metallorgaanilisd ühendid
DESCRIPTION
Elementorgaanilised ühendid.Metallorgaanilised ühendid. Karbonüülühendite α -asendus ja kondensatsiooni-reaktsioonid. Metallorgaanilisd ühendid. - PowerPoint PPT PresentationTRANSCRIPT
![Page 1: Metallorgaanilisd ühendid](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022061520/56815858550346895dc5b37d/html5/thumbnails/1.jpg)
Elementorgaanilised ühendid.Metallorgaanilised ühendid. Karbonüülühendite α-asendus ja kondensatsiooni-reaktsioonid.
![Page 2: Metallorgaanilisd ühendid](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022061520/56815858550346895dc5b37d/html5/thumbnails/2.jpg)
Metallorgaanilisd ühendid
Metall-orgaanilisteks nimetatakse ühendeid, milles metalli aatom on vahetult seotud süsinikuaatomiga. Ühevalentsete metallide ühendeid kirjeldab üldvalem R-M, kahevalentsete metallidega aga valem R-M-R, R-M-X, kus X on mingi happejääk.
![Page 3: Metallorgaanilisd ühendid](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022061520/56815858550346895dc5b37d/html5/thumbnails/3.jpg)
Metallorgaanilisd ühendid
Ühendeid, milles metalli kõik valentsid on küllastunud süsivesinikradikaalidega, nimetatakse täismetallorgaanilisteks ühenditeks, kui osa valentsist on küllastunud happejäägiga, segametall-orgaanilisteks ühenditeks.
![Page 4: Metallorgaanilisd ühendid](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022061520/56815858550346895dc5b37d/html5/thumbnails/4.jpg)
Metallorgaanilisd ühendid
Metallorgaanilise ühendi nimetus moodustatakse vastavate süsivesinik-radikaalide ja metalli või metalli soola nimetusest.
CH3-Li metüülliitium
CH3-CH2-Zn-CH2-CH3 dietüültsink
CH3-CH2-MgBr etüülmagneesiumbromiid
![Page 5: Metallorgaanilisd ühendid](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022061520/56815858550346895dc5b37d/html5/thumbnails/5.jpg)
Metallorgaanilisd ühendid Metallorgaaniliste ühendite omadused
sõltuvad eeskätt neid moodustava metalli omadustest. Esimese rühma metallide ühendid on värvuseta, tahked ained, lahustuvad halvasti orgaanilistes solventides, süttivad õhus. Teise rühma metallide segatüüpi ühendid on kõrge sulamistemperatuuriga kristalsed ained, lahustuvad hästi eetrites, ei sütti õhus.
![Page 6: Metallorgaanilisd ühendid](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022061520/56815858550346895dc5b37d/html5/thumbnails/6.jpg)
Metall-orgaanilisd ühendid
Metalli iseloom määrab elektrontiheduse jaotuse sidemel Me-C. Selle sideme iseloomu järgi võib metallorgaanilisi ühendeid jaotada kahte põhitüüpi-lokaliseeritud ja delokaliseeritud sidemetega ühenditeks.
Lokaliseeritud - segatüüpi magneesium-orgaanilised ühendid -R-Mg-Hal
Delokaliseeritud side - metallotseenid
![Page 7: Metallorgaanilisd ühendid](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022061520/56815858550346895dc5b37d/html5/thumbnails/7.jpg)
Metallorgaanilisd ühendid
![Page 8: Metallorgaanilisd ühendid](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022061520/56815858550346895dc5b37d/html5/thumbnails/8.jpg)
Kuidas saada Grignardi reaktiivi?
Saadakse Mg toimel süsivesinike halogeen-derivaatidesse. Süntees teostatakse absoluutse etüüleetri või tetrahüdrofuraani keskkonnas
R-Hal+Mg→R-Mg-Hal Segamagneesiumorgaanilise ühendi tekkele
järgneb täismagneesiumorgaanilise ühendi tekkimine, nn. Shlenki tasakaal. Seetõttu ei kujuta Grignardi reaktiiv endast individuaalset ainet, vaid tasakaalusegu.
![Page 9: Metallorgaanilisd ühendid](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022061520/56815858550346895dc5b37d/html5/thumbnails/9.jpg)
Mis on Grignardi reaktsioon?
![Page 10: Metallorgaanilisd ühendid](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022061520/56815858550346895dc5b37d/html5/thumbnails/10.jpg)
Mis on Grignardi reaktsioon
![Page 11: Metallorgaanilisd ühendid](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022061520/56815858550346895dc5b37d/html5/thumbnails/11.jpg)
Mis on Grignardi reaktsioon
![Page 12: Metallorgaanilisd ühendid](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022061520/56815858550346895dc5b37d/html5/thumbnails/12.jpg)
Mis on Grignardi reaktsioon?
![Page 13: Metallorgaanilisd ühendid](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022061520/56815858550346895dc5b37d/html5/thumbnails/13.jpg)
Mis on Grignardi reaktsioon?
![Page 14: Metallorgaanilisd ühendid](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022061520/56815858550346895dc5b37d/html5/thumbnails/14.jpg)
Mis on Grignardi reaktsioon?
Näide:RLi ja RMgX reaktsioon aldehüüdide ja ketoonidega - nukleofiilne liitumisreaktsioon:
![Page 15: Metallorgaanilisd ühendid](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022061520/56815858550346895dc5b37d/html5/thumbnails/15.jpg)
Ferrotseen
Termiliselt püsiv kristalne aine, saadakse Fe2+ iooni kombineerimisel tsüklopenta-dienüül aniooniga. Sidemes osalevad kõik -elektronid, sidestades raua võrdselt kõigi süsinikuaatomitega. Oma keemilistelt omadustelt sarnane areenidele.
![Page 16: Metallorgaanilisd ühendid](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022061520/56815858550346895dc5b37d/html5/thumbnails/16.jpg)
Elementorgaanilised ühendid
Siia kuuluvad lämmastikku ja väävlit sisaldavad ühendid, fosfori ja arseeniühendid, samuti orgaanilised räniühendid.
Lähemalt vaatleme orgaanilisi räniühendeid – kasutatakse paljudes moodsates tehnoloogiates.
![Page 17: Metallorgaanilisd ühendid](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022061520/56815858550346895dc5b37d/html5/thumbnails/17.jpg)
Fosfororgaanilised ühendid
Fosforhappe derivaadid Närvimürgid Paljud tsütotoksilised
![Page 18: Metallorgaanilisd ühendid](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022061520/56815858550346895dc5b37d/html5/thumbnails/18.jpg)
![Page 19: Metallorgaanilisd ühendid](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022061520/56815858550346895dc5b37d/html5/thumbnails/19.jpg)
Orgaanilised räniühendid
![Page 20: Metallorgaanilisd ühendid](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022061520/56815858550346895dc5b37d/html5/thumbnails/20.jpg)
Orgaanilised räniühendid
Si kuulub süsinikuga ühte alarühma, kuid nende derivaatidega analoogilised ühendid talle omased ei ole. Tuntakse küll üksikuid alkaanide analooge, kuid mitte ühtegi kordse sidemega räniühendit. Seda põhjustab Si-Si ja Si-H sidemete väike püsivus. Seetõttu on nn. ränivesinikud palju ebastabiilsemad kui süsivesinikud. Mida rohkem Si-Si sidemeid, seda ebastabiilsemad nad on.
![Page 21: Metallorgaanilisd ühendid](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022061520/56815858550346895dc5b37d/html5/thumbnails/21.jpg)
Orgaanilised räniühendid
Räniühendite stabiilsust saab parandada asendades Si-Si sideme stabiilsema Si-C sidemega. Eriti suur on sideme Si-O kõrge energia, seetõttu on need ühendid isegi stabiilsemad kui vastavad süsiniku-ühendid.
![Page 22: Metallorgaanilisd ühendid](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022061520/56815858550346895dc5b37d/html5/thumbnails/22.jpg)
Orgaanilised räniühendid
![Page 23: Metallorgaanilisd ühendid](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022061520/56815858550346895dc5b37d/html5/thumbnails/23.jpg)
Orgaanilised räniühendid
Ränivesinikest tuntakse ainult silaanide tähtsamaid esindajaid. Väga reaktsiooni-võimelised, lagunevad niiskuse ja õhuhapniku toimel.
SiH4+2H2O→SiO2+4H2
SiH4+O2 →SiO2+2H2O
![Page 24: Metallorgaanilisd ühendid](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022061520/56815858550346895dc5b37d/html5/thumbnails/24.jpg)
Orgaanilised räniühendid
Süsinikku sisaldavatest räniühenditest tuntakse: Alküülsilaanid R-SiH3 R-silaan Halogenosilaanid R-SiH2-Hal R-halogenosilaan Silanoolid R-SiH2-OH R-silanool Alkoksüsilaanid R-SiH2-OR R-alkoksüsilaan
![Page 25: Metallorgaanilisd ühendid](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022061520/56815858550346895dc5b37d/html5/thumbnails/25.jpg)
Orgaanilised räniühendid
Alküülsilaanide stabiilsus kasvab alküülrühmade arvu kasvades.
Alküülhalogenosilaanid annavad nukleofiilidega nagu vesi, alkoholid ja ammoniaak asendus-reaktsioone. Näiteks trimetüül-klorosilaan moodustab veega trimetüülsilanooli, metanooliga reageerides trimetüül-metoksüsilaani:
(CH3)3SiCl+H2O→(CH3)3SiOH+HCl (CH3)3SiCl+HOCH3→(CH3)3SiOCH3+HCl
![Page 26: Metallorgaanilisd ühendid](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022061520/56815858550346895dc5b37d/html5/thumbnails/26.jpg)
Orgaanilised räniühendid
Alküülsilaandioolid ja – trioolid on veelgi suurema reageerimisvõimega. Nad moodustavad kergesti polüsiloksaane. Diool annab lineaarse polümeeri ja triool ruumilise polümeeri.
![Page 27: Metallorgaanilisd ühendid](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022061520/56815858550346895dc5b37d/html5/thumbnails/27.jpg)
Orgaanilised räniühendid
![Page 28: Metallorgaanilisd ühendid](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022061520/56815858550346895dc5b37d/html5/thumbnails/28.jpg)
Mis kasu on orgaanilistest räniühenditest ?
![Page 29: Metallorgaanilisd ühendid](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022061520/56815858550346895dc5b37d/html5/thumbnails/29.jpg)
Karbonüülühendite α-asendus- ja kondensatsioonireaktsioonid
α-süsinik on süsinik, mis järgneb sellele süsinikule, mis puudutab funktsionaalset rühma. Funktsionaalseks rühmaks on sageli karbonüülrühm.
![Page 30: Metallorgaanilisd ühendid](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022061520/56815858550346895dc5b37d/html5/thumbnails/30.jpg)
Karbonüülühendite α-asendus- ja kondensatsioonireaktsioonid
Reaktsioon keeruline, toimub üle tautomeersete vaheproduktide ja vajab vähemalt ühte vesinikku α–süsiniku juures.
![Page 31: Metallorgaanilisd ühendid](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022061520/56815858550346895dc5b37d/html5/thumbnails/31.jpg)
Karbonüülühendite α-asendus- ja kondensatsioonireaktsioonid
Happe poolt katalüüsitud α-kolreerimine ja bromeerimine toimub karboksüülhapetel , estritel ja nitriilidel väga aeglaselt, ketoonidel kiiremini (vt. kolmas näide)
![Page 32: Metallorgaanilisd ühendid](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022061520/56815858550346895dc5b37d/html5/thumbnails/32.jpg)
Karbonüülühendite α-asendus- ja kondensatsioonireaktsioonid Põhimõtteline reaktsioonimehhanism
![Page 33: Metallorgaanilisd ühendid](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022061520/56815858550346895dc5b37d/html5/thumbnails/33.jpg)
Karbonüülühendite α-asendus- ja kondensatsioonireaktsioonid
C-C sideme sünteesiks vajalik reaktsioon aldooli reaktsioon või nn. aldool kondensatsioon on näide elektrofiilsest asendusest α-süsiniku juures enoolides ja enolaatioonides.
![Page 34: Metallorgaanilisd ühendid](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022061520/56815858550346895dc5b37d/html5/thumbnails/34.jpg)
Karbonüülühendite α-asendus- ja kondensatsioonireaktsioonid
Aluse poolt katalüüsitud kondensatsiooni-reaktsioon
![Page 35: Metallorgaanilisd ühendid](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022061520/56815858550346895dc5b37d/html5/thumbnails/35.jpg)
Mida peab teadma?
Metallorgaanilised ühendid. Räniorgaanilised ühendid.