quimica del petroleo y definiciones basicas
TRANSCRIPT
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¿PETRÓLEO CRUDO?
� Su nombre viene de:Petro: Roca.Oleum: Aceite.
� Mezcla muy compleja de compuestos químicos principalmente hidrocarburos.
� Mezcla natural de hidrocarburos en estado gaseoso, líquido y sólido.
� Concentraciones variables de S, N, O y metales (Ni, V, Fe, Na, Ca, Mg).
� Tres familias de HC: parafinas, cicloparafinas (Naftenos) y aromáticos.�Su distribución define propiedades, rendimientos y calidad de los productos.
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Algunos Fundamentos
El Carbono siempre debe tener 4 enlaces, mientras que el Hidrógeno solamente tiene 1, e.g.:
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Parafina (alcano)
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Olefina (alqueno)
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Doble enlace
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Fundamentos
Aromático (cicloalqueno)
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Nafteno (cicloalcano)
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El Carbono siempre debe tener 4 enlaces, mientras que el Hidrógeno solamente tiene 1, e.g.:
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Hidrocarburos de Cadena Abierta
1. Alifáticos ���� del Griego aliphos = Grasa
2. Parafinas ���� del Latín parun affinis = poca afinidad
3. Alcanos ���� CnH2n+2
4. A presión y Temperatura ambiente:
C1-C4 ���� Son Gases
C5-C15 ���� Son Líquidos
>C15 ���� Son Sólidos
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Isómero: Igual formula condensada diferente formula estructural
Ejemplo: Butano, Isobutano: C4H10CH3 CH2 CH2 CH3
CH3 CH
CH3
CH3Isómeros de Alcanos
C4 = 2C5 = 3C6 = 5C7 = 9C8 = 18C9 = 35C10 = 75C15 = 4.347C20 = 366.319
El Punto de fusión y de ebullición delos Isómeros disminuye con el incremento de las ramificaciones.
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Propiedades Físicas serie de alcanos
-200
-100
0
100
200
300
400
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
No. de Carbonos
Tem
pera
tura
, °C
0.525
0.55
0.575
0.6
0.625
0.65
0.675
0.7
0.725
0.75
0.775
0.8
Den
sida
d, g
/ml
Punto de Fusión
Punto de ebullición
Densidad
68.7
C6-80.7, 0.7785
C6, 80.1, 0.884
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�Cicloparafinas, cicloalcanos, Naftenos ����Formula General: CnH2n
�Los más comunes en el petróleo son los anillos de 5 y 6 carbonos, con poca presencia de siete carbonos.
� Cadenas laterales de diferente longitud
�Hay de dos (diciclo), tres (triciclo), cuatro (tetraciclo) y cinco anillos (pentacicloalcanos). Anillos de 6 carbonos.
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Propiedades Físicas de cicloalcanos
Cicloalcano Pto Eb. Pto Fusión Densidad
(°C) (°C) (G/ml)
Ciclopropano -32.7 -127.6 0.6170
Ciclobutano -12.5 -50.0 0.7200
Ciclopentano 49.3 -93.9 0.7457
Ciclohexano 80.7 6.6 0.7785
Cicloheptano 118.5 -12.0 0.8098
Ciclooctano 148.5 14.3 0.8349
Ciclododecano 160 (100 torr) 64 0.8610
Ciclopentadecano 110 (0.1 torr) 66 0.8600
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Hidrocarburos Aromáticos
Del griego aroma “olor fragante”.
Todos son derivados del benceno, Formula General CnH2n-6
El anillo de benceno puede tener cadenas lateras, los más comunes son los di y trimetil naftalenos y fenantrenos.
Hay anillos fusionados, di, tri, tetraaromáticos
Son comunes los Hidrocarburos Naftenos-aromáticos
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60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
260
5 6 7 8 9 10 11 12
No. de Carbonos
Pu
nto
de
ebu
llici
ón
, °C
Alcanos Cicloalcanos Aromáticos
Comparación de las Propiedades de los Hidrocarburos
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0.6
0.7
0.8
0.9
1
1.1
1.2
5 6 7 8 9 10 11 12No. de Carbonos
Den
sida
d, g
/ml
Alcanos Cicloalcanos Aromáticos
Naftaleno
Tetralina
Comparación de las Propiedades de los Hidrocarburos
������������������� ������
1.35
1.4
1.45
1.5
1.55
1.6
1.65
5 6 7 8 9 10 11 12
No. de Carbonos
Indi
ce d
e R
efra
cció
n
Alcanos Cicloalcanos Aromáticos
Comparación de las Propiedades de los Hidrocarburos
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Composición de un Crudo
Tipo de Hidrocarburos Tipo de componentes
ParafinasParafinas
NaftenosNaftenos((CicloparafinasCicloparafinas))
AromAromááticosticos
SaturadosSaturados
AromAromááticosticos
ResinasResinas
AsfaltenosAsfaltenos
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Ciclohexano
Benceno
Decano2,5,8,11-Tetrametil-hexadecano
Tipos de Hidrocarburos presentes en los Crudos
AromAromááticosticos
NaftenosNaftenos -- CicloparafinasCicloparafinas
Parafinas Parafinas -- AlcanosAlcanos
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AROMATICOS
Componentes de un Crudo
S H O
H O
H O
RESINAS
N
S
S
N
S
ASFALTENOS
Ing. M Sc. Lina Constanza NavarroUriel Navarro Uribe Quim. Ph. D
SATURADOS
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Fondo de Vacío 10 (g)
Reflujo 1 h en nC7 , S/C: 20/1
Insoluble Soluble Filtración al Vacío
Asfaltenos
Soxhlet 48 h
Maltenos
Asfaltenos Puros
Solución Maltenos Total
Recuperación Maltenos Rotaevaporador (30 ml )
Fondo de Vacío
Reflujo 1 h en nC7 , S/C: 20/1
Insoluble Soluble Filtración al Vacío
Asfaltenos
Soxhlet 48 h
Maltenos
Asfaltenos Puros
Solución Maltenos Total
Rec uperación Maltenos Rotaevaporador (30 ml )
MetodologMetodologíía para la Separacia para la Separacióón n AsfaltenosAsfaltenos--MaltenosMaltenos
Crudo
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ParParáámetro de metro de
Solubilidad de los Solubilidad de los
Componentes SARAComponentes SARA
En diferentes solventesEn diferentes solventes
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� Carbono: 83 - 87.0 %m� Hidrógeno: 10 - 14.0 %m� Azufre: 0,05 - 6.0 %m� Nitrógeno: 0,1 - 2.0 %m� Oxígeno: 0,05 - 1.5 %m� Metales (Ni + V) 0,001 - 0,1 %m
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S
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S
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SCH
CH3 CH3
CHCH3 CH3
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S
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CH3 –CH2 –CH2 –SH
CH3CH2 – S – CH2CH3
CH3CH2 –S–S –CH2CH3
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SS
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SS
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SCH
CH3 CH3
CHCH3 CH3
SCH
CH3 CH3
CHCH3 CH3
����-�������"�����
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SS
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CH3 –CH2 –CH2 –SH
CH3CH2 – S – CH2CH3
CH3CH2 –S–S –CH2CH3
O�
C=C– C – S – S – C –C=C
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Tipo de compuestos de Nitrógeno presentes en el petróleo
NH
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HN
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NH
������
HN
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NHNH
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HNHN
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NHNH
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HNHN
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N
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N
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NH2NH2
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NN
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NN
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Nitrógeno No Básico Nitrógeno Básico
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+2����'�����������������)���Crudo
Destilación Atmosférica
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4/53//46)�8�
//43.9.6)�+��:;�
<�����������2���=�.9.6)��>?@A6BC
DestilaciDestilacióón al vacn al vacííoo
.9.39@96)78:;
9@[email protected])�8:;
<������������=�@.D6)��>4AAA6BC
SPD-Destilación Molecular
@.D3?/46)&�8:;
?/43EA96)��8:; <��������
����������=�EA96)��>4.AA6BC
Fraccionamiento por solubilidad
&FB�&FB�33 44 &FB�&FB�33 // &FB�&FB�33 .. &FB�&FB�33 99
&FB�� 4G�B�����*������������)@�4A
&FB�3/�G�B�����*������������)?�4/
&FB�3.�G�B�����*������������)E�D
&FB��9G�B�����*������������)�/)�/
FraccionesPesadas
DelPetróleo
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0
10
2030
40
50
60
7080
90
100
0 50 100 150 200 250 300 350 400450 500 550 600 650 700 750 800
MeABP, °C
Rec
uper
ado,
%m
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������
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B��������
Destilación Atmosférica
Destilación al vacío
Rendimientos para diferentes Tipos de CrudosRendimientos para diferentes Tipos de Crudos
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Distribución deHidrocarburosPor puntos de
Ebullición
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DistribuciDistribucióón molecular de las fraccionesn molecular de las fracciones
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NNNN
NN
O
NNNN
NN
O
NN NN
nC6
nC10
nC14
Polar
Polifunctional
Compounds
Car
bon
Num
ber
0 200 400 600 800 1000 1300 1400 ºF
-18 93 204 315 427 538 649 760 ºC
Atmospheric Equivalent Boiling Point
Mid
dle
Dis
tilla
tes
(Jet
, Die
sel)
Lt. V
GO
Hvy
. VG
O
Vac
umR
esid
ue
Nap
htha
nC16
nC18
nC20
nC22
nC24
nC26
35
30
25
20
15
10
5
422
282
142
0
Mol
ar M
ass
–P
araf
fins
CnH
2n-2
nC10
NNNN
NN
O
NNNNNNNN
NN
O
NN NN
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nC10
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Polar
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Compounds
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-18 93 204 315 427 538 649 760 ºC
Atmospheric Equivalent Boiling Point
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nC18
nC20
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30
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15
10
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Mol
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–P
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CnH
2n-2
nC10
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DistribuciDistribucióón molecular de las fraccionesn molecular de las fracciones
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927704555 333888343149–18
Punto de ebullición equivalente a presión atmosférica, °C
Destilación a Presiónatmosférica
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Destilación molecular
DISTACT(alto vacío, P < 0,002 Torr)
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���������
20
40
60
80
100
120
140
160
0
Núm
ero
de
áto
mos
de
car
bono
282
562
842
1122
1402
1582
1962
2242
0
Peso
m
olec
ular
pr
omed
io
�����
Molecular mayor
peso
Molecular menor
Pesos moleculares VS Punto de ebullición de los componentes del petróleo
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Composición de las fracciones por No. De Carbonos y AEBP
1056.4 x 1028672.2 (1242)��
5920 x 1036707.8 (1306)���
B�������8�������������
221.5 x 1020615.0 (1139)��
82.2 x 1014550.0 (1022)��
62.4 x 1012522.2 (972)��
49.3 x 1010488.9 (912)�� :��*����������
41.1 x 108448.9 (840)��
36.7 x 106401.7 (755)��
36.6 x 104343.9 (651)��
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4347270.6 (519)��
355216.1 (421)��
75173.9 (345)��
18125.6 (258)�
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336.1 (97)�
B�����*������*�����3�������F, ��6B
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ClasificaciClasificacióón n De De
CrudosCrudos
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Tipos de clasificación de los crudos
� Por su ºAPI
� Por el tipo de Hidrocarburo
� Por el Contenidode Azufre
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SegSegúún su n su °°APIAPI
Clasificación de crudos
Crudos Livianos:Crudos Livianos: > 30> 30°°APIAPI
Crudos Intermedios:Crudos Intermedios: 2020--30 30 °°APIAPI
Crudos Pesados:Crudos Pesados: 1010--20 20 °°APIAPI
Crudos Crudos ExtrapesadosExtrapesados:: < 10 < 10 °°APIAPI
°°APIAPI = 141.5/S.G (15°C) - 131.5
������������������� ������
0,7750
0,8000
0,8250
0,8500
0,8750
0,9000
0,9250
0,9500
0,9750
1,0000
1,0250
1,0500
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50°API
Den
sida
d, 1
5°C
Crudos Livianos
Crudos Intermedios
Crudos Pesados
Crudo Extrapesado
Distribución de Densidad de crudos según su °API
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Clasificación por el Tipo de
Hidrocarburo
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20
NAFTENICOS
40 60
80
20 40 60
20
80
60
40
80
PARAFINICOS
AROMATICOS
Diagrama Ternario de Clasificación de Crudos según Composición
Parafínico
parafínicos + naftenos >50% Parafínicos > naftenos Parafínicos > 40%
Aromático - Nafténico
naftenos >25% aromáticos > 50% parafínicos < 10%
Nafténico
parafínicos + naftenos >50% naftenos > parafínicos naftenos > 40%
Aromático intermedio
aromáticos > 50% parafinicos > 10%
Parafínico-Nafténico
aromáticos < 50% parafínicos <40% naftenos < 40%
Aromático-Asfáltico naftenos > 25% parafínicos < 10%
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Clasificación según la U. S. B. of Mines
• Clasificación de la U. S. Bureau of Mines
• Utiliza la °API de dos fracciones del crudo
• FracciFraccióón In I ���� 250 – 275°C a presión atmósferica, en el rango de los destilados medios (Keroseno)
• FracciFraccióón IIn II ���� 275 – 300°C a 40 mm de Hg, en el rango de los destilados de vacío
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ClasificaciClasificacióón del Crudo segn del Crudo segúún el tipo de Fraccin el tipo de Fraccióónn
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����2��� ��������D�� ���������3 ����2���
����2�������2���E������2���
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�����������������.������������3 ��������
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�������� ��������4�� ��������
B�����*����B�����*���)����������*�
Crudos con puntos de nubes > 15°C (5°F) contienen ceras
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Fracción °API Temp. de
Corte°C Crudo
Pesado Crudo
Intermedio Crudo Liviano
Nafta 1 15-60°C 84,8 90,7 Nafta 2 60-107°C 69,2 65,8 Nafta 3 107-152°C 65.21 59,2 53,3 Nafta 4 152-177°C 53,1 48,1 Nafta 5 177-199°C 49,1 46,2 Kerosene 1 199-221°C 38.32 45,7 43,9 Kerosene 2 221-249°C 42,7 38,4 ACPM 1 249-288°C 26.9 38,0 35,3 ACPM 2 288-327°C 24.9 35,2 35,2 ACPM 3 327-371°C 21.8 30,8 32,4 Gasóleo de Vacío 1 371-399°C 18,9 27,4 31,3 Gasóleo de Vacío 2 399-427°C 17,6 26,6 31,7 Gasóleo de Vacío 3 427-482°C 15,0 23,8 30,4 Gasóleo de Vacío 4 482-510°C 12,5 20,9 26,2 Gasóleo de Vacío 5 510-550°C 11,5 19,5 22,2 Fondo de Vacío 550°C+ 0,6 6,6 13,8
°API para las fracciones de diferentes tipos de crudos.
Nafta del crudo pesado tiene un corte de 15-150°C, Keroseno del crudo pesado tiene un corte de 150-250°C
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°API para las fracciones de diferentes tipos de crudos.
0
5
10
15
20
25
30
35
ACPM 3Gas
o1
Gas 2
Gas 3
Gas 4
Gas 5 CR FV
Fracción
°AP
I
�������� ���� ���� ���������
������������������� ������
Clasificación según
El factor K
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� Clasifica tipos de hidrocarburos del crudo.
� K UOP = K Watson = (MeABP)1/3, °R / SG a 60°F
� MeABP = VABP
� Factor de caracterización K = (VABP)1/3 °R/SG a 60°F
� °Rankine, °R = °F + 460 , SG: Gravedad específica.
� El factor K crudos: 11-13
� 11.0-11.5 Crudos aromáticos
� 11.5-11.8 Crudos nafténicos
� >12.0 Crudos parafínicos.
� Si el factor K ����, los rendimientos de livianos ����.
� El K de un crudo es un promedio de los hidrocarburos.
ClasificaciClasificacióón segn segúún el Factor de Caracterizacin el Factor de Caracterizacióón K (UOP, n K (UOP, WatsonWatson))
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Factor K hidrocarburos puros:Factor K hidrocarburos puros:Factor K hidrocarburos puros:
9.7511Metilnaftaleno
9.3210Naftaleno
9.5812Bifenilo
10.8410IsobutilBenceno
9.586Benceno
Aromático
12.2716n-decilciclohexano
11.6410n-butilciclohexano
11.317Metilciclohexano
11.006CiclohexanoNafténico
13.0518n-Octadecano
12.9016n-Hexadecano
12.6410n-Decano
12.688n-OctanoParafínico
Factor KNo. de CarbonosHidrocarburoClasificación
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Uriel Navarro Uribe, Químico Ph. D.
Crudo Fracción Factor de Caracterización K
Gasolina > 12 Parafinico (P) Destilado Lubricante > 12.2
Gasolina > 12 Parafinico - Intermedio (PI) Destilado Lubricante 11.4 - 12
Gasolina 11.5 - 12 Intermedio – Parafinico (IP) Destilado Lubricante > 12 .2
Gasolina 11.5 - 12 Intermedio (I) Destilado Lubricante 11.4 - 12.1
Gasolina 11.5 - 12 Intermedio – Nafténico (IN) Destilado Lubricante < 11.4
Gasolina < 11.5 Nafténico Intermedio (NI) Destilado Lubricante 11.4 - 12.1
Gasolina < 11.5 Nafténico (N) Destilado Lubricante < 11.4
Gasolina ���� MeABP 121°C (250°C)Destilado Lubricante ���� MeABP 399°C (750°F)
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19,5C1-1
C1
C2-1
C55 C56C54
C53
C52
C51
C50
C49
C48
C47
C46
C45
C44
C43
C41
C40C42C39
C38
C37
C36C35
C33
C34
C32C31
C30
C29
C28C27
C26
C25
C24
C23
C22
C21C19C20
C17C18
C11
C9
C10
C8
C7C6
C5
C4
C3
C2C12
C14C13
C15
C16
C57
C58
C60
C61
C62C63
C64
C65C66 C67
C68
C69
C70
C71
C72
C73C74
C75 C76
C77
C78
C79
C80C81
C82C83
C84
C85C86
C87
C88
C89
C90
11,0
11,5
12,0
12,5
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50°API
FAC
TOR
K
Crudos Pesados
Crudos Intermedios
Crudos Livianos
RelaciRelacióón entre n entre °°APIAPI y Factor K de crudosy Factor K de crudos
������������������� ������
)����������*����(H����
K���������)�������*�
������������������� ������
Índice de Correlación
• Desarrollado por el U. S. B. of Mines con base en la gráfica de GS contra el reciproco del Pto. de ebullición (°K) de HC puros.
• Las parafinas normales están sobre el 0
• El ciclohexano tiene un CI igual a 51.4
• El benceno tiene un CI igual a 100
• Valores entre 0-15 predominan los hidrocarburos parafínicos
• CI entre 15-50 HC, mezclas de hidrocarburos parafínicos, nafténicosy aromáticos.
• Fracciones con CI > de 50 predominan los hidrocarburos aromáticas
KKddCICI 4864048640
88..456456**77..473473 ++++++++−−−−−−−−========
Uriel Navarro Uribe, Químico Ph. D.
������������������� ������
1. Crudos livianos con °API > de 35 y con un CI entre 15-30. 2. Crudos livianos con °API entre 30-35, con un CI entre 30-38.3. Crudos intermedios 20-30 °API y con un CI entre 38-50.4. Crudos pesados con gravedad entre 10-20 °API y con CI > 55.
Índice de Correlación de CrudosCrudos
1015202530354045505560657075
10 15 20 25 30 35 40 45 50°API
Ind
. de
Co
rrel
ació
n
������������������� ������
0
10
20
30
40
50
60
70
80
11,0 11,2 11,4 11,6 11,8 12,0 12,2 12,4
Factor KUOP
Indi
ce d
e C
orre
laci
ón
Índice de correlación y el Factor K de crudos.
������������������� ������
��������� ������������� �����
������������������ ���� !"
����������#������������ !"�$ %&!'
������(���)����*�%&!'
Smith (ALTGELT, Klaus H. BODUSZYNSKI, Mieczyslaw M. Composition and Analysis of HeavyPetroleum Fractions. Marcel Dekker, Inc. 1994)
������������������� ������
Propiedades para diferentes tipos de Crudos
°°APIAPI >36>36Factor K >12.0 Factor K >12.0 IC entre 18IC entre 18--27.027.0
°°APIAPI 3131-- 3535Factor K 11.70Factor K 11.70--12.0012.00
IC entre 32IC entre 32-- 3737
°°APIAPI entre 20entre 20--30 30 Factor K 11.4Factor K 11.4--11.7 11.7
IC entre 40IC entre 40--55.55.
API <20 API <20 Factor K < 11.4Factor K < 11.4
IC > de 55.IC > de 55.
Crudos livianosCrudos livianos
Crudos intermediosCrudos intermedios Crudos pesadosCrudos pesados
Crudos livianosCrudos livianos
������������������� ������
10152025303540455055606570
82-171 171-248 248-315 315-371 371-482 482-565
Rango destilación, °C
Indi
ce d
e C
orre
laci
ón
19,9 27,4 38,4 40,244,7 49 32,6
Distribución del IC de fracciones según el tipo de crudo
������������������� ������
°API Crudo 19.9 27.4 32.6 38.4 40.2 44.7 49 Tipo de Hidrocarburos de la fracción 82-171°C, (%m)
Parafinas 24.7 24.3 28.9 26.8 20.3 20 23.3 Isoparafinas 31.4 32.6 39.7 42.4 34.7 30.4 29.4 Parafinas+Isoparafinas 56.1 56.9 68.6 69.2 55.0 50.4 52.7 Naftenos (Cicloparafinas) 31.9 34.4 25.6 24.1 26.3 27.6 26.9 Aromáticos 12.0 8.6 5.8 6.8 18.7 22 20.4 Naftenos + Aromáticos 43.9 43.0 31.4 30.9 45.0 49.6 47.3 Ind. Correlación 23 20.8 15.4 15.1 25.2 27.8 25.4 Factor K 11.86 11.94 12.11 12.13 11.79 11.72 11.79 RON 52 46.7 33.2 38 56.2 58 53.2
Composición Química de las Naftas Pesadas
������������������� ������
5
10
15
20
25
30
35
40
45
30 35 40 45 50 55 60RON
HC
, %m
Aromaticos Isoparafinas Naftenos Parafinas
Efecto del Tipo de Hidrocarburo en el RON
������������������� ������
Índice de Correlación de Crudos
Ing. Quim. Katherine Orozc
C6H12
C6H6
C6H14
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750
MeABP, °C
IC
�����!�� �����!�+ (���! ����!�+ ����!� ������
NAFTAS 15-200°C KERO Y ACPM 200-371°C
GASOLEOS 371-550°CFONDOS 550°C+
Parafínico
������������������� ������
Correlación entre el IC y el contenido de Parafinas + Isoparafinas de las naftas
Parafinas + Isoparafinas = 106.46 - 3.9145X+ 0.0854X2 -0.001X3
������������������� ������
Efecto del Contenido de Saturados en el IC
Ing. Quim. Katherine Orozco
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70
Saturados, %m
Indi
ce d
e C
orre
laci
ón
Fondo de Vacío Crudo Reducido
Parafinico 1
Pesado
������������������� ������
20253035404550556065707580
20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80Indice de Correlación
Sat
ura
do
s, %
m
Paraf. 1 Paraf. 2 Interm. 1 Naftenico Interm. 2 Aromático
Parafínico
Parafinico+
Nafténico
Nafté.+Paraf.
Nafténico+
Aromático
Aromático
Relación del IC y el contenido de saturados de los gasóleos de vacío
������������������� ������
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
80
-40 -30 -20 -10 0 10 20 30 40 50 60 70
Punto de Fluidez, °C
Sat
urad
os, %
m
Parafínico 1 Naftenico Intermedio Aromático
Gasóleo 1
Gasóleo 5
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
80
-40 -30 -20 -10 0 10 20 30 40 50 60 70
Punto de Fluidez, °C
Sat
urad
os, %
m
Parafínico 1 Naftenico Intermedio Aromático
Gasóleo 1
Gasóleo 5
Efecto del tipo de HC Saturado en el Punto de Fluidez de gasóleos de vacío
������������������� ������
Espectro de NMR de HidrEspectro de NMR de Hidróógenogeno
(ppm)0.51.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.06.57.07.58.08.59.09.5
Keroseno 2 – Crudo Cusiana 1H NMR
H12H11H10H9H8H7H6H5H4H3H2H1
CH3
CH2
CHCH , CH2 � HA
CH3CH
CH3
CH2
CH2CH - CH
H
HHH
H
HH
TetraA
Tipos de HidrógenoTipos de Hidrógeno
(ppm)0.51.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.06.57.07.58.08.59.09.5
Keroseno 2 – Crudo Cusiana 1H NMR
H12H11H10H9H8H7H6H5H4H3H2H1
CH3
CH2
CHCH , CH2 � HA
CH3CH
CH3
CH2
CH2CH - CH
H
HHH
H
HH
TetraA
(ppm)0.51.01.52.02.53.03.54.04.55.05.56.06.57.07.58.08.59.09.5
Keroseno – Crudo por 1H NMR
H12H11H10H9H8H7H6H5H4H3H2H1
CH3
CH2
CHCH , CH2 � HA
CH3CH
CH3
CH2
CH2CH - CH
H
H
H
HHH
H
HH
H
HH HH
TetraA
Tipos de HidrógenoTipos de Hidrógeno
������������������� ������
Tipo Hidrógeno-Crudo Parafínico
65.0
70.0
75.0
80.0
85.0
90.0
95.032
.7
88.5
127
167
182
208
232
265
306
347
384
405
444
486
519
623
MeABP, °C
H P
araf
ínic
o
0.0
2.0
4.0
6.0
8.0
10.0
12.0
14.0
16.0
18.0
20.0
H A
rom
átic
o
H Parafínico H Aromático
FV
G3
G1
G5
N5 A1
Tipo Hidrógeno-Crudo Parafínico
65.0
70.0
75.0
80.0
85.0
90.0
95.032
.7
88.5
127
167
182
208
232
265
306
347
384
405
444
486
519
623
MeABP, °C
H P
araf
ínic
o
0.0
2.0
4.0
6.0
8.0
10.0
12.0
14.0
16.0
18.0
20.0
H A
rom
átic
o
H Parafínico H Aromático
FV
G3
G1
G5
N5 A1
Tipo Hidrógeno-Crudo Parafínico
65.0
70.0
75.0
80.0
85.0
90.0
95.032
.7
88.5
127
167
182
208
232
265
306
347
384
405
444
486
519
623
MeABP, °C
H P
araf
ínic
o
0.0
2.0
4.0
6.0
8.0
10.0
12.0
14.0
16.0
18.0
20.0
H A
rom
átic
o
H Parafínico H Aromático
FV
G3
G1
G5
N5 A1
Uriel Navarro Uribe, Químico Ph. D.
Distribución de Hidrógenos en las fracciones de Crudo Parafinico
������������������� ������
0.0
5.0
10.0
15.0
20.0
25.0
30.0
35.0
40.0
45.0
50.0
55.0
60.0
75.0 77.5 80.0 82.5 85.0 87.5 90.0
H Parafínico
IC
Naftas Dest. Medios Gas-Pesados
4
5FV
12 3
N1N2
K1
DistribuciDistribucióón del Tipo de Hidrogeno en el Crudo n del Tipo de Hidrogeno en el Crudo ParafinicoParafinico
������������������� ������
DistribuciDistribucióón del Tipo de Hidrogeno en el Crudo n del Tipo de Hidrogeno en el Crudo NaftenicoNaftenico
Distribución de Hidrógeno
65.0
70.0
75.0
80.0
85.0
90.0
95.0
8.2
20.7
27.5
30.8
34.1
37.4
38.9
43.3
43.2
48.1
51.7
50.5
51.1
51.6
51.4
64.6
IC
H P
araf
ínic
o
0.0
2.0
4.0
6.0
8.0
10.0
12.0
14.0
16.0
H A
rom
átic
o
H Parafínico H Aromático
������������������� ������
DistribuciDistribucióón del Tipo de Hidrogeno en el Crudo Aromn del Tipo de Hidrogeno en el Crudo Aromááticotico
Tipo de Hidrógeno
55.0
60.0
65.0
70.0
75.0
80.0
85.0
90.0
15.2
37.7
55.3
54.8
59.3
63.1
64.1
68.3
72.8
74.4
84.4
IC
H P
araf
ínic
o
0.0
5.0
10.0
15.0
20.0
25.0
H A
rom
átic
o
H Parafínico H Aromático
������������������� ������
SegSegúún la Constante VGCn la Constante VGC
(Constante Viscosidad(Constante Viscosidad--Gravedad)Gravedad)
������������������� ������
Crudos Parafínicos : VGC cercanos a 0.800
Crudos Nafténicos: VGC cercanos a 0.900
Crudos Aromáticos: VGC cercanos a 1.000
Clasificación de los Crudos por su Constante VGC
������������������� ������
La constante VGC es un parámetro utilizado para caracterizar crudos y sus fracciones. Está relacionada con la composición y con los tipos de hidrocarburos predominantes1.
La constante VGC se determina con la norma ASTM D 250111 y se calcula por la ecuación:
Definición de la Constante VGC
)5.5(*109.094.0)5.5(*1154.00664.0
−−−−−=
VLogVLogG
VGC
)8.0(*097.090.0)8.0(*0255.0108.0
−−−−−=
VLogVLogG
VGC
V: Visc. Cinemática a 40°C
V: Visc. Cinemática a 100°C
G: Densidad a 15°C, g/ml
������������������� ������
0,770,780,790,8
0,810,820,830,840,850,860,870,880,890,9
0,910,920,930,94
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
°API
Co
nst
ante
VG
C
Pesados Intermedios Livianos
Relación entre °API – Constante VGC para crudos.
������������������� ������
0,810,820,830,840,850,860,870,880,890,9
0,910,920,93
11,2 11,3 11,4 11,5 11,6 11,7 11,8 11,9 12 12,1 12,2 12,3Factor KUOP
Cos
ntan
te V
GC
Pesados Intermedios Livianos
Relación entre Factor K – Constante VGC para crudos.
������������������� ������
Clasificación de Crudos por el contenido de azufre
����������,�����-�.# /������� ����
0�������'!% 1�����2����'!%$+!% 0�����0��������+!% ,3����
Uriel Navarro Uribe, Químico Ph. D.
������������������� ������
&�'�����*����������'�������&�<� �
������������� ������������ #�����������
������)����3 <������
1�1���������������B��������� ������������������B��������� ������
������������������� ������
Fondo de Vacío 10 (g)
Reflujo 1 h en nC7 , S/C: 20/1
Insoluble Soluble Filtración al Vacío
Asfaltenos
Soxhlet 48 h
Maltenos
Asfaltenos Puros
Solución Maltenos Total
Recuperación Maltenos Rotaevaporador (30 ml )
Fondo de Vacío
Reflujo 1 h en nC7 , S/C: 20/1
Insoluble Soluble Filtración al Vacío
Asfaltenos
Soxhlet 48 h
Maltenos
Asfaltenos Puros
Solución Maltenos Total
Rec uperación Maltenos Rotaevaporador (30 ml )
MetodologMetodologíía para la Separacia para la Separacióón n AsfaltenosAsfaltenos--MaltenosMaltenos
Quí. Alexis Bueno
������������������� ������
66370V
19.494Ni
12.29.4Na
1.02Fe
0.03<0.004Cu
Metales, ppm
1.8312.358Azufre, %m
8.51Visc. 100°C, cSt
909.2Visc. 50°C, cSt
68.372044.4Visc. 40°C, cSt
5.9714.96Residuo de Carbón, %m
>145Punto de anilina, °F
19.512.8°API
0.93660.9800Densidad, 15°C
DAOCrudo Propiedad
Propiedades FisicoquPropiedades Fisicoquíímicas del Crudo y DAOmicas del Crudo y DAO
������������������� ������
Solución Concentrada deMaltenos en n-C7 (30 ml)
Siembra de la muestra en Columnas deSilice y Arcilla
Eluir por las columnas con n-C7
Fracción no retenida
Solución Saturadosen n-C7
Recuperación Saturados Rotavapor
SATURADOS
Fracción retenida
Fracción de AromáticosEn la columna de Silica
Desorción(Tolueno)
Recuperación Fracción Aromáticos I y II en Rotavapor
AROMATICOS I
Desorcióntolueno-Acetona
AROMATICOS II
Fracción de ResinasEn la columna de Arcilla
Desorción(Diclorometano)
Recuperación Fracción Resinas I y II en Rotavapor
RESINAS I
Desorción reflujo(Tolueno-Acetona)
RESINAS II
Solución Concentrada deMaltenos en n-C7 (30 ml)
Siembra de la muestra en Columnas deSilice y Arcilla
Eluir por las columnas con n-C7
Fracción no retenida
Solución Saturadosen n-C7
Recuperación Saturados Rotavapor
SATURADOS
Fracción retenida
Fracción de AromáticosEn la columna de Silica
Desorción(Tolueno)
Recuperación Fracción Aromáticos I y II en Rotavapor
AROMATICOS I
Desorcióntolueno-Acetona
AROMATICOS II
Fracción de ResinasEn la columna de Arcilla
Desorción(Diclorometano)
Recuperación Fracción Resinas I y II en Rotavapor
RESINAS I
Desorción reflujo(Tolueno-Acetona)
RESINAS II
MetodologMetodologíía para la Separacia para la Separacióón de los n de los MaltenosMaltenos
Quí. Alexis Bueno
������������������� ������
Arcilla
Sílice
Arcilla
Sílice
Solvente
Solución de saturados
Fracción de Aromáticos
Fracción de Resinas
Solvente
Solución de saturados
Fracción de Aromáticos
Fracción de Resinas
ExtracciExtraccióón de los Componentes SAR de los n de los Componentes SAR de los MaltenosMaltenos
Quí. Alexis Bueno
������������������� ������
1.3875
1.388
1.3885
1.389
1.3895
1.39
1.3905
0 50 100 150 200 250 300
Volumen (ml)
Indi
cede
ref
racc
ión
Solución n-C7 n-C7 puro
ExtracciExtraccióón de la Fraccin de la Fraccióón de Saturadosn de Saturados
Quí. Alexis Bueno
������������������� ������
Desorción de Aromáticos
SolventeColumna aislada
térmicamente
Refrigerante
Aromáticos en solución
Aromáticos
Columna aislada térmicamente
Refrigerante
Aromáticos en solución
45����45����������������������,��#,��#66��������7�������������7�����
Quí. Alexis Bueno
������������������� ������
AnAnáálisis SARA de FV de Crudoslisis SARA de FV de Crudos
1.813.019.1-30.335.8FV-P1
10.614.519.71.540.111.6FV-CI2
15.011.418.01.336.216.0FV-CI1
7.313.518.6-31.727.9FV-P2
3.616.520.01.637.620.5FV-CN
30.31418.81.027.65.8FV-CA
11.513.218.41.938.813.9FV- CI2
% m
AsfaltenosResina 2Resina1Aromático2Aromátic1Saturad
os
������������������� ������
Correlaciones SARA de Fondos de VacCorrelaciones SARA de Fondos de Vacííoo
������������������� ������
SaturadosSaturados = 2.4192 + 2.6183 X - 0.4133 X2 + 0.03068 X3,
R2 = 0.988, error estándar: 2.530
AsfaltenosAsfaltenos = 31.6829 -3.18023 X+ 0.074728 X2,
R2 = 0.984, error estándar: 1.993
AromAromááticosticos = 29.4653 + 4.60103 X -0.30093 X2,
R2 = 0.989, error estándar: 1.108
Correlaciones SARA de Fondos de VacCorrelaciones SARA de Fondos de Vacííoo
������������������� ������
2,410,441,190,961,633,562,08Balance Azufre
4,340,971,322,22,94,53,29Asfaltenos
2,40,831,591,5323,82,71Resinas II
2,140,651,451,32,143,62,62Resinas I
2,790,611,441,041,923,42,08Aromáticos I
0,140,010,070,070,090,30,08Saturados
2,410,4131,40,9951,443,712,12Azufre toral, %m
FVCMFVParFVCCLFVParFVIFVCCFVCD
DistribuciDistribucióón de Azufre n de Azufre –– SARA de FondosSARA de Fondos
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0200400600800
100012001400160018002000
Arom. I Res. I Res. II Asfal.
Fracciones SARA
Van
adio
, ppm
FVCC FVCL FVCCL
FVCCup FVCM
DistribuciDistribucióón de Vanadio n de Vanadio –– SARA de FondosSARA de Fondos
0102030405060708090
Arom. I Res. I Res. II Asfal.
Fracciones SARA
Dis
trib
ució
n V
anad
io, %
FVCC FVCL FVCCL
FVCCup FVCM
Aromáticos < Resinas I < Resinas II < Asfaltenos
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0100200300400500600700
Arom. IRes. I
Res. IIAsfal.
Fracciones SARA
Níq
uel,
ppm
FVCC FVCL FVCCL
FVCCup FVCM
0102030405060708090
Arom. IRes. I
Res. IIAsfal.
Fracciones SARA
Dis
t. de
Níq
uel,
%
FVCC FVCL FVCCL
FVCCup FVCM
DistribuciDistribucióón de Nn de Nííquel quel –– SARA de FondosSARA de Fondos
Aromáticos < Resinas I < Resinas II < Asfaltenos
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DistribuciDistribucióón de Nn de Nííquel y Vanadio quel y Vanadio –– SARA de FondosSARA de Fondos
� La concentración: Aromáticos < Resinas I < Resinas II < Asfaltenos.
� Más del 70% del V y del Ni total del crudo se concentra en las Resinas II y en los Asfaltenos.
� El crudo Aromático-Pesado, más del 80% de estos dos metales se concentra solamente en los asfaltenos.
� En el crudo Parafinico, las Resinas II y los Asfaltenos presentan distribución de VV y NiNi muy similar, por su baja concentración en las fracciones SARA del FV.
� Para todos los FV estudiados, menos del 25% del V y del Ni total del FV se concentra en los Aromáticos y en las Resinas I.
Conclusiones:
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Analisis Elemental Asfaltenos Resinas I Resinas IICarbono, %m 84.4 83.6 81.8Hidrógeno, %m 8 10.4 9.5Relación C/H 1.14 1.49 1.4Azufre, %m 4.51 3.56 3.76Nitrógeno, %m 1.46 0.5 1.04Oxígeno (Dif), %m 1.4 2 3.9Metales, ppmVanadio 1530 111.3 257Niquel 404 40.4 73.9
�En el crudo, el 67% del SS, el 91% del NN, el 92.5% del VV y el 98.9% del NiNi, se encuentran concentrados en los asfaltenos y en las resinas I y II.
AnAnáálisis Qulisis Quíímico de las Fracciones Pesadasmico de las Fracciones Pesadas
Ing. M Sc. Lina Constanza Navarro
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Interacción Molecular� Transferencia de carga entre moléculas donor : aceptor� Interacción Electrostática� Puente de Hidrógeno� Fuerzas de van der Waals
ComposiciComposicióón Qun Quíímica del petrmica del petróóleoleo
• 10-50% de aromáticos con anillos cicloparafinicos y cadenas parafínicas• Moléculas con heteroátomos son menos abundantes que los HC puros
y se concentran en los asfaltenos y las resinas. • El azufre más abundante es benzo y dibenzotiofeno• El oxígeno más abundante es en forma de R-COOH, ArCOOH y CP-COOH• Asfaltenos con anillos aromáticos, algunos heteroátomos, anillos nafténicos
y cadenas parafínicas cortas. • Pequeñas concentraciones de organometálicos (Ni y V).
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FUNDAMENTACIFUNDAMENTACIÓÓNN
INTERACCIONES MOLECULARES
ASOCIACIONES MOLECULARES - AGREGADO
AJUSTE PRECISO – NÚMERO DE CONTACTOS
R
R
A
A
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S
HO
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S
S
N
S
a
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HIPHIPÓÓTESISTESIS
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ASFALTENOS DEL CRUDO CASTILLAASFALTENOS DEL CRUDO CASTILLA
N
S
Ing. M Sc. Lina Constanza Navarro
N
S
S
N
S
a
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Nomenclatura RESINAS I RESINAS IIH 92,548 123,651C 62,439 89,360
Halfa 14,891 24,322Hbeta 53,243 63,346
Hgamma 19,463 23,531Har 4,933 12,427n 5,883 4,572
Car 25,987 35,583Cs 36,171 53,795Cn 22,590 34,824Cal 13,580 18,971
Car-us 4,933 12,427Car-s 6,149 11,766Car-p 11,082 24,193Car-pc 7,986 3,068Car-as 3,499 13,344Car-cc 6,920 8,322
Ra 8,115 8,222fa 0,317 0,410f 0,574 0,320
Parámetro estructural calculadoNúmero de hidrógenos por molécula promedio
Número de carbonos por molécula promedio
Hidrógenos en grupos saturados alfa a un anillo aromático
Hidrógenos en grupos saturados beta a un anillo aromático
Hidrógenos en grupos saturados gamma a anillos aromaticos
Hidrógenos aromáticos
Carbonos por cadena alquílica incluidos grupos nafténicos
Carbonos aromáticos por molécula
Carbonos saturados por molécula
Carbonos nafténicos por molécula
Carbonos en cadenas alquílicas lineales
Carbonos aromáticos no sustituidos o protonados
Carbonos aromáticos sustituidos por grupos saturados
Carbonos aromáticos perifericos de clustres aromáticos
Carbonos aromáticos catacondensados o C entre tres anillos
Carbonos aromáticos sustituidos por grupos aromáticos
Carbonos aromáticos pericondensados o puente de dos an.ar.
Anillos aromáticos por molécula promedio
Factor de aromaticidad
Indice de condensación
ComposiciComposicióón Qun Quíímica y estructural de las Resinasmica y estructural de las Resinas
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RESINAS I DEL CRUDO CASTILLARESINAS I DEL CRUDO CASTILLA
S
HO
b
Estructura de 8 anillos aromáticos Anillos cicloparafínico Cadenas parafínicas laterales Presencia de heteroátomos Baja craqueabilidad?? Forma agregados con los asfaltenos
Ing. M Sc. Lina Constanza Navarro
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RESINAS II DEL CRUDO CASTILLARESINAS II DEL CRUDO CASTILLA
S H O
H O
H O
a
Estructura de 8 anillos aromáticos Anillos cicloparafínico Cadenas parafínicas laterales Presencia de heteroátomos Alta craqueabilidad?? Difícil para formar agregados.
Ing. M Sc. Lina Constanza Navarro
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Rc
Rc
Asfalteno
Rc
Rc
Asfalteno
FormaciFormacióón de Agregadosn de Agregados
Es importante entender estos comportamientos, pues una vez formado el agregado, el asfaltenoprecipita, y puede generar grandes taponamientos e incrustaciones en equipos, intercambiadores de calor, bombas, ocasionando pérdidas económicas y problemas operacionales en las refinerías y en los procesos de transporte.
Ing. M Sc. Lina Constanza Navarro
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Cluster de Cluster de MaltenosMaltenos
Juan Carlos Poveda, Químico M. Sc.
������������������� ������ Juan Carlos Poveda, Químico M. Sc.
Cluster de AsfaltenosCluster de Asfaltenos
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-40
-20
0
20
40
0 4 8 12 16 20 24 28Volumen Titulante (ml)
% T
rasm
itan
cia
5% Resinas2.5% ResinasCrudo Base
16,08
23,5 ml
14,26
InteracciInteraccióón Molecular Resina I con los Asfaltenos n Molecular Resina I con los Asfaltenos –– Crudo CastillaCrudo Castilla
Ing. M Sc. Lina Constanza Navarro
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Estabilidad y CompatibilidadEstabilidad y Compatibilidad
De CrudosDe Crudos
Ing. Marisol CastroIng. Alejandra Macías
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AntecedentesAntecedentes
Ing. Marisol CastroIng. Alejandra Macías
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Asfaltenos aglomerados
Resinas
Aromáticos
Nafteno-aromáticos
Nafteno-parafinas
Parafinas
AGREGACIAGREGACIÓÓN Y PRECIPITACIN Y PRECIPITACIÓÓN DE ASFALTENOSN DE ASFALTENOS
Ing. Marisol CastroIng. Alejandra Macías
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Unidades de asfaltenos
Asfaltenos amontonados
Formación de aglomerados
Asfaltenos depositados
Disminución de la aromaticidad y polaridad del medio
Mecanismo de PrecipitaciMecanismo de Precipitacióón de los Asfaltenosn de los Asfaltenos
Ing. Marisol CastroIng. Alejandra Macías
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Mecanismo de aglomeraciMecanismo de aglomeracióón y precipitacin y precipitacióón de los asfaltenosn de los asfaltenos
Ing. Marisol CastroIng. Alejandra Macías
2
3
1
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Ing. Marisol CastroIng. Alejandra Macías
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EstabilidadEstabilidad:: Resistencia a la formación de material insoluble(floculación de asfaltenos).CompatibilidadCompatibilidad: Cuando dos o más corrientes de HC se mezclan sin producir una mezcla inestable.
Conceptos BConceptos Báásicos:sicos:
PoPo (Poder de (Poder de PeptizaciPeptizacióónn):): Mide el grado de aromaticidad de los maltenos. Poder de una corriente de HC para mantener en solución los asfaltenos.
FRmaxFRmax (Relaci(Relacióón de Floculacin de Floculacióón):n): Aromaticidad para mantener los asfaltenos en solución.
PP--valuevalue:: Determina el grado de peptización de los asfaltenos. Es un parámetro de estabilidad de los alfaltenos en almacenamiento. El P-valuemide la estabilidad de reserva de una corriente de proceso (VB).
Como se MideComo se Mide
Ing. Marisol CastroIng. Alejandra Macías
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Poder de Peptización de solventes puros:
Solvente Po(g)Heptano, Octano 17Ciclohexano 41Tolueno 77Tetralina 861-Metilnaftaleno 100Tetrahidrofurano 106
Cortes del REL de FCC:Cortes del REL de FCC:PIE PIE -- 180180 59,759,7180 180 -- 200200 73,373,3200 200 -- 220220 73,373,3220 220 -- 230230 70,670,6230 230 -- 240240 78,978,9240 240 -- 260260 76,576,5260 260 -- 300300 83,983,9300 300 -- 330330 90,790,7330 330 -- 350350 94,594,5350 350 -- 370370 99,599,5370 370 -- 390390 106,5106,5390 390 -- 420420 116,0116,0
Po(gPo(g) Poder de ) Poder de PeptizaciPeptizacióónn
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ToluenoTolueno 7777IsoIso OctanoOctano 1212ALC UOP IALC UOP I 8787ALC UOP IIALC UOP II 8484HCN UOP IHCN UOP I 6969HCN UOP IIHCN UOP II 6868ACPM Unibon 46ACPM Unibon 46ACPM PoolACPM Pool 4141KerosenoKeroseno 3939GOA VR GRC 41GOA VR GRC 41LGO VR GRC 35LGO VR GRC 35
50,0
60,0
70,0
80,0
90,0
100,0
110,0
120,0
75 80 85 90 95
Arom áticos totales, %m
Po
Po(gPo(g) de Diluyentes) de Diluyentes
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Ing. Marisol CastroIng. Alejandra Macías
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Ing. Marisol CastroIng. Alejandra Macías
Adición de Cupiagua sobre Castilla
-30-25-20-15-10-505
1015202530
20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100
(%V/V) Cupiagua
% T
rans
mita
ncia 76%, ONSET DE
PRECIPITACIÓN36%, ONSET DEPRECIPITACIÓN
Adición de Parafinico sobre Intermedio
-1.3-1.2-1.1-1.0-0.9-0.8-0.7-0.6-0.5-0.4
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60
(%V/V) Parafinico
% T
rans
mita
ncia
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-30-25-20-15-10
-505
1015202530
20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100(%V/V) Parafinico
% T
rans
mita
ncia
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Ing. Marisol CastroIng. Alejandra Macías
Aromatico - Parafinico
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>100�m100�m
5-10�m<5�m 5-10�m 10-20�m
100�m
10�m10-20�m
<5�m
10�m
Ing. Marisol CastroIng. Alejandra Macías
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<5�m 10-20�m
30-40�m20-30�m20-30�m
<5�m 5-10�m5-10�m
<5�m
10-30�m10�m
Ing. Marisol CastroIng. Alejandra Macías
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&F��+F��;&��;��7F&�F��+FP)7�&��7+�)F����&
MESCLAS CASTILLA-CUPIAGUA
0.000.020.040.060.080.100.120.140.160.180.20
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100(%V/V) Cupiagua
% S
edim
ento
s To
tale
s
semana 1 semana 2 semana 3
MEZCLAS CAÑO LIMÓN-CUPIAGUA
0.0000.005
0.0100.0150.0200.025
0.0300.035
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
(%V/V) Cupiagua
% S
edim
ento
s To
tale
s
semana 1 semana 2 semana 3
Ing. Marisol CastroIng. Alejandra Macías
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FBF)�;��F7�;<�F���F����)�O��F��7��F&��,�7������F�+FP)7�&
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20-30�m 20-30�m
30-40�m 50�m 80�m
<5�m
Ing. Marisol CastroIng. Alejandra Macías
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Efecto del orden de adición en la estabilidad de mezclas
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Thank`s a lot for your attention. I am Ready for
questions.