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AnáliseTRANSCRIPT
1. Titulação Potenciométrica do NaI:
As reações de precipitação que ocorrem estequiometricamente e rapidamente, e
cujo equilíbrio encontra-se deslocado para o lado dos produtos pouco solúveis também
podem ser utilizadas análises titrimétricas. Consequentemente, uma solução que contém
tanto íons cloreto como iodeto, podem ser titulados com uma solução de nitrato de
prata. O curso da titulação é monitorado potenciometricamente e é determinada a
equivalência dos pontos de inflexão da curva de potencial.
Quando uma solução saturada está em equilíbrio a uma dada temperatura, o
produto das atividades do íon é constante. Quanto menor for o produto de solubilidade,
mais solúvel será o sal em questão. Quando uma substância que contém um tipo de íon
do sal, do qual é feita uma solução saturada é adicionada a essa solução, então ocorrerá
a precipitação, pois a adição do mesmo íon diminui a sua solubilidade. O máximo
solubilidade é dado quando os dois tipos de íons estão presentes em quantidades
equivalentes.
O produto de solubilidade do NaI é dado por:
KpsAgI=8 ,5 x10−17=¿
Reção : NaI (aq )+ AgNO3(aq)→ AgI(s)+NaNO3 (aq)
Quando a atividade dos íons iodeto presentes em solução for igual a 0,1 mol/L,
então o iodeto de prata precipitará após 8,5 x10−17mol / L da solução de nitrato de prata
ter sido adicionada, como o aumento na atividade dos íons prata faz com que o produto
de solubilidade , (Kps), seja excedido.
Logo, com os dados experimentais obtidos, os quais se encontram na Tabela 1
abaixo, plotou-se o um gráfico da curva analítica da titulação potenciométrica do NaI.
De acordo com o Gráfico 1 (Curva Analítica), tem-se que o volume
equivalente corresponde a 10,0 mL de nitrato de prata cujo potencial medido foi de
aproximadamente 208,5 mV.
Gráfico 1 - Curva da Titulação Potenciométrica do NaI (0,100 mol/L com AgNO3 (~0,1 mol/L)
Volume (mL) de AgNO3 0 ,1 mol /L
Leitura do E(mV )
1,0 -290,42,0 -283,83,0 -277,94,0 -269,35,0 -266,16,0 -258,07,0 -249,38,0 -237,69,0 -210,810,0 208,511,0 388,612,0 407,513,0 420,314,0 431,415,0 440,116,0 444,417,0 447,818,0 450,619,0 453,020,0 455,521,0 457,722,0 459,723,0 461,124,0 462,525,0 464,126,0 465,027,0 466,328,0 467,229,0 467,930,0 468,431,0 468,632,0 468,933,0 469,034,0 470,035,0 470,936,0 471,337,0 471,538,0 471,839,0 472,040,0 472,5
Sabendo que no início, os íons prata presente em solução são originários do
próprio eletrodo de prata, a sua atividade é muito baixa. No entanto, mais íons de prata
são trazidos pela adição da solução de nitrato de prata. Apesar disso, o potencial da
solução dificilmente muda como eles estão no início quase que quantitativamente
precipitados como iodeto de prata. Após esse ponto, os íons iodeto que estavam em
solução são precipitados, no entanto, à adição de nitrato de prata faz com que haja um
salto no potencial.
Onde a partir desses dados, plotou-se os gráficos da primeira e segunda
derivada da curva de titulação.
Gráfico 2 - (a) Primeira e (b) Segunda
Derivada da Curva de Titulação Potenciométrica
Do volume equivalente calculou-se a concentração do haleto (íon iodeto) restante para
cada volume adicionado de titulante, esses valores podem ser observados na Tabela 2
abaixo:
(a) (b)
Tabela 2- Dados da Concentração do íon iodeto
Concentração de Iodeto (mol/L)
- log [I-]
0,082 1,0860,067 1,170,054 1,270,043 1,360,033 1,480,025 1,60,018 1,740,011 1,96
5,3 x 10 E-3 2,279,2 x 10 E-9 8,041,8 x 10 E-14 13,79,4 x 10 E-15 14,036,5 x 10 E-15 14,185,1 x 10 E-15 14,294,3 x 10 E-15 14,363,7 x 10 E-15 14,433,3 x 10 E-15 14,482,9 x 10 E-15 14,532,7 x 10 E-15 14,562,5 x 10 E-15 14,62,4 x 10 E-15 14,622,3 x 10 E-15 14,642,2 x 10 E-15 14,662,06 x 10 E-15 14,681,98 x 10 E-15 14,71,91 x 10 E-15 14,721,85 x 10 E-15 14,731,79 x 10 E-15 14,151,74 x 10 E-15 14,761,7 x 10 E-15 14,771,66 x 10 E-15 14,781,62 x 10 E-15 14,791,58 x 10 E-15 14,81,56 x 10 E-15 14,8061,53 x 10 E-15 14,811,50 x 10 E-15 14,821,47 x 10E-15 14,8321,46 x 10 E-15 14,8351,44 x 10 E-15 14,841,42 x 10 E-15 14,85
Através desses valores e dos valores da Tabela 1, construiu-se um gráfico do
potencial versus logaritmo da concentração do haleto.
Gráfico 3 - Potencial (mV) versus -log [I-]
.
Referências Bibliográficas
1. Precipitation titration with Cobra4 – PHYWE
2. F.W. Fifield & D. Kealey - Principles and Practice of Analytical Chemistry;
Fifth Edition