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RAMAN SPECTRA OF PERBROMATE, PERCHLORATE AND FLUOROSULFATE

IONS IN ANHYDROUS HYDROGEN FLUORIDE+

Lawrence Stein* and Evan H. Appelman

Argonne National Laboratory, Argonne, IL (U.S.A.)

and Henry Selig

Hebrew University, Jerusalem (Israel)

When KBrO,,, place,

KC104 and KS03F are dissolved in anhydrous HF, partial protonation takes and the Kaman spectra of the solutions chow not only the bands of the anions

BrO;, ClOz and S03F- but also come that can be assigned to the corresponding undissociated

acids. Some features of these spectra will be discussed. In the perbromate case, this is the first observation of the undissociated HBrO,+. By quantitative measurement of the relative intensities of the acid and anion bands es a function of concentration, it is possible to estimate the equilibrium constants for the protonation equilibria

BrO; + ZHF _ HBr04 + HFZ

ClO; + 2HF GZ HC104 + HF;

SOjF-+ 2HF C HS03F + HF;,

all of which lie rather far to the left. Evaluation of these constants permits us to compare the acid strengths of the three acids. Thus it eppears that HBr04 is a signifi-

cantly stronger acid than HC104.

t Work supported by the Office of Basic Energy Sciences, Division of Chemical Sciences, U. S. Department of Energy.

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PHOTO-FLUORATION DE QUELQUES ELEMENTS EN CHIMIE INORGANIQUE

Nguyen-Nghi

Departement PhysicoChimie, Section de Chimie Moleculaire, Centre d’etudes Nucleaires

de Saclay, 9 119 1 Gif-sur-Yvette, Cedex (France)

Nous avons.entrepris la photo-fluoration, soit avec du fluor liquide, soit avec du fluor gazeux, sur quelques B16ments (Ru, OS, U,...) et leurs fluorures et oxydes, pour:

I/ Comparer, au mains qualitativement, la cinetique de photo-fluoration 'a basse temphratuge avec celle de fluoration 'a moyenne temperature (supkieure 'a 200 C)couramment utilis6e jusqu'B maintenant,

2/ Essayer d'isoler les fluorures et oxyfluorures de ces 616ments qui sont instables thermiquenent, et qui sont done inconnus k l'heure actuelle.

Les premiers r6sultats obtenus sont prdsentks au Symposiumr A titre de comparaison, est HF anhydre, 'a -50

Bussi 6voqu6e la fluoration de RuF5 avec KrF2 en milieu C. Les_spectres Raman dans HF solide de RuF6 et du

complexe KrF+,xKrF2, RuFg sont pr6sentgs. Le spectre Raman experimental de RuF ainsi obtenu est compare B celui calcul6 par B. WEINSTOCK et ~011. h part P r de leur spectre infra-rouge de RuFg(gaz).