MODULOSDENIVELACION

SofíaHernándezBejaranoValentinaCuellarMartínez

Once-1

DianaFernandaJaramillo

INSTITUCIONEDUCATIVAEXALUMNASDELAPRESENTACIONIBAGUE-TOLIMA

2017

¿Qué es un compuesto orgánico? El compuesto orgánico o también denominado molécula orgánica es una sustancia química que está compuesta por el elemento químico carbono y que conforma enlaces como ser: carbono y carbono y carbono e hidrógeno. Vale destacarse que asimismo contienen otros elementos químicos tales como: oxígeno, fósforo, nitrógeno, boro, azufre, entre otros. En tanto, la característica saliente y común de estos compuestos es que pueden ser quemados y por caso arden, es decir, son compuestos combustibles. Carbono: El carbono es un elemento notable por varias razones. Sus formas alotrópicas incluyen, una de las sustancias más blandas (el grafito) y una de las más duras (el diamante) y, desde el punto de vista económico, es de los materiales más baratos (carbón) y uno de los más caros (diamante). Más aún, presenta una gran afinidad para enlazarse químicamente con otros átomos pequeños, incluyendo otros átomos de carbono con los que puede formar largas cadenas, y su pequeño radio atómico le permite formar enlaces múltiples. Así, con el oxígeno forma el dióxido de carbono, vital para el crecimiento de las plantas (ver ciclo del carbono); con el hidrógeno forma numerosos compuestos denominados genéricamente hidrocarburos, esenciales para la industria y el transporte en la forma de combustibles fósiles; y combinado con oxígeno e hidrógeno forma gran variedad de compuestos como, por ejemplo, los ácidos grasos, esenciales para la vida, y los ésteres que dan sabor a las frutas; además es vector, a través del ciclo carbono-nitrógeno, de parte de la energía producida por el Sol. Modelo geométrico:

COMPUESTOORGANICO

Modelo de barras y esferas:

Representación espacial:

Hidrocarburos: El compuesto más simple es el metano, un átomo de carbono con cuatro de hidrógeno (valencia = 1), pero también puede darse la unión carbono-carbono, formando cadenas de distintos tipos, ya que pueden darse enlaces simples, dobles o triples. Cuando el resto de los enlaces de estas cadenas son con hidrógeno, se habla de hidrocarburos, que pueden ser: Saturados: con enlaces covalentes simples, alcanos. Insaturados: con dobles enlaces covalentes (alquenos) o triples (alquinos). Hidrocarburos cíclicos: Hidrocarburos saturados con cadena cerrada, como el ciclo hexano. Aromáticos: estructura cíclica. Lineales y ramificadas: Estructura de un hidrocarburo ramificado nombrado 5-butil-3,9-dimetil-undecano Los radicales o grupos alquilo son fragmentos de cadenas de carbonos que cuelgan de la cadena principal. Su nomenclatura se hace con la raíz correspondiente (en el caso de un carbono met-, dos carbonos et-, tres carbonos prop-, cuatro carbonos but-, cinco carbonos pent-, seis carbonos hex-, y así sucesivamente...) y el sufijo -il. Además, se indica con un número, colocado delante, la posición que ocupan. El compuesto más simple que se puede hacer con radicales es el metilpropano. En caso de que haya más de un radical, se nombrarán por orden alfabético de las raíces. Por ejemplo, el 5-metil, 2-etil, 8-butil, 10-docoseno. Cíclicos: Son compuestos que contienen un ciclo saturado. Un ejemplo de estos son los norbornanos, que en realidad son compuestos bicíclicos, los terpenos, u hormonas como el estrógeno, progesterona, testosterona u otras biomoléculas como el colesterol. Aromáticos: El Furano (C4H4O) es un ejemplo de compuesto aromático. Estructura tridimensional del Furano mostrando la nube electrónica de electrones π. Los compuestos aromáticos tienen estructuras cíclicas insaturadas. El benceno es el claro ejemplo de un compuesto aromático, entre cuyos derivados están el tolueno, el fenol o el ácido benzoico. En general se define un compuesto aromático aquel que tiene anillos que cumplen la regla de Hückel, es decir que tienen 4n+2 electrones en orbitales π (n=0,1,2,...). A los compuestos orgánicos que tienen otro grupo distinto al carbono en sus cilos (normalmente N, O u S) se denominan compuestos aromáticos heterocíclicos.

CADENAS CARBONADAS

Los compuestos orgánicos también pueden contener otros elementos, también otros grupos de átomos además del carbono e hidrógeno, llamados grupos funcionales. Un ejemplo es el grupo hidroxilo, que forma los alcoholes: un átomo de oxígeno enlazado a uno de hidrógeno (-OH), al que le queda una valencia libre. Asimismo también existen funciones alqueno (dobles enlaces), éteres, ésteres, aldehídos, cetonas, carboxílicos, carbamoilos, azo, nitro o sulfóxido, entre otros. Las cadenas de carbonos con uno o varios átomos de oxígeno y pueden ser: Alcoholes: Las propiedades físicas de un alcohol se basan principalmente en su estructura. El alcohol está compuesto por un alcano y agua. Contiene un grupo hidrofóbico (sin afinidad por el agua) del tipo de un alcano, y un grupo hidroxilo que es hidrófilo (con afinidad por el agua), similar al agua. De estas dos unidades estructurales, el grupo –OH da a los alcoholes sus propiedades físicas características, y el alquilo es el que las modifica, dependiendo de su tamaño y forma. El grupo –OH es muy polar y, lo que es más importante, es capaz de establecer puentes de hidrógeno: con sus moléculas compañeras o con otras moléculas neutras. Aldehídos: Los aldehídos son compuestos orgánicos caracterizados por poseer el grupo funcional -CHO. Se denominan como los alcoholes correspondientes, cambiando la terminación -ol por -al: Es decir, el grupo carbonilo H-C=O está unido a un solo radical orgánico. 2-Butanona o metil-etil-cetona Cetonas: Una cetona es un compuesto orgánico caracterizado por poseer un grupo funcional carbonilo unido a dos átomos de carbono, a diferencia de un aldehído, en donde el grupo carbonilo se encuentra unido al menos a un átomo de hidrógeno. Cuando el grupo funcional carbonilo es el de mayor relevancia en dicho compuesto orgánico, las cetonas se nombran agregando el sufijo -ona al hidrocarburo del cual provienen (hexano, hexanona; heptano, heptanona; etc). También se puede nombrar posponiendo cetona a los radicales a los cuales está unido (por ejemplo: metilfenil cetona). Cuando el grupo carbonilo no es el grupo prioritario, se utiliza el prefijo oxo- (ejemplo: 2-oxopropanal). El grupo funcional carbonilo consiste en un átomo de carbono unido con un doble enlace covalente a un átomo de oxígeno. El tener dos átomos de carbono unidos al grupo carbonilo, es lo que lo diferencia de los ácidos carboxílicos, aldehídos, ésteres. El doble enlace con el

GRUPOS FUNCIONALES

oxígeno, es lo que lo diferencia de los alcoholes y éteres. Las cetonas suelen ser menos reactivas que los aldehídos dado que los grupos alquílicos actúan como dadores de electrones por efecto inductivo. Ácidos carboxílicos: Los ácidos carboxílicos constituyen un grupo de compuestos que se caracterizan porque poseen un grupo funcional llamado grupo carboxilo o grupo carboxi (–COOH); se produce cuando coinciden sobre el mismo carbono un grupo hidroxilo (-OH) y carbonilo (C=O). Se puede representar como COOH ó CO2H... Ésteres: Los ésteres presentan el grupo éster (-O-CO-) en su estructura. Algunos ejemplos de sustancias con este grupo incluyen el ácido acetil salicílico, componente de la aspirina, o algunos compuestos aromáticos como el acetato de isoamilo, con característico olor a plátano. Los aceites también son ésteres de ácidos grasos con glicerol. Éteres: Los éteres presentan el grupo éter(-O-) en su estructura. Suelen tener bajo punto de ebullición y son fácilmente descomponibles. Por ambos motivos, los éteres de baja masa molecular suelen ser peligrosos ya que sus vapores pueden ser explosivos.

El carbono tiene la característica única entre todos los elementos de formar cadenas largas y estables de sus propios átomos, una propiedad llamada catenación. Esto, junto con la fuerza del enlace carbono-carbono da origen a un número enorme de formas moleculares, muchas de las cuales son importantes elementos estructurales de la vida, así los compuestos de carbono tienen su propio campo de estudio: la química orgánica. Las ramificaciones son comunes en los esqueletos C-C. Pueden ser identificados átomos de carbono diferentes con respecto al número de otros átomos de carbono vecinos: Átomo de carbono primario: un átomo de carbono vecino Átomo de carbono secundario: dos átomos de carbono vecinos Átomo de carbono terciario: tres átomos de carbono vecinos Átomo de carbono cuaternario: cuatro átomos de carbono vecinos El carbón primario es aquel que se encuentra unido a un átomo de carbono y contiene 3 hidrógenos.

CLASESDECARBONO

El carbón secundario es aquel que se encuentra unido a 2 átomos de carbono y contienen 2 hidrógenos. El carbón terciario es aquel que se encuentra unido a 3 átomos de carbono y contiene 1 hidrógeno. El carbón cuaternario es aquel que se encuentra unido a 4 átomos de carbono y no contiene hidrógenos.

¿Qué es un grupo en la tabla periódica?

Un grupo de la tabla periodica es aquel que esta en columna de la tabla periodica, donde pertenecen los elementos. Existen 18 grupos en ella.

GRUPOSDELATABLAPERIODICA

En un grupo, las propiedades quimicas son muy similares, por que todos los elementos del grupo tienen el mismo numero de electrones en su última o últimas capas. Muchos de estos grupos corresponden a la misma familia de elementos ya que la tabla periodica los ordeno así para que queden organizadas estas familias de una forma coherente y fácil de ver.

GRUPO7A

Los elementos de este grupo son:

• Flúor (F) • Cloro (Cl) • Bromo (Br) • Yodo (I) • Astato (At)

Estos elementos son muy reactivos por lo cual nunca se encuentran libres en la naturaleza. Tienen siete electrones de valencia, por lo cual tienen tendencia a ganar un electrón.

Los elementos de este grupo son llamados halógenos por ser todos formadores de sales y todos son no metales.

Tienen las energias de ionización más elevadas y en conscuencia son elementos más electronegativos.

Su característica más representativa es su capacidad oxidante ya que arrebata electrones de carga y moleculas negativas de otros elementos para formar aniones.

• FLUOR: (Z=9) Sus derivados tienen mucho uso industrial. Se destaca el freón utilizandolo como congelante. Se agregan además fluoruros al agua potable y detríficos para prevenir las caries.

• CLORO: (Z=17) Sus propiedades blanqueadoras lo hacen muy útil. Se utiliza tambien como desinfectante agregandocelo al agua, proceso de potabilizacion y a las piscinas.

• BROMO: (Z=35) Se utilizan los bromuros como sedantes y en algunos casos el compuesto bromuro de plata en las placas fotográficas.

• YODO: (Z=53) Es fundamental en el cuerpo humano para el adecuado funcionamiento de la tiroides. Tambien se utiliza como antiséptico.

GRUPO 6A Tiene seis electrones en el último nivel de energía. Sus elementos son:

• Oxigeno • Azufre • Selenio • Telurio • Polonio

Se encuentra en el extremo derecho de la tabla periodica esto significa que son fundamentalmente no metalicos. PROPIEDADES ATÓMICAS:

• El oxigeno es un gas diatómico. El azufre y el selenio forman moléculas octa-tómicas. • El telurio y el polonio tienen estructuras tridimensionales. • El oxigeno, azufre, selenio y telurio tienden a aceptar dos electrones formando

compuestos ionicos. • El polonio es un elemento radioactivo.

• OXÍGENO: El oxígeno es indispensable para la respiracion de los seres vivos.

Industrialmente el oxigeno se usa para tratar aguas residuales, y como desinfectante y blanqueador cuando se encuentra formando el peróxido de hidrogeno (agua oxigenada)

• AZUFRE: El azufre lo usan industrialmente en la vulcanización del caucho, tambien

sirve para la elaboracion de pólvora, el ácido sulúrico es usado para la fabricación de fertilizantes.

• SELENIO: Se utiliza como catalizdor en reacciones de deshidrogenación, el selenito de

sodio se usa como insecticida.

• Polonio: Se usa en la investigacion nuclear.

GRUPO 5 A Sus elementos son:

• Nitrogeno • Fósforo • Arsénico • Antimonio • Bismuto

Sus elementos poseen 5 electrones de valencia, por lo tanto tienden a formar enlaces covalentes, y en ocaiones algunos forman enlaces ionicos, a medida que se deisciende. En este grupo el N y el P son no metales, el As y Sb son metaloides y el Bi es un metal.

• NITROGENO: numero atomico 7. El nitrogeno molecular es el principal constituyente de la atmosfera. Tiene reactividad muy baja. A temperaturasordinarias reacciona lentamente con el litio. Se obtiene a gran escala por destilacion fraccionada de aire liquido.

• FOSFORO: número atómico 15. Existe el fosforo rojo, negro y blanco. El fosforo blanco se utiliza como incendario, pero los compuestos de fósforo más empleados son el ácido fosfórico y los fosfatos. Sirve de desoxidante. El fósforo no se encuentra libre en la naturaleza. Sin embargo, sus compuestos abundan en yacimientos de roca y minerales.

• ARSÉNICO: número atómico 33. Se usa en aleaciones no ferrosas para aumentar la dureza de estas. Se aplica en la elaboración de insecticidas, herbicida, raticidas y fungicidas. Es un metal de color gris de plata, extremadamente frágil y cristalizado que se vuelve negro al estar expuesto el aire.

• ANTIMONIO: número atómico 51. Es un elemento abundante en la naturaleza, muy rara vez se encuentra en forma natural y con frecuencia se encuentra como una mezcla isomorfa con arsénico. Tiene una conducta eléctrica menos en estado sólido que en estado líquido lo cual lo hace diferente a los metales normales.

GRUPO 4 A Tienen en su grupo:

• Carbono C • Silicio Si • Germanio Ge • Estaño Sn • Plomo Pb

La mayoria de los elementos de este grupo son muy conocidos y difundidos, especialmente el carbono, elemento fundamental de la química orgánica. A su vez, el silicio es uno de los elementos más abundantes de la corteza terrestre. Al bajar en el grupo, estos elementos van teniendo características cada vez más metalicas, el carbono es un no metal, el silicio y germanio son semimetales y el estaño y el plomo son metales.

• CARBONO: Número atómico 6. Es un solido a temperatura ambiente. Forma parte de todos los seres vivos conocidos. Es el pilar básico de la química organica.

• SILICIO: Número atómico 14. Es un elemto químico metaloide. Se presenta de forma amorfa y cristalizada. Es el segundo elemento más abundante en la corteza terrestre.

• GERMANIO: Número atómico 32. Es un elemento químico metaloide. Se utiliza en la fibre óptica, como elemento endurecedor.

• ESTAÑO: Número atómico 50. Es un metal. Se utiliza como protector del cobre, hierro, tambien para la fragilidad del vidrio.

PLOMO: Número atómico 82. Es un metal.

HIBRIDACION TETRAGONAL SP3: Enlace simple Cuando un átomo de carbono se combina con otros cuatro átomos, además de la promoción de un electrón desde el orbital 2s hasta el 2p vacío, experimenta la hibridación sp3 o tetragonal, consiste en la mezcla o hibridación del orbital 2s con los tres orbitales 2p para originar cuatro orbitales híbridos idénticos, llamados orbitales híbridos sp3: Esta hibridación, típica de todos los átomos de carbono unidos a otros cuatro átomos cualquiera, supone la situación mas perfecta para que el solapamiento de cada uno de los cuatro orbitales híbridos con el correspondiente orbital de los átomos unidos al átomo de carbono tetraédrico sea la máxima. En esta hibridación los ángulos son de 109,5º, forma cuatro enlaces, utiliza los hidrocarburos alcanos.

HIBRIDACIONES

Hibridación sp3 para la molécula de metano, CH4 Según datos experimentales, la molécula de metano, CH4, es apolar y presenta geometría tetraédrica (ángulos de 109,5º), formando 4 enlaces C-H que son idénticos entre sí. Ya hemos predicho, además, dicha geometría mediante el modelo de repulsión de pares electrónicos de capa de valencia, pero si estudiamos el enlace en mayor profundidad, para explicar que los cuatro enlaces C-H sean idénticos, debemos recurrir a la hibridación de orbitales atómicos. Consideremos en primer lugar la configuración electrónica del carbono:

Según esta configuración, el compuesto que el C y el H deberían formar sería de estequiometria CH2 y no CH4, ya que el carbono únicamente presenta dos orbitales semicopados que pueden formar enlace covalente. Como en el caso de la hibridación sp del cloruro de berilio, BeCl2, y de la hibridación sp2 del trifluoruro de boro, BF3, se acepta que un electrón del orbital 2s promociona al orbital 2p vacío. Es decir, el átomo de carbono pasa de un estado fundamental a un estado excitado, ya que el salto electrónico requiere un aporte de energía:

Hibridación sp3 para la molécula de etano, CH3CH3 En el caso de la molécula de etano, cada uno de los átomos de carbono presentará una hibridación sp3 y, como tal, los 4 híbridos sp3 formados se dirigirán hacia los vértices

de un tetraedro. Por tanto, ambos átomos de carbono tendrán geometría tetraédrica, y se enlazarán entre sí con un enlace simple de tipo sigma, σ, que surge del solapamiento frontal entre dos orbitales sp3. Los restantes orbitales, 3 para cada carbono, forman enlace frontal sigma con los orbitales 1s de los hidrógeno. Así, la geometría del etano se puede representar como:

HIBRIDACION TRIGONAL Sp2: Enlace doble En los átomos de carbono de los compuestos orgánicos son posibles otroa tipos de hibridación. En la hibridación sp2 o trigonal la mezcla o hibridación tiene lugar únicamente entre el orbital s y dos orbitales p, quedando el tercer orbital p sin hibridar. Los tres orbitales híbridos se encuentran en el mismo plano formando ángulos de 120º entre si, con el orbital p restante perpendicular al plano sp2. Como se muestra a continuación

Los enlaces de esta hibridación son dobles, asi que utiliza los hidrocarburos alquenos. Los átomos que forman hibridaciones sp2 pueden formar compuestos con enlaces dobles. Forman un ángulo de 120º y su molécula es de forma plana. A los enlaces simples se les conoce como enlaces sigma (σ) y los enlaces dobles están compuestos por un enlace sigma y un enlace pi. Las reglas de ubicación de los electrones en estos casos, como el alqueno etileno obligan a una hibridación distinta llamada sp2, en la cual un electrón del orbital 2s se mezcla sólo con dos de los orbitales 2p: surge a partir o al unirse el orbital s con dos orbitales p; por consiguiente, se producen tres nuevos orbitales sp2, cada orbital nuevo produce enlaces covalentes.

Etileno El etileno, C2H4, es el alqueno más sencillo. Posee dos átomos de hidrógeno menos que el etano, por lo que cada carbono sólo está unido al otro carbono y a dos átomos de hidrógeno. Su estructura se explica admitiendo la hibridación sp2 para sus átomos de carbono. Cada carbono utiliza uno de los orbitales híbridos que posee para formar un enlace s con el otro y los dos restantes para solaparse con los orbitales s de dos átomos de hidrógeno, formándose así cuatro orbitales moleculares s carbono-hidrógeno. La molécula de etileno consta, por tanto, de cinco enlaces fuertes de tipo s, uno carbono-carbono y cuatro carbono-hidrógeno:

HIBRIDACION DIGONAL Sp: Enlace triple El tercer tipo de hibridación que puede experimentar un átomo de carbono en sus combinaciones, es la hibridación sp o digonal, consiste en la hibridación del orbital s con solo uno de sus tres orbitales p. En este caso, los dos orbitales híbridos resultantes, que son como en las hibridaciones anteriores, se orientan en línea recta formando ángulos de 180º, quedando los dos orbitales p sin hibridar formando ángulos de 90º entre sí y con el eje de los dos orbitales híbridos sp:

Los enlaces de esta hibridación son triples, utiliza los hidrocarburos alquinos. Acetileno El acetileno, C2H2, es el alquino más sencillo. Posee dos átomos de carbono con hibridación sp enlazados entre sí y cada uno a un átomo de hidrógeno. Estas uniones, según la teoría del enlace de valencia, se producen a través de los solapamientos de los dos orbitales híbridos de cada carbono entre sí y con los orbitales s de dos átomos de hidrógeno que originan tres enlaces fuertes , uno carbono-carbono y dos carbono-hidrógeno, quedando los cuatro átomos alineados en línea recta. Pero además, cada átomo de carbono posee otros dos orbitales p sin hibridar cuyos ejes son perpendiculares entre sí y con el eje de los dos orbitales híbridos, y como en el caso del etileno, pueden solaparse lateralmente para originar dos orbitales moleculares, cuyos cuatro lóbulos (dos de cada orbital) envuelven prácticamente a los dos átomos de carbono, que quedan así enlazados por un triple enlace formado por un enlace fuerte y dos más débiles.

La combustión es un proceso químico de oxidación rápida que va acompañado de desprendimiento de energía bajo en forma de calor y luz. Para que éste proceso se dé, es necesario la presencia de combustible, un comburente y calor. La reacción de combustión se basa en la reacción química exotérmica de una sustancia o mezcla de sustancias llamada combustible con el oxígeno. Es característica de esta reacción la formación de una llama, que es la masa gaseosa incandescente que emite luz y calor, que esta en contacto con la sustancia combustible. La reacción de combustión puede llevarse a cabo directamente con el oxigeno o bien con una mezcla de sustancias que contengan oxígeno, llamada comburente, siendo el aire atmosférico el comburente mas habitual. La reacción del combustible con el oxígeno origina sustancias gaseosas entre las cuales las más comunes son CO2 y H2O. Se denominan en forma genérica productos, humos o gases de combustión. Es importante destacar que el combustible solo reacciona con el oxigeno y no con el nitrógeno, el otro componente del aire. Por lo tanto el nitrógeno del aire pasará íntegramente a los productos de combustión sin reaccionar. Las reacciones químicas que se utilizan en el estudio de las combustiones técnicas tanto si se emplea aire u oxigeno, son muy sencillas y las principales son: C + O2 → CO2 CO + 1⁄2 O2 → CO2 H2 + 1⁄2 O2 → H2O S + O2 → SO2 S H2 + 3⁄2 O2 → SO2 + H2O Entre las sustancias más comunes que se pueden encontrar en los productos o humos de la reacción se encuentran: CO2 : Dióxido de Carbono H2O : Vapor de Agua N2 : Nitrógeno gaseoso O2 : Oxigeno gaseoso

CO : Monóxido de Carbono H2 : Hidrogeno gaseoso Carbono en forma de hollín SO2 : Dióxido de Azufre la combustión se refiere a las reacciones de oxidación, que se producen de forma rápida, de materiales llamados combustibles, formados fundamentalmente por carbono (C) e hidrógeno (H) y en algunos casos por azufre (S), en presencia de oxígeno, denominado el comburente y con gran desprendimiento de calor. Desde un punto de vista funcional, la combustión es el conjunto de procesos físico-químicos, por los cuales se libera controladamente parte de la energía interna del combustible (energía química) que se manifiesta al exterior bajo la forma de calor, para ser aprovechado dentro de un horno o una caldera. La halogenación es una reacción que transcurre con formación de radicales libres y supone la sustitución de un hidrógeno por halógeno.

Mecanismo de la reacción: Las halogenaciones radicalarias trancurren en tres etapas denominadas: iniciación, propagación y terminación: Etapa de iniciación: En el primer paso de la reacción se produce la rotura hemolítica del enlace Cl-Cl. Esto se consigue con calor o mediante la absorción de luz.

HALOGENACION

Primera etapa de propagación: Se trata de una etapa ligeramente endotérmica que consiste en la sustracción de un hidrógeno del metano por el radical cloro formado en la etapa anterior, generándose el radical metilo.

Segunda etapa de propagación: Durante la misma el radical metilo abstrae un átomo de cloro de una de las moléculas iniciales, dando cloro metano y un nuevo átomo de cloro. Dicho átomo vuelve a la primera etapa de propagación y se repite todo el proceso.

Etapa de terminación: Tiene lugar cuando se agotan los reactivos, entonces los radicales que hay en el medio se unen entre si.

La reacción consiste en un intercambio de halógeno-metal usados en el radical R especies • (de una manera similar a la formación de un reactivo de Grignard y después la formación de enlace carbono-carbono en una sustitución nucleófila de reacción.)

WURTZ

Uno de electrones desde el metal se transfiere a la halógeno para producir un haluro de metal y un radical alquilo. R-X + M → R + M • + X - El radical alquilo entonces acepta un electrón de otro átomo de metal para formar un anión alquilo y el metal se vuelve catiónico. Este intermedio se ha aislado en varios casos. • R + M → R - M + El carbono nucleófilo del anión alquilo desplaza entonces el haluro en un S N reacción 2 , formando un nuevo enlace covalente carbono-carbono. R - M + + R-X → R-R + M + X - Reactivos de Grignard forman mediante la reacción de un haluro de alquilo o alquilo con magnesio metálico. La reacción se lleva a cabo añadiendo el haluro orgánico a una suspensión de magnesio en un etherial disolvente, que proporciona ligandos necesarios para estabilizar el compuesto orgánico de magnesio. La evidencia empírica sugiere que la reacción tiene lugar en la superficie del metal. La reacción procede a través de la transferencia de electrones sola: En la reacción de formación de Grignard, los radicales se pueden convertir en carbaniones a través de una segunda transferencia de electrones. R-X + Mg � R-X • - + Mg • + R-X • - � R • + X - R • + Mg • + � RMG + RMG + + X - � RMgX Una limitación de reactivos de Grignard es que no lo hacen reaccionan fácilmente con haluros de alquilo a través de un S N 2 mecanismo. Por otro lado, participan fácilmente en transmetalación reacciones: RMgX + AlX � AlR + MgX, 2 Para este propósito, comercialmente disponibles reactivos de Grignard son especialmente útiles porque esta ruta evita el problema con la iniciación. Las condiciones de reacción: En las reacciones que implican reactivos de Grignard, es importante para excluir el agua y el aire, que destruyen rápidamente el reactivo por protonolisis o la oxidación. Como la mayoría de las reacciones de Grignard se llevan a cabo en anhidro éter dietílico o tetrahidrofurano, reacciones secundarias con aire están limitadas por la manta de protección proporcionada por los vapores de disolvente. De pequeña escala o

GRIGNARD

preparaciones cuantitativos deben realizarse bajo nitrógeno o argón atmósferas, usando técnicas sin aire. Aunque los reactivos todavía tienen que estar seco, el ultrasonido puede permitir que los reactivos de Grignard para formar en disolventes húmedos activando el magnesio tal que consume el agua. El haluro orgánico: Reacciones de Grignard a menudo comienzan lentamente. Como es común para las reacciones que implican los sólidos y la solución, iniciación sigue un período de inducción durante el cual magnesio reactivo se expone a los reactivos orgánicos. Después de este período de inducción, las reacciones pueden ser altamente exotérmica. Alquilo y arilo bromuros y yoduros son comunes, con cloruros siendo vistos también. Sin embargo, fluoruros son generalmente no reactivos, excepto con magnesio especialmente activado. Magnesio: Reacciones de Grignard típicos implican el uso de cinta de magnesio. Todo el magnesio está recubierta con una pasivación capa de óxido de magnesio, que inhibe las reacciones con el haluro orgánico. Especialmente activado de magnesio, tales como Rieke magnesio, evita este problema. La capa de óxido también puede ser disuelta usando ultrasonido, o mediante la adición de unas pocas gotas de yodo o de 1,2-diyodoetano. Solvente: Normalmente reactivos de Grignard se escriben como RMgX, pero de hecho el magnesio centro (II) es tetraédrica cuando se disuelve en básicos de Lewis disolventes, como se muestra aquí para el bis-aducto de cloruro de metilmagnesio y THF. La mayoría de las reacciones de Grignard se llevan a cabo en disolventes etéreos, especialmente éter dietílico y THF. Con el quelante diéter dioxano, algunos reactivos de Grignard se someten a una reacción de redistribución para dar compuestos diorganomagnesium (R = grupo orgánico, X = haluro): 2 RMgX + dioxano ⇌ R 2 Mg + MgX, 2 (dioxano) Esta reacción se conoce como el equilibrio de Schlenk. La nitración es una clase general de proceso químico para la introducción de un grupo nitro en un compuesto orgánico. Se trata de la reacción entre un compuesto orgánico y un agente nitrante (por ejemplo el ácido nítrico) que introduce un grupo nitro en el hidrocarburo produciendo un éster. La nitración es una de las reacciones químicas comercialmente más importantes. Nitración Tipo Iónico Muchas nitraciones iónicas emplean ácidos mezcla, la que usualmente contiene ácido nítrico + un ácido fuerte, por ejemplo ácido sulfúrico / ácido perclórico / ácido hidrofluórico / resinas de intercambio iónico conteniendo grupos de ácido sulfónico utilizan al agente nitrante en

solución líquida. En muchos casos se presentan 2 fases inmiscibles (líquidas) dentro del reactor, se mantiene una leve presión sobre la atmosférica para conservar las dos fases líquidas. En la fase orgánica se concentran los nitrohidrocarburos. En la fase ácida se concentra el agua. El lugar de la nitración propiamente dicha está junto a la interfase. Por razones de seguridad la operación es : 1 A presión atmosférica 2 Rango de temperaturas [0 a 120] ºC por lo tanto el rendimiento será función de la temperatura

= f (T) Este tipo de nitración aumenta el tiempo de residencia (oscila alrededor de 1 hora). Además no se deben utilizar temperaturas menores a 0 ºC dado que el rendimiento bajará y se incrementará el costo de refrigeración. Agentes de nitración iónica Frecuentemente se utiliza HNO3 (HO.NO2) Por razones de viabilidad y economía la nitración a escala industrial se lleva a cabo habitualmente con una mezcla de ácidos nítrico y sulfúrico (mezcla sulfonítrica), y de vez en cuando con ácido nítrico acuoso, ácido nítrico en ácido acético, o ácido nítrico en anhídrido acético.

Tipos de nitración De acuerdo a la estructura química del producto nitrado, la nitración puede clasificarse como: 1) C - Nitración Donde un grupo nitro ( NO2+ ) es ganado por un átomo de carbono como se muestra

2) O - Nitración Resultando la formación de un nitrato

Reacción típica conocida como esterificación. 3) N - Nitración

Es el producto de la sustitución de un átomo de hidrógeno por un grupo nitro produciendo nitroaminas como en el ejemplo. En cada uno de los ejemplos indicados, un grupo nitro reemplaza a un átomo de hidrógeno. Sin embargo el grupo nitro puede reemplazar a otros átomos o grupos de átomos, la reacción de Víctor Meyer es un ejemplo típico, donde un átomo halógeno (especialmente bromo o iodo) es reemplazado por un grupo nitro usando nitrito de plata (o nitrito de sodio).

Características de la Nitración • El proceso de nitración es altamente exotérmico, entregando al medio más de 30

Kcal/mol.

• El calor de reacción, no obstante, varía con el hidrocarburo a nitrar.

• El mecanismo de nitración depende de los reactivos y las condiciones de operación.

• las reacciones pueden ser del tipo iónico ó del tipo radicales libres.

• El tipo iónico se usan comúnmente en la nitración de hidrocarburos aromáticos, alcoholes simples glicoles, gliceroles, celulosas y aminas.

• El tipo radical libre se da en nitración de parafinas, cicloparafinas y olefinas, los

compuestos aromáticos y algunos hidrocarburos pueden algunas veces ser nitrados reaccionando con radicales libres, pero generalmente con menos éxito.

• Para estas reacciones de nitración frecuentemente son usados catalizadores sólidos.

Nitración aromática Ocurre con compuestos aromáticos gracias a un mecanismo de sustitución electrófila aromática que incluye el ataque de un anillo bencénico rico en electrones por parte del ion nitronio. Nitración del benceno La anexión de un grupo nitro a un compuesto orgánico puede ser llevada a cabo de dos modos distintos: nitración electrofílica y nitración radicalaria. La primera se lleva a cabo con la especie NO2+ ion nitronio, que es un electrófilo potente. El benceno resulta nitrado gracias al reflujo de ácido sulfúrico concentrado y ácido nítrico concentrado a 50 °C.