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Agilent GC/MS Triple Cuadrupolo.
Sensibilidad y robustez en
aplicaciones en matriz compleja-
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
matriz compleja-Parte I
Manuel Gayo GonzálezResponsable de VentasAgilent Technologies
901.11.68.90
Agilent Technologies: Soluciones en GCMS
220 MS Ion Trap
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
●Aplicaciones con bajo efecto matriz● Entornos no regulados
● Aplicaciones con efector matriz medio● Entornos regulados
● Aplicaciones con alto efecto matriz● Entornos regulados● Menos de 50 compuestos por análisis●Información Cualitativa (MSn)
● Aplicaciones con alto efecto matriz● Entornos regulados● Más de 50 compuestos por análisis●Máxima sensibilidad y reproducibilidad
240 MS Ion Trap5975 T (Transportable)
7000B QQQ
¿Y en cuanto a la inyección y preparación de muestras?:
Inyector ALS 7693 HEADSPACE G1888A
TwisterMarkes TD100
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
*CombiPal- ALS-HS-SPME PURGA Y TRAMPAStratum PTC
SPE AUTOMATIZADAMarkes CIA8
LíQUIDOS(Semivolátiles-Volátiles*)
LÍQUIDOS-SÓLIDOS(Volátiles)
GASES-MATERIALES(Volátiles)
LÍQUIDOS(Semivolátiles-Volátiles)
7890A GC&7000B Triple Cuadrupolo GC/MS
● Productividad
● Repetitividad
● Sensibilidad.
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
● Sensibilidad.
Para adaptarse a los Entornos Regulados más exigentes
Ventajas del trabajo en MS/MSMejor selectividad que en SIM
Producto 2
EI-SIMLa selectividad es proporcional a la resolución espectral. Por
tanto no hay selectividad frente a iones de igual m/z
EI-MS/MSLa selectividad para el precursor es
igual que en SIM. Hay una alta probablidad de que al menos un ion
producto sea diferencial entre el compuesto de interés y la interferenciainterference
analyte
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Ion Precursor
Producto 1Producto 3
Producto 2analyte
interferencia
resolución unidad
SIM vs MRM para HCB100 fg HCB – Matriz Limpia 300 fg HCB - Diesel
Single MS: SIM
283.8
S/N=6:1 RMSS/N=26:1 RMS
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MS/MS: 283.8:213.9
S/N=86:1 RMSS/N=37:1 RMS
GC/MS/MS vs. LC/MS/MS
LC Flujo
Cuadrupolo Hiperbólico
Fuente Ionización Presión
Guía Iónica Octopolar
Capilar Dieléctrico
Frío
Zona de Vacío
100º250-350º
Rango de masas ≥ 2000 m/z
Agilent Technologies
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Cuadrupolo Hiperbólico Monolítico
Presión Atmosférica
Frío
Fuente Impacto
Electrónico
GC Flujo
150º230º
70º
275º320º
Zona de Vacío
Rango de masas ≥ 1000 m/z
Agilent: Ventaja TecnológicaAgilent toma lo mejor de cada tecnología disponible paraproducir el mejor GC/MS/MS del mercado.
5975 Series GC/MSD– Cuadrupolo monolítico hiperbólico recubierto de oro y trabajando en
caliente– Diseño de fuente de alto rendimiento, altamente inerte y sin
recubrimiento
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recubrimiento– AUTOTUNE
6400 Series LC/QQQ– Celda de Colisión mejorada dotada de aceleración lineal axial– Óptica Iónica que asegura transmisión en un amplio rango de m/z– Mass Hunter software
Agilent 7000 GC/MS/MS (Esquema)
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1. Fuente
La fuente es mas abierta que la anterior, similar a la fuente CI
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A primera vista no se observan diferencias con respecto a la fuente del GCQQQ 7000A
7000B FuenteVista de los componentes
Nueva conexión para la lente
Nuevo aislante y lente
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
Nueva conexión para la lente
Fuentes 7000A y 7000B Voltajes y comparación de campos generados
Repeller
Body
Draw outExtractor
Standard “Extractor”30V 12V
5V
15V5V
8V
Se requiereun nuevotune que
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Ion Focus
EntranceLens
8V
-80V
-12V(dynamically
ramped)
tune queincluya el voltage adicionaldel extractor lens
2. Cuadrupolos
Al no haber uniones entre los rods del cuadrupolo, éste
•El cuadrupolo es monolítico de cuarzo y recubierto de oro tieneun muy bajo coeficiente de expansión térmica � La estructurase mantiene estable durante los diferentes ciclos demantenimiento (paso de caliente a frío) para fuente ydetector
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rods del cuadrupolo, éste puede calentarse (hasta
200º) a alta temperatura a fin protegerlo de la entrada de
matriz
• Sintonizados y métodos más estables durante más tiempo enentornos de trabajo con muestras complejas
3. Diseño de la celda de colisión de alto rendimiento
Diseño con aceleración lineal optimizado para unrendimiento de alta velocidad sin efectos memoria niaparición de picos fantasma
Velocidad MRM de hasta 500 MRMs/seg que permite la
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
Velocidad MRM de hasta 500 MRMs/seg que permite laaparición de un mayor número de compuestos por grupo deiones
“Quenching por Helio” – reducción del ruido químico quemejora la relación S/N
Desarrollo en la celda de colisión
1 ml/min N2 Gas de colisión
Q1 Entrada de Iones
Celda de Colisión
Salida de He* +
Eliminación de particulasmetaestables de Helio de alta energía en la celda de colisiónS/N 1294:1 Gas Helio ON
Hexaclorobenceno en matriz compleja
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de IonesColisión
iones
He* + He → 2 He + Q
He* + N2 → N2+. + He + e-
He gas de apoyo – Quench Gas
S/N 341:1 Gas Helio OFF
Comparación de niveles de ruido
generados
N2+. + A → A+. + N2
30000
35000
40000
MS2 502 Peak Shape
•Mejora considerable de sensibilidad a alta masa.•
Mass Iris (V) Signal Increase
69 -1 1.0X
131 -8 1.1X
264 -13 1.5X
414 -20 2.5X
502 -30 2.8X
614 -35 4.0X
4. Detector: Ramped Iris
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
0
5000
10000
15000
20000
25000
495 500 505 510
P15-20E-5 Torr
P28E-5 Torr
He or H2 (1-8 sccm)
CH4
(0-2 sccm)
Collision Cell
N2
(1 sccm)
He (1-5 sccm)
Source Analyzer
Interior del sistema con zonas de vacíodiferenciadas
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Rough PumpEdwardsSplit Flow Turbo
El sistema de vacío puede trabajar hasta a 8 mL/min adicionales al flujo de N2 de la celda de colisión (2 mL/min adicionales en el caso
de trabajo en CI)
Apertura de las puertas del analizador
Fuente Inerte hasta
350º C
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Detector
Tune de Ganancia Normalizada
i
EMV: 1kV to 3kV
Dínodo de alta energía (10kV)
Cuadrupolo
Fuente de iones
EMVMultiplicador de electrones (EM)
GANANCIA
Agilent Technologies
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I I
i
GANANCIA
EL USUARIO PUEDE SELECCIONAR EL NIVEL
DE AMPLIFICACIÓN DE LA SEÑAL
ATUNE.U+400V
HiSense.U
ATUNE.U
6.70 6.80 6.90 7.00 7.10 7.20 7.30
10 X 105
15 X 105
1 X 105
Signal vs EMV
200000
250000
300000
Sig
nal
Problemas de ���� ATUNE + nVLos detectores se ven afectados por el paso del tiempo
Mismos Settings de EMV no implican señales iguales
Detector Nuevo Detector Viejo
Descenso de Señal con el
Tiempo
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
0
50000
100000
150000
1000 1200 1400 1600 1800 2000 2200 2400EMV
Sig
nal
ATUNE (nuevo) ATUNE (viejo)
ATUNE+400VATUNE + 400V
Tiempo
En el Laboratorio …
1000 1000
““““Multiplicador Nuevo”
““““Multiplicador Viejo”
ATUNE+ n V
GAIN Tune GAIN Tune
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Nuevo Agilent 7000A
9.80 9.90 10.00 10.10 10.20 10.30 9.80 9.90 10.00 10.10 10.20 10.30
ATUNE+ n V
Métodos que usan la normalización de la ganancia mantienen la respuesta a lo largo del tiempos � MEJOR
REPRODUCIBILIDAD ENTRE MSDs
7000B: Especificaciones
EI MS/MS > 500:1 para 100 fg OFN*
EI RSD < 8% para 10 inyecciones
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EI RSD < 8% para 10 inyecciones sucesivas de 100 fg OFN
*octafluoronapthalene
7000B: Precision, Precision, Precision
Dwell Time (msec) 10 5 3 2 1# Transitions 18 33 50 66 99
Cycle Time 198 198 200 198 198MRM/sec 91 167 250 333 500
n=1 37453 39629 38589 37722 362462 37854 38444 35487 34584 345243 36464 39402 37690 35916 350074 38547 37270 35756 36243 338955 38372 38376 37277 37373 36955
Mayor precisión, igual o mejor
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
5 38372 38376 37277 37373 369556 36349 37881 38076 38625 333157 39439 32900 36179 38984 348618 37654 37787 37455 38018 379869 37588 38620 40348 34537 34307
10 37140 36425 37795 36869 34700Average Area 37686 37673 37465 36887 35180
SD Area 940 1925 1439 1557 1447% RSD 2.5% 5.1% 3.8% 4.2% 4.1%
para 10ppb propyzamide
igual o mejor confirmación
cualitativa
7000B: Precision, Precision, Precision
Dwell Time (msec) 10 5 3 2 1# Transitions 18 33 50 66 99
Cycle Time 198 198 200 198 198MRM/sec 91 167 250 333 500
n=1 37453 39629 38589 37722 362462 37854 38444 35487 34584 345243 36464 39402 37690 35916 350074 38547 37270 35756 36243 338955 38372 38376 37277 37373 36955
Mayor precisión, igual o mejor
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
5 38372 38376 37277 37373 369556 36349 37881 38076 38625 333157 39439 32900 36179 38984 348618 37654 37787 37455 38018 379869 37588 38620 40348 34537 34307
10 37140 36425 37795 36869 34700Average Area 37686 37673 37465 36887 35180
SD Area 940 1925 1439 1557 1447% RSD 2.5% 5.1% 3.8% 4.2% 4.1%
for 10ppb propyzamide
igual o mejor confirmación
cualitativa
Nuevo Inyector automático 7693 e inyector multimodo
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
Nuevo Inyector Automático Agilent 7693A
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
Nueva bandejacon capacidad para 150 viales
Nuevo inyector con capacidad para 16 viales
Inyecciones Sandwich (hasta 3 capas con gaps de aire)
Manipulación sencilla
• Adición ISTD
• Mezclas (Requiere Opción/ Calentamiento /mezclador)
• Dilución
• Derivatización
Flexibilidad en la programación – 7693A
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
• Derivatización
• Extracción In-Vial
Ambient In-vial Small-Volume Derivitization Dilution Internal Standard Heating/MixingHeadspace Extraction Sampling Addition Bar Code
Programación de los parámetros en el SW
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
Septum standard de 11mm septaTurn-top cambio sencillo del lin
Dimensiones standard del liner
Mejoras en el nuevo inyector multimodo
- Capacidad de programación de temperaturaHot/cold S/SL (pulsed mode), temperatura programada,
vaporización programada (PTV), venteo de disolvente
- Flexibilidad en los volúmenes de inyecciónAnálisis de muestras termolábiles y mínima discriminación
en la inyección para compuestos con alto peso molecular
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
Conexión de columna standard
Enfriamiento criogénico por CO2,
N2
-Más robusto-Fácil de usar y mantener (turn top)-Consumibles estándar-Compatible con GC 7890 (5975c ó 7000B)
- Mayor sensibilidad en inyecciones de gran volumen
- Totalmente integrado con Chemstation, EZChrom y MassHunter.
Nuevo Inyector Multimodo para muestrascon alto contenido en matriz
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
Nuevo asistente para el desarrollo de métodos
En la práctica:
Inyección Solvent Vent 5 µLTemperatura de la fuente 350⁰ C
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
Inyección cold Splitless 4 µLTemperatura de la fuente 350⁰ C
Inyección Splitlless 250⁰C 3µLTemperatura de la fuente 280⁰ C
Patrón directo compuesto por 56 compuestos:
17 Hidrocarburos Policíclicos Aromáticos (PAHs)
23 Pesticidas Organoclorados (POCs)
6 Pesticidas Nitrogenados, Triazinas
10 Hidrocarburos Clorados
En la práctica:
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
Patrón directo 10 ppb Benzo(a)Pireno
Excelente S/N, tanto para el ión decuantificación como para loscualificadores
Resumen
-Alta productividad
-Robustez y fiabilidad
-Mayor flexibilidad de inyección con el nuevo MMI
-Alta Sensibilidad en MRM a niveles de fentogramos en columna
-Amplios Rangos dinámicos
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
-Celdas de Colisión Hexapolar Libre de efecto memoria.
-Flexibilidad en modos de ionización:Impacto Electrónico, Ionización Química positiva y negativa.
-Soporte y Experiencia Agilent.
Agilent Technologies
Nuevo Agilent 7000A
Contacto Manuel GayoWeb: www.chem.agilent.com
Mail: [email protected]
Teléfono: 901.11.68.90