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7/24/2019 Solemnes II Anteriores
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Universidad Andrs Bello
Departamento de Ciencias Qumicas- Facultad de Ecologa y Recursos Naturales
olemne ! de Qumica "rg#nica $$ - %unes &' de "ctu(re de !))*
______________________________________________________________________
Nombre: _____________________________________Nmero de Matrcula: _______________
Puntaje: _______Nota:_________
1.- Complete las siguientes reacciones para el butanol. Indique la estereoqumica del producto cuando sea
necesario (! puntos"
O
H
N
H
CH3CH
2NH
2
H
O
H
OH
H
OH
H
O
H
H
N
H
N
H
O
OH
OH
OH
H
CN
OH
H
CN
O
H
O
i) NaOH
ii) H3O+
KMnO4/ H+
i) NaBH4/ ter
HOCH2CH
2OH / TsOH
i) CH3CH2MgI /
ii) (- H2O)
i)
ii) H3O+
ii) CH3CH2Br
iii) H3O+
HCN
Ph3P=CHCH2CH3
+
+
+
2 puntos
2 puntos
2 puntos
2 unto
1 unto
1 unto
1 unto
2 puntos
2 puntos
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.- Complete los siguientes esquemas de sntesis (! puntos"
O
OEt
O
(C!
H"
O4)
OH OH
PBr3
H2#O
4
E
MCPB$
CH2C%2
I
(C&H
2O
2)
(C&H
BrO)
(C&H
2O)(C&H!)
(C&H
!O)
(C'H
"O
2)
O
OEt
O OOHO
BrOOH
O
O
OH
O
OH
O
$ B
C
a)TsOH
i) i$%H4/ ter
ii) H3O+
i) Mg / ter
ii) H3O+
*
H
i) PrONa / PrOH
ii) H2O
is,er.s ,ti0.s
is,er.s ,ti0.s
+
+
1 punto
1 punto
1 punto1 punto1 punto
1 punto
1 punto 1 punto
-
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(C1H
!O)
O
H O
H
O
PPh3
(C1H
2O)
(C!
H"
)(C
!H
2!O
2)
(C3
H24
O2)
H2/ P / C
O
H
O
H
HOH
OH
OH
OH
O
O
O
O
TsOH
)i) EtONa / EtOH
K
M N
O P
ii) (- H2O)
+
is,er.s ,ti0.s
is,er.s ,ti0.s
+
i) MCPB$ / CH2C%2
ii) H3O+
1 punto 1 punto
1 punto1 punto
1 punto 1 punto
1 punto
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.- *a citronela o Cymbopogon narduses una planta del grupo de las gramneas que posee compuestos
con aroma a lim+n que repele los mosquitos sin matarlos. *a esencia est/ compuesta por citronelal0
geraniol 1 citronelol. $l citronelal es el utili2ado para la 3abricaci+n de repelentes. ise4e una sntesis del
citronelal a partir de acetona0 o5irano 1 -o5opentanoato de etilo como nicos compuestos carbonados. (6
puntos"
O
O
OEt
OHOH
ii) i$%H4/ ter
O
OH
PBr3
O
Br
OHOH
ii) PPh3
O
PPh3+Br-
O
O
O
OO
i) NaBH4/ ter
OHPBr
3
Br
O OH
O
i) / TsOH
iii) H3O+
i) / TsOH
i) NaNH2
ii)
H3O+
ii) H3O+
i) Mg / ter
ii)
iii) H3O+
PCC / CH2C%
2
1 punto
0,5 punto
1 punto
1 punto
0,5 punto
1,5 punto
0,5 punto
0,5 punto
0,5 punto
Universidad Andrs Bello
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Departamento de Ciencias Qumicas- Facultad de Ecologa y Recursos Naturales
olemne ! de Qumica "rg#nica $$ - +ircoles !* de +ayo de !))*
______________________________________________________________________
Nombre: _____________________________________Nmero de Matrcula: _______________
Puntaje: _______Nota:_________
1.- Complete las siguientes reacciones para la ben2o3enona. Indique la estereoqumica del producto
cuando sea necesario (! puntos7 # puntos cada una 8 puntos base"
O
N
H
NH2OH
i) NaOH
ii) H3O+
Br2/ CH3COOH
MCPB$ / CH2C%2
i) NaBH4/ ter
CH3OH / TsOH
i) CH3MgI / ter
ii)
(- H2O)
i)
ii) H3O+
ii) CH3CH2Br
iii) H3O+
HCN
Ph3P=CHCH3
#.- $scriba el mecanismo detallado de la esteri3icaci+n de 9iscer para el ben2oato de etilo. (! puntos"
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OH O
CH3CH
2OH
O OCH2CH
3
+H2#O4
+ H2O
.- Complete los siguientes esquemas de sntesis (! puntos7 ; puntos la a"7 , puntos la b" 8 punto base"
-
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O
OEt(C
2H
"O
2)
(C!
H"
O3) (C
"H
2O
2)
OBr
Br
NH2NH
2/ NaOH
(C2
H22
)
i) EtONa / EtOH
$ B C
a)
ii)
EtONa / EtOH i) EtONa / EtOH
ii)
-
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(C"H
2O
3)
O
O
OEt
OEt
i) NaBH4/ ter
ONa
NH2
(C"H
4O
3)
(C"H
2O
2)
(C
H"
O3)(C
'H
2O
2)(C
5H
2&N
2)
I
H
E *TsOH
)EtONa / EtOH
ii) H2O ( - H2O)
EtONa / EtOH
TsOH
-
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.- ter0 cloruro de tionilo0 piridina0 et+5ido de sodio en etanol0 /cido clordrico ;M e idr+5ido de
sodio ;M. Proponga la sntesis para el compuesto I.
O
H
O O
OEt
NH2
Br
N
I
en6a%ehi. a0et.a0etat. e eti%.
ani%ina r.7r. e r.i%.
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?$&P
-
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#.- Mecanismo de esteri3icaci+n de 9iscer.
OOH
H2SO
4
OH +OH
CH3CH
2OH
OHOH O
H
OHOH O
OH2OH
OHO OO O
+
- H+
+
H+
- H2O
+
- H+
.-
O
OEt
(C2
H"
O2)
(C!
H"
O3) (C
"H
2O
2)
O
BrBr
NH2NH
2/ NaOH
(C2
H22
)
OEtO
OO
O
O
O
i) EtONa / EtOH
$ B
C
a)
ii)
EtONa / EtOH
i) EtONa / EtOH
ii)
-
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(C"H2O3)
O
O
OEt
OEt
i) NaBH4/ ter
ONa
NH2
(C"
H4
O3
)
(C"H
2O
2)
(C
H"
O3)
(C'H2O2)
(C5
H2&
N2)
O
O
OEtO
OH
OEt
O OEtO OEt
O
O O
N N
I
H
E *
TsOH
)EtONa / EtOH
ii) H2O
( - H2O)
EtONa / EtOH
TsOH
.-
OO
OEt
OH
i) LiAlH4/ ter
OH
SOCl2
C% OO
OEt
Br
OO
OEt
O
NH2
N
i) EtONa / EtOH
ii)
EtONa / EtOHii) H3O
+ py
i) NaOH &M
ii) HC% &M
iii)
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Departamento de Ciencias Qumicas- Facultad de Ecologa y Recursos Naturales
olemne ! de Qumica "rg#nica $$ - +artes !* de "ctu(re de !))*
______________________________________________________________________
Nombre: _____________________________________Nmero de Matrcula: _______________
Puntaje: _______Nota:_________
1.- Complete las siguientes reacciones para la ben2o3enona. Indique la estereoqumica del producto
cuando sea necesario (! puntos"
O
N
H
NH2OH
i) NaOH
ii) H3O+
Br2/ CH3COOH
MCPB$ / CH2C%2
i) NaBH4/ ter
CH3OH / TsOH
i) CH3MgI / ter
ii) (- H2O)
i)
ii) H3O+
ii) CH3CH2Br
iii) H3O+
HCN
Ph3P=CHCH3
#.- $scriba el mecanismo detallado de la idr+lisis del acetal. (, puntos"
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O O
CH3CH
2OH
O H
+H2#O4 +H
2O 2
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.- Complete los siguientes esquemas de sntesis (! puntos"
O
H
(C"H
"O)
(C"H
4O)
(C"H
&O)
O
PBr3
(C"H
1Br)
O
(C2
H2&
O)
i) EtONa / EtOH
$ B
C
a)
ii)
H2/ P / Ci) NaBH4/ ter
ii) H3O+
i) Mg / ter
ii)
E
is,er.s ,ti0.s
+is,er.s ge.tri0.s
B
is,er. a8.ritari.
+ + * H
I
+
is,er.s ,ti0.s is,er.s ,ti0.s
+
is,er.s ,ti0.s
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(C1H
2O
2)
CN
CN
i) MCPB$ / CH2C%
2
(C1H
!O)
(C1H
2O)
(C
H2!
)(C
5H
3!O
2)
K M N
CH3
C
CH3
PPh3
)(- H2O)
H2/ P / C)i) EtONa / EtOH
O P
i)
ii) H3O+
+is,er.s ,ti0.s
+is,er.s ,ti0.sii) B7ONa / B7OH
9 :+ + +# Tis,er.s ,ti0.s
-
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4.- La citronela o Cym(opogon nardus es una planta del grupo de las gramneas que posee
compuestos con aroma a limn que repele los mosquitos sin matarlos. La esencia est compuesta por
citronelal, geraniol y citronelol. El citronelal es el utilizado para la faricacin de repelentes.
!ise"e una sntesis del citronelal a partir de acetona, o#irano y 4-o#opentanoato de etilo como
$nicos compuestos caronados. %& puntos'
O CHO
O
O
O
OEt
a0et.na 4-.;.entan.at. e eti%..;iran.
0itr.ne%a%
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Universidad Andrs Bello
Departamento de Ciencias Qumicas- Facultad de Ecologa y Recursos Naturales
olemne ! de Qumica "rg#nica $$ - +artes !* de "ctu(re de !))*
______________________________________________________________________
Nombre: _____________________________________Nmero de Matrcula: _______________
Puntaje: _______Nota:_________
1.- Complete las siguientes reacciones para la ben2o3enona. Indique la estereoqumica del producto
cuando sea necesario (! puntos"
O
N
H
NH2OH
i) NaOH
ii) H3O+
Br2/ CH3COOH
MCPB$ / CH2C%2
i) NaBH4/ ter
CH3OH / TsOH
i) CH3MgI / ter
ii) (- H2O)
i)
ii) H3O+
ii) CH3CH2Br
iii) H3O+
HCN
Ph3P=CHCH3
#.- $scriba el mecanismo detallado de la esteri3icaci+n de 9iscer para el ben2oato de etilo. (; puntos"
-
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OH O
CH3CH
2OH
O OCH2CH3
+H2#O4
+ H2O
.- Complete los siguientes esquemas de sntesis (! puntos"
-
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22/29
O
OEt(C
2H
"O
2)
(C!
H"
O3) (C
"H
2O
2)
OBr
Br
NH2NH2/ NaOH
(C2
H22
)
i) EtONa / EtOH
$ B C
a)
ii)
EtONa / EtOH i) EtONa / EtOH
ii)
-
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(C"H
2O
3)
O
O
OEt
OEt
i) NaBH4/ ter
ONa
NH2
(C"H
4O
3)
(C"H
2O
2)
(C
H"
O3)(C
'H
2O
2)(C
5H
2&N
2)
I
H
E *TsOH
)EtONa / EtOH
ii) H2O ( - H2O)
EtONa / EtOH
TsOH
-
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.- ter0 cloruro de tionilo0 piridina0 et+5ido de sodio en etanol0 /cido clordrico ;M e idr+5ido de
sodio ;M. Proponga la sntesis para el compuesto I. (@ puntos"
O
H
O O
OEt
NH2
Br
N
I
en6a%ehi. a0et.a0etat. e eti%.
ani%ina r.7r. e r.i%.
-
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Universidad Andrs Bello
Departamento de Ciencias Qumicas- Facultad de Ecologa y Recursos Naturales
olemne ! de Qumica "rg#nica $$ - #(ado , de unio de !))*
______________________________________________________________________
Nombre: _____________________________________Nmero de Matrcula: _______________
Puntaje: _______Nota:_________
1.- Complete las siguientes reacciones para la t-butil metil cetona. Indique la estereoqumica del producto
cuando sea necesario (! puntos"
O
N
H
NHNH2
i) NaOH
ii) H3O+
C% 2/ CH3COOH
MCPB$ / CH2C%2
i) i$%H4/ ter
CH3CH2OH / TsOH
i) CH3CH2i / ter
ii)
(- H2O)
i)
ii) H3O+
ii) CH3CH2Br
iii) H3O+
HCN
Ph3P=CHCH2CH3
-
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26/29
#.- $scriba el mecanismo detallado de la idr+lisis /cida del pi=aloato de metilo. (; puntos"
OH O
CH3OH
O
+H2#O4
+H2O
OCH3
.- Complete los siguientes esquemas de sntesis (! puntos"
-
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27/29
O
OEt
O
EtO (C1H!O2)
(C2
H2!
O5) (C
!H
4O
4)
O
(C
H&
O2)
iii)
BrBr
i) EtONa / EtOH
$ B C
a)
ii)
EtONa / EtOH i) NaOH
ii) H3O+
ii)
i) EtONa / EtOH
-
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28/29
(C2
H'
PO)
Br
O
ONa
NH2
(C&H
!O)
(C'H
&O
2)
(C'H
4O)(C
H
2!O)(C4H21N)
i) PPh3
ii) NaOH
O
H
i) NaOH
C7i
I
H
E *)
ii) H3O+
( - H2O)
TsOH
ii)
i)
-
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29/29
.- ter0 cloruro de tionilo0 piridina0 et+5ido de sodio en
etanol0 /cido clordrico ;M e idr+5ido de sodio ;M. Proponga la sntesis para el compuesto I. (@ puntos"
O
H
O O
OEt
NH2
Br
N
I
0i0%.he;an.0ara%ehi. a0et.a0etat. e eti%.
2-7ti%aina r.7r. e r.i%.