CH2]+
[M]+
2010年6月25日金曜日
1-Hexanol
[M-H2O]+
[M-H]+
m/z 31
H O+=CH2
2010年6月25日金曜日
Butylbenzene (m/z = 134)
2010年6月25日金曜日
Hexanal (m/z = 100)
2010年6月25日金曜日
化学シフト 積分強度 多重度(ppm)
3.808 2 t3.683 2 t2.19 1 s2.017 2 quin
Mass of molecular ion: 94
2010年6月25日金曜日
化学シフト 積分強度 多重度(ppm)7.05 1 br s 3.214 2 t (dt?)1.983 3 s1.489 2 quin1.352 2 sex 0.919 3 t
ppm Int.
170.54 359 39.47 805 31.73 1000 23.06 599 20.19 909 13.73 813
D2O添加で消失
Mass of molecular ion: 115
2010年6月25日金曜日
化学シフト 積分強度 多重度(ppm)4.683 1 d4.662 1 d2.006 2 t1.709 3 s1.408 2 quin1.313 2 sex0.909 3 t
ppm Int. Assign.
146.20 478 109.69 1000 37.73 881 30.06 786 22.57 935 22.42 642 14.05 657
Mass of molecular ion: 98
2010年6月25日金曜日
化学シフト 積分強度 多重度(ppm)10.92 1 s9.84 1 s7.66 1 s7.62 1 d6.91 1 d
ppm Int.
192.70 520 160.55 835 139.63 880 135.61 780 121.77 515 119.81 1000 111.34 625
D2O添加で消失
[M]+, [M-1]+
2010年6月25日金曜日