metody spektroskopowe ii - politechnika gdańska spektr… · budowa czĄsteczki •co musi...
TRANSCRIPT
![Page 1: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/1.jpg)
METODY SPEKTROSKOPOWE IIUV-VIS od teorii do praktyki
Jakub Grynda
Katedra Technologii Leków i Biochemii
![Page 3: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/3.jpg)
PLAN WYKŁADU
• Wiedza podstawowa - powtórka
• Podstawy fizyczne zjawiska
• Reguły wyboru
• Prawo Lamberta Beer’a
• Zastosowanie w identyfikacji związków oraz inne
![Page 4: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/4.jpg)
PROMIENIOWANIE ELEKTROMAGNETYCZNE
![Page 5: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/5.jpg)
BUDOWA CZĄSTECZKI
• Eten
π
σσ
![Page 6: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/6.jpg)
BUDOWA CZĄSTECZKI
• Co musi mieć cząsteczka, by absorbowała promieniowanie UV?
• Wiązania
• Zasadniczo związek powinien być nienasycony. Ponadto jeżeliwystępują sprzężone nienasycone wiązania absorbcjapromieniowanie jest większa. Związki nasycone absorbują wpróżniowym UV, które nie jest rejestrowane.
• Występowanie heteroatomów nie gwarantuje absorbcji, leczmożna polegać na grupie karbonylowej.
• Część absorbcji nie jest rejestrowane przy długości fali około 200nm z powodu absorbcji rozpuszczalników.
![Page 7: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/7.jpg)
POZIOMY ENERGETYCZNE
• Można wyróżnić 3 poziomy energetyczne:
• Rotacyjne (1-1000 J/mol)
• Oscylacyjny (1-100 kJ/mol)
• Elektronowy (100-1000 kJ/mol)
Z każdym z tych poziomów jestzwiązana inna technikaspektroskopowa
![Page 8: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/8.jpg)
ENERGIA ELEKTRONOWA
• Zjawisko absorbcji i emisjipromieniowania w zakresie UV-VISopiera się na przejściu międzypoziomami elektronowymi
• Stan podstawowy
• Absorbcja kwantu światła
• Stan wzbudzony
• Emisja kwantu światła
• Stan podstawowy
LUMO
HOMO
+hν
-hν
HOMOLUMO
![Page 9: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/9.jpg)
GDZIE KRĄŻĄ ELEKTRONY
• Przejścia odbywają się pomiędzy orbitalami.
![Page 10: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/10.jpg)
GDZIE KRĄŻĄ ELEKTRONY
• Podstawowym założeniem jest, że energia przejścia zależy od różnicyenergetycznej pomiędzy stanem podstawowym, a wzbudzonym.• σ→σ* wysoko energetyczne przejście, dostępne w próżniowym UV (λmax <150 nm)
Zazwyczaj nie obserwowane w UV-VIS. Wiązanie pojedyncze w propanie λmax 135 nm.
• n→σ* i π→σ* przejście niewiążących oraz wolnych par elektronowych izolowane. Równieżrzadko obserwowane maksima przypadają w zakresie fali (λmax), 150 – 250 nm. Dlametanolu λmax 183 nm.
• n→π* przejście pomiędzy wolną parą elektronową, a orbitalami π* elektronów grup C=O,C=S i N=O. Zazwyczaj niska absorbcja i maksimum przy λmax około 300 nm.
• π→π* przejście elektronów w wiązaniach wielokrotnych. Wraz z poprzednim typemprzejścia jest odpowiedzialna za większość obserwowanych typów przejść. Dla etenu λmax
185 nm.
![Page 11: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/11.jpg)
ZNANE, WYBRANE, CHROMOFORY
![Page 12: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/12.jpg)
I ZACZYNA SIĘ FIZYKA
• ∆𝐸 = ℎ𝜈
• Δ𝐸 = ℎ𝑐
𝜆
• Δ𝐸 =119,809
𝜆
𝑘𝐽
𝑚𝑜𝑙
![Page 13: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/13.jpg)
STANY ELEKTRONU I
• Wyróżniamy dwa stany.
• Stan singletowy – wszystkie elektrony są sparowane.
• Stan trypletowy – występują niesparowane elektrony.
![Page 14: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/14.jpg)
STANY ELEKTRONU II
Stan podstawowySo
Singletowy stan wzbudzony
S1
Trypletowy stan wzbudzonyT1
Singletowy stan wzbudzonyS2
E
π* antywiażący
n nie wiążący
π wiążący
![Page 15: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/15.jpg)
MOŻLIWE RODZAJE RELAKSACJI
![Page 16: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/16.jpg)
CZAS RELAKSACJI EKSCYTONU
tmax ≈ 10-3s
tmax ≈ nawet kilka godzin
![Page 17: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/17.jpg)
SCHEMAT BLOKOWY
![Page 18: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/18.jpg)
DLACZEGO WIDMO NIE JEST OSTRE?
• W widmie benzenu widoczne sąpoziomy oscylacyjne (linia czarna).
• Jednak z powodu dużej ilościpodpoziomów i małych odstępówwidoczne jest szerokie pasmoabsorbcyjne (linia czerwona).
• Ma to związek z zasadąnieoznaczoności Heisenberga.
![Page 19: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/19.jpg)
EFEKT FRANKA – COTTONAREGUŁA
• Jest związany z poziomamioscylacyjnymi
• Położenie i pęd jądra przed i poprzejściu muszą zostać zachowane
![Page 20: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/20.jpg)
PROMIEŃ OBCIĘCIA
• Widma UV-Vis są wykonywane zzakresie 200-700 nm. Oczywiścieograniczonym do zakresuinteresującego.
• Przy czym w odpowiednim zakresieprzy niskiej długości fali zaczynaabsorbować głównierozpuszczalnik.
• Stężenie związku ~10-5M, stężeniewody w wodzie ~55,5M.
• Rozpuszczalnik λmax
• Woda 205
• CH3CN 210
• C6H12 210
• Eter 210
• EtOH 210
• Hexan 210
• MeOH 210
• Dioxan 220
![Page 21: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/21.jpg)
PRZEJDZIE CZY NIE PRZEJDZIE?
• Czynnikiem decydującym o wartości współczynnika ekstynkcji jest tak zwany typ przejścia. Wyróżniamy dwa rodzaje:
• Przejście dozwolone
• Przejście zabronione (teoretycznie nie powinny mieć miejsca)
• O rodzaju przejścia decydują reguły wyboru
![Page 22: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/22.jpg)
OGÓLNY SCHEMAT
![Page 23: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/23.jpg)
REGUŁY WYBORU
• Można wymienić następujące reguł wyboru:
• Spinowa
• Reguła Lamporte.
• Na czym polegają?
![Page 24: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/24.jpg)
REGUŁA SPINOWA
• Przejście elektronu pomiędzy stanami o różnej multipletowości podczas wzbudzania cząsteczki jest niemożliwe.
• Możliwa jest natomiast zmiana stanupodczas emisji promieniowania.
• Reguła ta jest zawsze spełniona.
![Page 25: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/25.jpg)
REGUŁA LAMPORTE
• Dotyczy ona symetrii cząsteczki, a dokładniej symetrii orbitali. Według niej musi zostać ona zmieniona podczas przejścia, by było ono dozwolone.
• Rozpatrywany jest w niej środek symetrii.
• Można wyróżnić cząsteczki o dwóch typach:
• g (gerade – even - parzysty)
• u (ungerade – odd – nieparzysty)
• Możliwe jest przejście 𝑔 ↔ 𝑢
• Dotyczy to również parzystości cząsteczki, czyli wielkości takich jak moment dipolowy, gęstość ładunku etc.
![Page 26: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/26.jpg)
SYMETRIA CZĄSTECZKI
![Page 27: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/27.jpg)
PRZENIESIENIE ŁADUNKU
• Powyższe przypadki są głównie rozpatrywane dla związków organicznych. W przypadku związków nieorganicznych obserwuje się zjawisko przeniesienia ładunku (charge transfer – CT).
• Są to przejścia pomiędzy orbitalami d – d, więc teoretycznie powinny być zabronione. Jednak z powodu drgań w kompleksach tetraedrycznych są one dozwolone, przez co wykazują się dużą intensywnością.
• Różnica w barwie kompleksu zależy od zdolności do rozszczepienia orbitali.
![Page 28: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/28.jpg)
CT
• Ligandy posiadające:
• Wysoką wartość rozszczepienia dają kompleksy absorbujące niebieskie promieniowanie, CrO4-.
• Niską wartość absorbują większą długość fali przy barwie żółtej, bpy.
• Obserwowane kolory są natomiast odwrotne.
![Page 29: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/29.jpg)
RATUNEK NA LABORATORIUM Z CHEMII NIEORGANICZNEJ
• Zjawisko CT (mimo, że skomplikowane), pomocne jest już podczas laboratorium z chemii nieorganicznej
![Page 30: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/30.jpg)
CZEMU SYGNAŁY MAJĄ RÓŻNĄ INTENSYWNOŚĆ
• Intensywność poszczególnych maksimów absorbcji jest związana z współczynnikiem ekstynkcji. Ten z kolei jest zależny od prawdopodobieństwa przejścia.
• Przejścia dozwolone nie wymagają szczególnych sytuacji aby zaszły więc następują często, co prowadzi do wysokiego maksimum.
• Z kolei przejścia zabronione zachodzą przy okazji drgań i oscylacji w cząsteczce, bądź innych czynników, lecz są stosunkowo rzadkie, efektem czego jest niska intensywność.
![Page 31: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/31.jpg)
DŁUGOŚĆ FALI?
• Można również zmieniać długość fali przy której występuje maksimum absorbcji poprzez manipulację rozpuszczaniem.
• Może wpłynąć polarność rozpuszczalnika
• Jak i jego pH
![Page 32: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/32.jpg)
PRAWO LAMBERTA BEER’A
• Jedno z najpopularniejszych praw i równań w spektroskopii elektronowej, znane przez wszystkich adeptów nauk chemicznych.
• Łączy ono wartość absorbcji, współczynnika ekstynkcji,stężenia i drogi optycznej.
• Lecz pomiar faktycznie opiera się na transmitancji.
P0
(power in)
P
(power out)
T = P/P0 A = -log10 T = log10 P0/P
![Page 33: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/33.jpg)
ZAŁOŻENIA
• Oczywiście przeliczenie transmitancji na absorbcję jest wykonywane przez urządzenia, gdyż nie można bezpośrednio zmierzyć absorbancji.
• A = ebc
• Źródło promieniowania jest monochromatyczne
• Promień biegnie równolegle i przechodzi przez jednolitą warstwę
• Badany roztwór jest homogeniczny
![Page 34: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/34.jpg)
ZASTRZEŻENIA
• Liniowa tylko w pewnym zakresie
• Widzimy absorbcję roztworu, a nie konkretnej substancji
• Musi być odpowiednie stężenie cząsteczek które absorbują
• Nie zachodzą oddziaływania między cząsteczkami ( asocjacja, dysocjacja)
![Page 35: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/35.jpg)
CZY MOŻNA OBLICZYĆ DŁUGOŚĆ FALI DLA KTÓREJ WYSTĘPUJE
MAKSIMUM ABSORBCJI?• Jest to możliwe do wykonania komputerowo, metody chemii obliczeniowej
pozwalają również na wyznaczenie jakie orbitale biorą udział. Electronic Spectra
Wavelength (nm)
Molar Absorptivity (l/mol-cm)
200 210 220 230 240 250 260 270 280 290 300
0
11097
22195
33292
44390
55487
Nacetylindol
![Page 36: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/36.jpg)
TROCHĘ MATEMATYKI
• Jednak nie każdy nosi przy sobie komputery obliczeniowe i ma czas by czekać na wynik obliczeń, które mogą trwać dość długo.
• Powstaje więc pytanie, czy można samodzielnie obliczyć daną wielkość?
• Rozważmy zatem dwa przypadki izolowanych chromoforów.
• Sprzężony dien
• Układ α, β nienasycony
![Page 37: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/37.jpg)
SPRZĘŻONY DIEN
• Przyjrzyjmy się poniższemu związkowi
• Obliczone: 214+3*5+5=234nm
• Zaobserwowane: 235nm
Wartość podstawowa 214nm
Alkilowy podstawnik +5nm
Exopierścień przy
wiązaniu podwójnym
+5nm
Dodatkowe sprzężone
wiązanie podwójne
+30nm
Oba wiązania w
jednym pierścieniu
+39nm
-OR +6nm
-SR +30nm
-Cl, -Br +5nm
-NR2 +60nmO
*
![Page 38: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/38.jpg)
Układ α, β nienasycony
• Wartość obliczona: 215 + 10 +2*12 =239nm
• Wartość zaobserwowana: 238nm
Wartość podstawowa 215nm
Podstawnik alkilowy w
pozycji α
+ 10nm
W pozycji β + 12nm
W pozycji γ, δ, etc. + 18nm
-OH + 35; 30; 50nm
-OAc + 6nm
-OR + 35; 30; 17; 31nm
-SR + 0; 85nm
-Cl + 15; 12nm
-Br + 25; 30nm
-NR2 + 0; 95
O O
![Page 39: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/39.jpg)
UWAGA!
• Widma UV-VIS są wysoce niespecyficzne i nie są one zazwyczajużywane do dokładnego określeniawystępującego chromoforu oraztypu przejścia, a jedynie do sugestiiprzy rozwiązywaniu widmzłożeniowego
![Page 40: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/40.jpg)
INNE ZASTOSOWANIA
• Detektory w chromatografii cieczowej
• Wyznaczanie stężeń
• Wyznaczanie parametrów termodynamicznych (krzywa van’t Hoffa)
• Badania kinetyki reakcji
• Denaturacja białek i kwasów nukleinowych.
![Page 41: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/41.jpg)
ZALETY I WADY
• Rozpuszczalnik musi być jakość UV-VIS przynajmniej
• Metoda szybka i tania
• W zależność od rozpuszczalnika można odzyskać próbkę
• Ma szeroki wachlarz zastosowań
• Dobrze znana i opisana
• Niespecyficzna
• Zależna od wielu czynników jak stężenie, rozpuszczalnik
• Wartość absorbcji zależy nie tylko od rodzaju przejścia, lecz także od stężenia cząsteczki!
![Page 42: METODY SPEKTROSKOPOWE II - Politechnika Gdańska Spektr… · BUDOWA CZĄSTECZKI •Co musi miećcząsteczka,by absorbowałapromieniowanie UV? •Wiązania •Zasadniczo związek](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022050521/5fa4e09d2aa0a562532e9a0c/html5/thumbnails/42.jpg)
DZIĘKUJĘ ZA UWAGĘ