química de polímeros lom3058 prof. fÁbio herbst florenzano
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Química de Polímeros
LOM3058PROF. FÁBIO HERBST FLORENZANO
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Estrutura da disciplina Aulas Expositivas
Listas de Exercícios
Provas teóricas
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Avaliação Provas teóricas (P1: 7/4 e P2:16/6)
Entrega das listas e dos estudos-dirigidos: para quem entregar tudo: Pn=P*0,9+1,0; para quem não entregar, ou entrega insuficiente: Pn=P
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Bibliografia Carraher, C.E. Jr. Introduction to Polymer Chemistry – 2a. Edição - CRCPress
Cowie, J.M.G. and Arrighi, V. Polymers: Chemistry and Physics of Modern Materials. 3ª. Edição. CRC Press.
Billmeyer, F.W. Jr. Textbook of Polymer Science – 3a. Edição – Wiley Interscience
Odian, G. Principles of Polymerization, 3rd Edition, New York: Wiley-Interscience, 1991
Complementares
-Canevarolo, S. V. Ciência de Polímeros: um Texto Básico para Engenheiros e Tecnólogos. ArtLiber. 2002
-Mano, E. Introdução a Polímeros. Edgard Blucher. 1985
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Introdução aos Polímeros Orgânicos
Polímeros: macromoléculas formadas a partir da união de moléculas orgânicas simples (meros ou, mais comumente, monômeros)
Podem ser homopolímeros (um único monômero ou unidade repetitiva) ou copolímeros (mais de um monômero ou unidade repetitiva), lineares ou ramificados, de origem sintética ou natural (biopolímeros)
Entre os sintéticos temos os polímeros de condensação e de adição (Carothers, 1929)
Entre os copolímeros podemos ter:◦ Aletórios ou estatísticos◦ Alternados◦ Em bloco◦ Enxertados (ou graftizados)
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Um pouco de História Borracha Natural
Baquelite
PVC
Nylon 6,6 e Carothers
Teflon, Kevlar
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Nomenclatura Nomes derivados dos monômeros
Eteno (etileno): polietileno
Polipropileno (polipropeno)
Poliestireno
Ácido polimetacrílico
Polietilenotereftalato (politereftalo de etileno)
Nylon 6,6 (uma poliamida)
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Síntese de Polímeros: Polímeros de Adição ou Condensação
Classificação proposta por Carothers baseada na reação de polimerização que dá origem ao material
De adição: produzidos por reações de adição, todos os átomos dos monômeros estão presentes no polímero
De condensação: produzidos por policondensação, alguns átomos são eliminados durante a formação do polímero na forma de moléculas pequenas (água, amônia, etc.)
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Polímeros são misturas Há sempre uma distribuição de massas molares
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Forma e tamanho das cadeias
As ligações covalentes simples apresentam ângulos definidos, mas há liberdade rotacional que é limitada por efeitos estéricos. Por isso as cadeias poliméricas podem apresentar diferentes conformações tanto no estado sólido quanto em solução.
A conformação das cadeias vai depender das interações com o que está em volta, tanto na fase sólida como em solução, além da energia térmica do sistema (necessária para transições conformacionais).
No estado sólido, muitos polímeros apresentam regiões amorfas e cristalinas na sua microestrutura, sendo matérias chamados de semicristalinos, portanto.
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Rotações permitidas no eixo da ligação C-C
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Conformações da cadeia de polipropileno
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Relação entre a massa molar e propriedades
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Propriedades dos materiais poliméricos
As propriedades dos materiais poliméricos dependem de, entre outras coisas:
◦ Das interações entre os grupos presentes nas suas cadeias (forças de London, dipolo-dipolo, ligações de H, etc.)
◦ Da massa molar das cadeias (e seu entrelaçamento – entanglement)◦ Da topologia das cadeias (ramificada, ou não, por exemplo)◦ Da taticidade◦ Da história (térmica, por exemplo) do material◦ Da cristalinidade◦ Da temperatura◦ Aditivos◦ Etc.
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Relação estrutura-propriedades em Polímeros
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Transições típicas - temperatura
Temperatura de transição vítrea (Tg)◦ Relaciona-se com a temperatura a partir da qual a parte amorfa do polímero
passa a apresentar alguma mobilidade (frequentemente o polímero passa de rígido para borrachoso acima dessa temperatura)
Temperatura de fusão (Tm)◦ O polímero passa a comportar-se como um líquido bastante viscoso acima
dessa temperatura (não existe para os polímeros termofixos)
Temperatura de cristalização (Tc):
quando resfriados os polímeros cristalinos e semicristalinos iniciam sua cristalização nessa temperatura (geralmente diferente de Tm)
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Taticidade Conforme a configuração de seus carbonos os polímeros podem ser:
Atáticos
Sindiotáticos
Isotáticos
A taticidade está relacionada às propriedades físicas dos polímeros
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PVC - taticidade
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Elastômeros, fibras, plásticos e termofixos
De acordo com suas propriedades mecânicas, os materiais poliméricos podem ser divididos em:
◦ Elastômeros◦ Fibras◦ Plásticos◦ Termofixos
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Objetivos da disciplina Estudar os principais processos de obtenção de materiais poliméricos
Relacionar os materiais poliméricos mais comuns à sua obtenção típica
Propiciar o entendimento das relações existentes entre a síntese do material, sua estrutura molecular e as propriedades do material
Apresentar modificações pós-síntese de materiais poliméricos e sua degradação