temas del quimica de hiler y herbert

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1 Teoría atómica de Dalton y concepto de átomos y moléculas Aunque las hipótesis de que la materia está compuesta de pequeñas partículas que no son susceptibles de una división ulterior datan aproximadamente de los antiguos filósofos griegos del V o IV siglo a.C., la teoría atómica moderna de la materia descansa en las especulaciones de William Higgins y John Dalton, quienes vivieron en los comienzos del siglo XIX. Dalton, un maestro de escuela inglés, estaba familiarizado con el trabajo sobre la composición constante de las sustancias, lo cual había sido demostrado por filósofos naturalistas del siglo XVIII. Él expuso una teoría basada en los siguientes cuatro puntos: 1. Una sustancia elemental está formada por pequeñas partículas llamadas átomos, que son las últimas partículas indivisibles de ese elemento determinado. 2. Cada elemento está compuesto por una clase determinada de átomos y hay tantos átomos diferentes como elementos existen. 3. Todos los átomos de un elemento dado son iguales todos sus aspectos, tal como el comportamiento químico, peso, etc. 4. Átomos de diferentes elementos pueden combinarse entre sí para formar las últimas partículas de las sustancias compuestas, llamadas moléculas. Éstas son siempre iguales para cada compuesto particular, en cuanto al número y clase de átomos de que están formadas. De acuerdo con los conocimientos de la física moderna, algunos de los postulados básicos sobre los cuales Dalton y Higgins desarrollaron sus conceptos, necesitan, por supuesto, una revisión. Sus aspectos esenciales son, no obstante, válidos y la teoría desarrollada por ellos ha sido de un valor extraordinario en el entendimiento de los fenómenos químicos. El cuarto postulado de la teoría de Dalton introduce una nueva idea importante, a saber, que las sustancias que no son elementos están formadas por grupos de átomos y que esas esos grupos son iguales a cualquier otro grupo de átomos de esa sustancia. Estos grupos de átomos son las unidades de materia que llamamos moléculas. Una molécula de cualquier sustancia es la unidad más pequeña de la misma, que se halla compuesta por las varias clases de átomos y en idéntica proporción que la sustancia en su conjunto. Con la aceptación de la teoría atómica de Dalton y el desarrollo de métodos analíticos precisos, adquiridos mediante la determinación exacta de la relación de pesos entre las sustancias reaccionantes, pronto se hizo evidente que las moléculas de algunos elementos contienen solamente un átomo, mientras que otros muchos elementos están formados por moléculas que contienen dos o más átomos. Así, por ejemplo, los gases inertes, tales como He, Ne, Ar, Xe y Rn tienen moléculas formadas por átomos simples. Estos átomos no tienen la tendencia de combinarse entre sí para formar moléculas más complejas, por lo que podemos decir que dichas sustancias están compuestas por moléculas monoatómicas. Sin embargo, hay otros elementos gaseosos, tales como hidrógeno, oxígeno y nitrógeno, que de acuerdo con la experiencia están formados por moléculas que contienen dos átomos del elemento: es decir, H 2 , O 2 y N 2 . Éstas son moléculas homoatómicas, ya que contienen solamente una clase de átomos y son también moléculas diatómicas, pues poseen dos átomos por molécula. Otros elementos están compuestos aún por mayor número de átomos. Por ejemplo, el elemento fósforo está compuesto por moléculas de composición P 4 . Mientras estas moléculas son aún homoatómicas, son llamadas tetratómicas por contener cuatro átomos cada una. Se

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Antología fundamental de temas de química general, muy bueno.

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    Teora atmica de Dalton y concepto de tomos y molculas

    Aunque las hiptesis de que la materia est compuesta de pequeas partculas que

    no son susceptibles de una divisin ulterior datan aproximadamente de los antiguos

    filsofos griegos del V o IV siglo a.C., la teora atmica moderna de la materia descansa

    en las especulaciones de William Higgins y John Dalton, quienes vivieron en los

    comienzos del siglo XIX. Dalton, un maestro de escuela ingls, estaba familiarizado con

    el trabajo sobre la composicin constante de las sustancias, lo cual haba sido

    demostrado por filsofos naturalistas del siglo XVIII. l expuso una teora basada en

    los siguientes cuatro puntos:

    1. Una sustancia elemental est formada por pequeas partculas llamadas tomos, que son las ltimas partculas indivisibles de ese elemento determinado.

    2. Cada elemento est compuesto por una clase determinada de tomos y hay tantos tomos diferentes como elementos existen.

    3. Todos los tomos de un elemento dado son iguales todos sus aspectos, tal como el comportamiento qumico, peso, etc.

    4. tomos de diferentes elementos pueden combinarse entre s para formar las ltimas partculas de las sustancias compuestas, llamadas molculas. stas son

    siempre iguales para cada compuesto particular, en cuanto al nmero y clase de

    tomos de que estn formadas.

    De acuerdo con los conocimientos de la fsica moderna, algunos de los postulados

    bsicos sobre los cuales Dalton y Higgins desarrollaron sus conceptos, necesitan, por

    supuesto, una revisin. Sus aspectos esenciales son, no obstante, vlidos y la teora

    desarrollada por ellos ha sido de un valor extraordinario en el entendimiento de los

    fenmenos qumicos.

    El cuarto postulado de la teora de Dalton introduce una nueva idea importante, a

    saber, que las sustancias que no son elementos estn formadas por grupos de tomos y

    que esas esos grupos son iguales a cualquier otro grupo de tomos de esa sustancia.

    Estos grupos de tomos son las unidades de materia que llamamos molculas. Una

    molcula de cualquier sustancia es la unidad ms pequea de la misma, que se halla

    compuesta por las varias clases de tomos y en idntica proporcin que la sustancia en

    su conjunto.

    Con la aceptacin de la teora atmica de Dalton y el desarrollo de mtodos

    analticos precisos, adquiridos mediante la determinacin exacta de la relacin de pesos

    entre las sustancias reaccionantes, pronto se hizo evidente que las molculas de algunos

    elementos contienen solamente un tomo, mientras que otros muchos elementos estn

    formados por molculas que contienen dos o ms tomos. As, por ejemplo, los gases

    inertes, tales como He, Ne, Ar, Xe y Rn tienen molculas formadas por tomos simples.

    Estos tomos no tienen la tendencia de combinarse entre s para formar molculas ms

    complejas, por lo que podemos decir que dichas sustancias estn compuestas por

    molculas monoatmicas. Sin embargo, hay otros elementos gaseosos, tales como

    hidrgeno, oxgeno y nitrgeno, que de acuerdo con la experiencia estn formados por

    molculas que contienen dos tomos del elemento: es decir, H2, O2 y N2. stas son

    molculas homoatmicas, ya que contienen solamente una clase de tomos y son

    tambin molculas diatmicas, pues poseen dos tomos por molcula. Otros elementos

    estn compuestos an por mayor nmero de tomos. Por ejemplo, el elemento fsforo

    est compuesto por molculas de composicin P4. Mientras estas molculas son an

    homoatmicas, son llamadas tetratmicas por contener cuatro tomos cada una. Se

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    conocen grupos an mayores, tal como la molcula de azufre, formada con ochos

    tomos de azufre, pero el principio de la composicin molecular es el mismo que para el

    caso de molculas diatmicas. En general, las molculas que contienen ms de dos

    tomos son llamadas molculas poliatmicas.

    La molcula (unidad ms pequea) de un compuesto debe, por supuesto, estar

    formada al menos por dos clases de tomos. Si una molcula de un compuesto contiene

    solamente dos tomos, sta nuevamente es una unidad ditomica, pero en este caso sera

    heteroatmica. Molculas diatmicas tal como ClH, NO y IBr son ejemplos de

    unidades mnimas de compuestos diatmicos. Por otro lado, muchas sustancias an

    compuestas por slo dos clases de tomos son poliatmicas, ya que cada molcula de

    sustancia contiene ms de un tomos de un elemento dado. Ejemplos de tales

    compuestos son H2O, compuesta solamente por hidrgeno y oxgeno; CCl4, compuesta

    solamente por carbono y cloro, y SO2, B2O3 y SiF4. Otras sustancias contienen aun

    varios tomos diferentes y, en muchos casos, varios tomos de un mismo elemento por

    molcula. Un ejemplo de una molcula compleja es el de la sal de cobalto

    CoN5C4H16O6Cl2.

    El tamao de los tomos

    El tomo ms simple entre los 102 elementos conocidos es el tomo de hidrgeno.

    ste, tanto como los otros tomos, consiste en dos partes principales, un ncleo y una

    nube electrnica. Esto puede ser observado en la figura.

    El ncleo del tomo de hidrgeno es una partcula simple, cargada positivamente,

    llamada protn. El protn es responsable del 99,95 por ciento del peso del tomo de

    hidrgeno. Puesto que el tomo de hidrgeno es neutro y sin carga neta, la carga

    positiva del protn debe ser balanceada electrostticamente por una carga negativa. Esta

    carga negativa la provee el electrn, partcula simple, negativamente cargada, que gira

    alrededor del protn, el cual constituye el ncleo del tomo de hidrgeno. Este

    movimiento del electrn alrededor del protn es tan rpido que hablamos de una nube electrnica rodeando al ncleo. El movimiento relativo del electrn y el protn en el tomo de hidrgeno puede ser comparado al vuelo de una abeja sobre una colmena, a

    gran velocidad, tan rpido que slo puede distinguirse una mancha. Teniendo en cuenta

    la velocidad de la abeja, la colmena est inmvil. Comparando con el peso de la

    colmena, la abeja es virtualmente imponderable.

    El volumen de un tomo se define como el lmite de extensin de la nube

    electrnica. En un tomo de hidrgeno, por ejemplo, el radio de este volumen es

    determinado experimentalmente en 10-8

    cm. Esta cifra extremadamente pequea revela

    cun diminutos son los tomos, en trminos de dimensiones observables, y por qu

    cualquier cantidad ponderable de materia necesita estar formada por gran cantidad de

    estas partculas unitarias.

    Por otro lado, la mayor parte del espacio en un tomo est vaco. El ncleo se

    encuentra concentrado en el centro de ese espacio y la nube electrnica a gran distancia

    de l. Un protn, por ejemplo, tiene un radio aproximado de 10-13

    cm, mientras que,

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    como se ha dicho antes, un tomo de hidrgeno tienen un radio total de

    aproximadamente 10-8

    cm. Por lo tanto, si imaginamos al protn del tamao de una

    pelota de golf, el electrn sera de las dimensiones de una mosca girando alrededor de la

    pelota de golf a una distancia de una milla y media.

    Considerando que la densidad de un objeto es igual a su masa dividida por su

    volumen, se deduce que el protn tiene una densidad enorme. Realmente, si quisiramos

    encerrar un cubo exclusivamente de protones, despreciando los electos de repulsin

    debidos a las cargas de esas partculas, un centmetro cbico de protones

    (aproximadamente las dimensiones de una goma comn de lpiz) tendra un peso del

    orden de 1014

    g, o sea aproximadamente trescientos millones de toneladas.

    Es interesante hacer notar, en conexin con lo anterior, que ciertas estrellas pertenecientes

    a la clase enanas blancas, poseen densidades enormes que no son usuales. As la estrella

    o2Eridani B tiene una densidad aproximada de 105 g/cm

    3 y la estrella de van Maanen tiene una

    densidad de alrededor de 106 g/cm

    3. Una explicacin a estas densidades anormalmente grandes

    puede ser la de suponer que, a las temperaturas y presiones internas presentes en estas estrellas,

    se aproximan a una situacin semejante al cubo hipottico de protones, tratado ms arriba.

    El descubrimiento experimental de electrones y protones

    El descubrimiento del electrn se llev a cabo despus de una serie de

    experimentos que comenzaron hace aproximadamente cien aos. En 1859, J. Plcker

    construy el primer tubo de rayos catdicos. Consista en un simple tubo de vidrio en el

    que se ha practicado el vaco, que contena dos electrodos conectados a una fuente de

    electricidad. La aplicacin de un potencial elctrico suficientemente elevado a travs de

    esos electrodos, produca lo que pareca ser un flujo de rayos catdicos que parta del electrodo cargado negativamente, el ctodo, en direccin al electrodo cargado

    positivamente, el nodo. Este fenmeno fue estudiado con considerable detalle en 1879

    por sir William Crookes en un tubo semejante al bosquejado en la figura adjunta. Una

    vez evacuado el tubo, Crookes observaba que ocurran los siguientes acontecimientos:

    1. Una fosforescencia violeta-rosada se propaga progresivamente a travs del tubo. 2. La fosforescencia desparece casi por completo y una dbil banda es proyectada

    desde el ctodo.

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    3. Aparece en el ctodo una regin oscura (ms tarde llamada espacio oscuro de Crookes) y se propaga hasta el final del tubo donde el vidrio presenta una fosforescencia azul-verdosa.

    Se crey que este ltimo efecto era debido a los rayos catdicos. Crookes y Perrin

    descubrieron en 1895 que estos rayos tienen las siguientes propiedades significativas:

    1. Siguen una trayectoria en lnea recta a partir del ctodo. 2. Producen la fluorescencia azul-verdosa del vidrio, como se ha dicho. 3. Son absorbidos por los objetos que encuentran en su camino y la sombra de

    stos es proyectada sobre el vidrio como una imagen fluorescente.

    4. Imparten carga negativa a los objetos que golpean. 5. Son desviados por los campos elctricos y magnticos en una direccin tal que

    demuestran que estn cargados negativamente.

    6. Pueden causar la rotacin de un molinete situado en su camino, indicando en esa forma que poseen masa.

    Por otro lado, a partir de 1874, G. J. Stoney haba propuesto la idea que la

    electricidad estaba compuesta de partculas discretas cargadas negativamente, a las

    cuales llam electrones. As, por 1897 se haba acumulado un nmero suficiente de

    observaciones cualitativas como para llevar a J. J. Thompson a proponer un

    experimento, en el cual se hara una medida cuantitativa de una propiedad significativa

    de los electrones que se suponan formaban parte de los rayos catdicos. Eligi para

    determinarla la relacin e/m, donde e representa la carga de un electrn y m su masa.

    Esto fue viable mediante la desviacin de rayos catdicos producida en un tubo de rayos

    catdicos de diseo perfeccionado, mediante un campo elctrico y un campo magntico.

    Thompson encontr que esta relacin tiene un valor definido de 108 culombios/g, el

    cual no est lejos del valor generalmente aceptado de 1,76 108 culombios/g.

    En el tubo de rayos catdicos de Thompson, esquematizado en la figura adjunta, los

    electrones son emitidos por el ctodo y acelerados hacia el nodo cargado positivamente. Este

    nodo, a su vez, tiene una pequea ranura rectangular a travs de la cual pasan algunos

    electrones para formar un estrecho haz que se mueve hacia el resto del tubo. Este haz es afinado,

    ms adelante, por otra ranura en el diafragma de enfoque y finalmente es dirigido al punto P1

    sobre el vidrio, en el cual se observa como una mancha brillante y fluorescente.

    Thompson realiz dos medidas, a saber: 1) Aplic un potencial elctrico E a las dos

    placas de desviacin electrostticas, de manera de causar una desviacin hacia abajo del haz

    electrnico, de modo que la placa positiva atraa al haz cargado negativamente. La desviacin

    fue medida tomando en consideracin el punto P2 como muestra la figura. 2) Aplic entonces un

    campo magntico H mediante un par de bobinas electromagntica. Si ese campo magntico es

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    imaginado normal al plano del papel en el diagrama de la figura, el haz electrnico ser

    desviado hacia arriba. La fuerza de este campo magntico fue ajustada hasta volver la mancha al

    punto P1.

    Calcul entonces e/m apoyndose en los argumentos siguientes, derivados de las

    conocidas leyes de los campos electromagnticos: 1) La desviacin S es calculada por

    tringulos semejantes a partir de la distancia P1P2. 2) El campo electrosttico ejerce una fuerza

    hacia debajo de Ee sobre un electrn que pasa a travs de las placas. 3) La fuerza magntica

    opuesta en la segunda experiencia es He, donde es la velocidad del electrn. 4) Entonces, ya que las fuerzas se igualan,

    He = E e Resulta:

    = E H

    Por lo tanto, la velocidad de los electrones es calculada a partir de los dos campos de

    fuerzas. 5) La desviacin en el primer experimento es el resultado de la aceleracin uniforme

    hacia abajo, y sabiendo que, de acuerdo con la segunda ley de Newton,

    F = m a

    Tenemos:

    a = E e

    m

    6) Puesto que la aceleracin acta durante el intervalo de tiempo L/ siendo L la distancia desde el punto en que comienza la desviacin del haz y la deflexin S del mismo y ya que la desviacin total, o sea la distancia recorrida hacia abajo, est dada por la expresin

    S = at2

    Tenemos

    S = a(L/)2 = (Ee/m)(L/)2 = (Ee/m)(LH/E)2 = (e/m)(L2H2/E)

    En la ecuacin precedente la nica cantidad desconocida es e/m. Esta relacin es, por lo

    tanto, calculada a partir de las mediciones experimentales.

    El siguiente paso significativo fue la medicin, en 1909, por R. A. Millikan, de la

    carga electrnica e mediante su famosa experiencia de la gota de aceite. Hall que las

    diminutas gotas de aceite adquieren cargas elctricas cuando son suspendidas en aire

    ionizado, es decir, son capaces de atraer y conservar uno o ms electrones con los cuales

    chocan en esa atmsfera. Una vez descargadas, estas gotitas de aceite caen lentamente, a

    velocidad uniforme, por accin de la gravedad. Teniendo en cuenta esta velocidad de

    cada, pudo determinar el tamao y el peso de las gotitas. Entonces, una vez que las

    gotitas fueron cargadas, opuso a este movimiento hacia abajo, un campo elctrico

    positivo ubicado sobre las gotitas. Mediante la aplicaciones de ecuaciones simples de

    movimiento y electrosttica pudo calcular directamente e, la carga del electrn.El valor

    aceptado actualmente para e es

    4,803 10-10

    u.e.s. (unidades electrostticas de carga)

    Conociendo e/m y e, la masa de un electrn m se calcula directamente y llevando las u.e.s a culombios en 9,11 10-28 g.

    La segunda partcula fundamental que forma parte del tomo de hidrgeno, el

    protn, constituye la totalidad del ncleo atmico del ms simple de los tomos. Fue

    descubierto y sus propiedades determinadas mediante experiencias similares a aquellas

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    que acabamos de describir. En 1886, E. Goldstein perfor el ctodo en un tubo comn

    de rayos catdicos de esa poca y observ que si el tubo era evacuado de manera

    incompleta, se hallaban rayos canales detrs del ctodo. Estos rayos fluan en direccin opuesta al nodo. Fue demostrado ms tarde que estos rayos eran tambin

    desviados por campos elctricos y magnticos, pero la carga asociada a estas partculas

    era ms bien positiva que negativa. J. J. Thompson en 1897 estudi estos rayos de la

    misma manera que los rayos catdicos. En un aparato similar al descrito ms arriba

    determin e/M, donde M es la masa de las partculas que componen los rayos. Esta vez

    encontr que e/M (y a su vez M) dependa de la naturaleza del gas residual del tubo. Por

    lo tanto, los rayos canales eran chorros de partculas de gas ionizado, positivamente

    cargadas. Se hall, para esas partculas, un valor mximo de e/M cuando el gas residual

    era hidrgeno y ese valor fue asociado con el protn H+. Puesto que el valor encontrado

    fue 1/1.836 veces el valor de e/m y siendo e el mismo para ambas partculas, salvo su

    signo, se deduce que la masa del protn es 1.836 veces la masa del electrn y que en el

    tomo de hidrgeno la masa total del tomo es la suma de una parte debida a la masa del

    electrn y 1.836 partes debidas al ncleo atmico.

    El nmero atmico y el concepto de istopo

    Como se ha hecho notar en las secciones anteriores, el tomo de hidrgeno est

    formado por un nico protn y un nico electrn. Recprocamente, todos los tomos que

    tienen un solo protn en el ncleo son tomos de hidrgeno. Un ncleo atmico que

    contiene dos protones es un tomo de helio; un ncleo atmico que contiene tres

    protones es un tomo de litio. Podemos extender y resumir este concepto estableciendo

    que la identidad qumica de un tomo est determinada por el nmero de protones

    contenidos en el ncleo. El nmero de protones del ncleo es llamado tambin nmero

    atmico y se le da el smbolo Z. En tomos neutros, el nmero atmico debe ser igual

    tambin al nmero total de electrones extranucleares que rodean al ncleo. El hidrgeno

    tiene, por lo tanto, el nmero atmico ms bajo, a saber Z = 1. Para el helio, Z = 2, y

    para el litio, Z = 3. Los ncleos de los tomos que son ms complejos que el simple

    tomo de hidrgeno estn constituidos, sin embargo, no solamente por protones sino

    adems por otro tipo de partculas fundamentales. Este segundo tipo de partculas se

    llaman neutrones. El neutrn es, en muchos aspectos, muy similar al protn. Tiene

    aproximadamente el mismo tamao y peso y por lo tanto la misma densidad. Difiere del

    protn en una caracterstica muy importante: carece de la carga positiva que posee el

    protn. Esta propiedad de la neutralidad elctrica permite al neutrn contribuir con su

    masa en el ncleo atmico sin aportar carga.

    Si al nico protn del ncleo del hidrgeno se adiciona un solo neutrn, el peso

    del tomo resultante ser aproximadamente el doble que el del tomo original, ya que

    protones y neutrones tienen aproximadamente el mismo peso. El nuevo tomo, al cual

    llamamos hidrgeno-2, o H2, como su nombre lo indica, es an un tomo del elemento

    hidrgeno, ya que el ncleo an contiene solamente un protn y por definicin todos los

    tomos con un protn son hidrgeno. El nombre comn dado a este tipo de tomo de

    hidrgeno es deuterio; as es como 2H2O, por ejemplo, es llamado xido de deuterio (o

    agua pesada). Los dos tomos de hidrgeno uno con un protn nico, otro con un protn y un neutrn son llamados istopos uno de otro. Los istopos son, por lo tanto, tomos que tienen el mismo nmero de protones, pero diferente nmero de neutrones,

    en sus respectivos ncleos.

    Si agregamos an otro neutrn al tomo original de hidrgeno, obtenemos un

    tomo de masa 3 con relacin a la masa inicial. El ncleo contiene ahora tres partculas

  • 7

    dos neutrones y un protn de, aproximadamente, igual masa. Este nuevo hidrgeno, al cual llamamos hidrgeno-3 o H

    3, es an un tomo de hidrgeno, ya que contiene

    todava un protn y es por supuesto un istopo del hidrgeno normal H1. El nombre

    comn dado a este tomo es tritio y por lo tanto el compuesto 3H2O es llamado xido de

    tritio (o agua superpesada).

    Exactamente en la misma forma que hemos construido los varios istopos del

    hidrgeno, podemos formar los istopos de otros elementos. Cada tomo de helio, por

    ejemplo, tiene dos protones en el ncleo. Si agregamos un nico neutrn tenemos un

    tomo de helio-3 (dos protones ms un neutrn). Si agregamos dos neutrones, tenemos

    un tomo de helio-4 (dos protones ms dos neutrones). Estos dos tomos de helio son

    istopos uno del otro. Una situacin muy semejante se aplica para todos los otros

    elementos. El elemento con el mayor nmero de istopos estables es el estao, que tiene

    diez istopos naturales.

    Masas isotpicas

    A pesar de que las unidades fundamentales de la materia son los tomos y las

    molculas las subdivisiones ms pequeas de sustancia qumica que tienen las mismas propiedades qumicas que toda la materia, estas unidades, a su vez, estn compuestas por partculas an ms pequeas. Como hemos visto, hay esencialmente dos clases de

    partculas unitarias, de las cuales todos los tomos estn compuestos, a saber: neutrones

    y protones. Las determinaciones experimentales han mostrado que, a pesar de que estas

    dos partculas poseen un nmero de propiedades diferenciables entre s, ellas tienen casi

    la misma masa. Sin embargo, solamente el nmero de protones presentes en el ncleo

    del tomo es lo que decide la naturaleza qumica del mismo. El peso del ncleo, por otro

    lado, est determinado principalmente por la suma del nmero de neutrones y de

    protones presentes. El neutrn es comnmente designado por el smbolo 0n1, en el cual

    el subndice indica la carga elctrica, en este caso cero, y el exponente indica la masa,

    en este caso una unidad (definida ms abajo). Anlogamente el protn es designado por

    el smbolo 1p11H

    1 indicando en ambos casos la unidad de carga y la unidad de masa.

    Usando esta notacin, podemos ahora designar la composicin nuclear de

    cualquier ncleo. Por ejemplo, la notacin 3L7 muestra que el ncleo particular del litio

    que estamos considerando contiene tres protones y cuatro neutrones. El nmero de

    neutrones es, por supuesto, la diferencia entre el exponente, que indica el nmero total

    de protones y neutrones y el subndice, que indica solamente el nmero de protones.

    Empleando esta notacin, podemos escribir para los tres istopos del hidrgeno y para

    los dos istopos del helio, respectivamente, 1H1, 1H

    2, 1H

    3 y 2He

    3, 2He

    4.

    Es evidente, entonces, que el smbolo 92U238

    se refiere a un tomo de uranio de

    masa atmica 238 de los cuales 92 unidades son protones. Por otra parte, el nmero de

    neutrones en 1H1 es 1 1 = 0; en 1H

    2 es 2 1 = 1; en 2He

    4 es 4 2 = 2, y en 92U

    238 es

    238 92 = 146 neutrones. Es conveniente, ahora, definir una unidad de masa a la cual llamaremos una

    unidad de masa atmica, que se abrevia u.m.a. Ella se describe como la dieciseisava

    parte del peso del tomo 8O16

    . Este valor es, aproximadamente, 1,161 10-24

    g. Usando

    esta unidad, se ha calculado que el neutrn pesa 1,008982 u.m.a y el protn pesa

    1,007593 u.m.a. En primera aproximacin puede suponerse que la masa de un ncleo

    dado, compuesto por varios neutrones y protones, es exactamente igual a la suma de las

    masas de todos los neutrones y protones que lo componen. A pesar de que esto es

    aproximadamente cierto, se sabe por estudios de fsica nuclear que, para un ncleo

    estable, la masa real del ncleo es siempre algo ms pequea que la calculada a partir de

  • 8

    la suma de las masas de los neutrones y protones. Por lo recin tratado podemos admitir,

    sin embargo, que el peso del ncleo particular, indicado por el ndice superior derecho

    del smbolo qumico, est dado por la suma del nmero de neutrones ms el nmero de

    protones. As 6C12

    pesa aproximadamente 12 unidades de masa atmica; 47Ag108

    pesa

    aproximadamente 108 unidades de masa atmica, y 92U238

    pesa aproximadamente 238

    unidades de masa atmica.

    En los elementos tales como berilio, flor y aluminio, los cuales estn compuestos

    solamente de una clase de ncleos estables, todos los tomos del elemento particular

    tienen el mismo peso. As, todos los tomos estables de berilio pesan alrededor de 9

    u.m.a, todos los tomos estables de flor pesan aproximadamente 19 u.m.a y todos los

    tomos estables de aluminio pesan cerca de 27 u.m.a.

    La mayora de los elementos, sin embargo, estn formados por ms de un istopo

    estable. Por ejemplo, hemos visto que existen dos istopos estables del hidrgeno. El

    hidrgeno ordinario est compuesto de 99,985% de 1H1 con masa isotpica de 1,008814

    u.m.a, 0,015% de 1H2 con masa isotpica de 2,01473 u.m.a y trazas de 1H

    3, el cual es

    radiactivo. De manera similar, el litio est compuesto por dos clases de tomos estables:

    7,42% de 3Li6 con masa isotpica de 6,01686 u.m.a y 92n58% de 3Li

    7 con masa

    isotpica de 7,01818 u.m.a.

    Si determinamos la masa de un tomo por algn procedimiento qumico llegamos,

    por supuesto, a determinar que es el promedio de las masas isotpicas de todos los

    ncleos estables que formaban ese elemento. Podemos expresar esta masa atmica

    promedio con la siguiente relacin:

    Masa atmica promedio = ai mi i 100

    en la cual ai es el porcentaje de abundancia de un istopo dado de masa mi y la

    sumatoria comprende a todos los istopos estables del elemento en cuestin.

    EJEMPLO 1. Clculo de la masa atmica promedio del elemento cloro. El cloro es

    una mezcla de 75,4 de 17Cl35

    de masa isotpica 34,97867 y 24,6% de 17Cl35

    de masa

    isotpica 36,97750 u.m.a. Por lo tanto, la masa atmica promedio del cloro es:

    0,754 34,97867 + 0,246 36,97750 = 26,374 + 9,096 = 35,470 u.m.a

    En la prctica, el mtodo ms comn para determinar masas isotpicas y la

    abundancia de los istopos es el que emplea el espectroscopio de masa. En este

    instrumento, una muestra del elemento en cuestin es vaporizada y se permite que el

    vapor fluya a un espacio de alto vaco. Por bombardeo del vapor con electrones los

    tomos se ionizan. Estos iones, a su vez, son acelerados por un campo elctrico aplicado

    de manera de enfocarlos en las ranuras del espectrmetro. Perpendicularmente al campo

    elctrico, se aplica un campo magntico cuya intensidad puede ser modificada.

    Eligiendo de manera conveniente las intensidades de los campos elctrico y magntico,

    los iones rpidos son obligados a recorrer una trayectoria circular e impresionar una

    pelcula fotogrfica. La ubicacin de la macha en la pelcula donde los iones inciden y

    se produce el oscurecimiento del film, est determinada por la relacin de carga a masa

    del ion para una dada intensidad de campo elctrico y magntico. Calibrando el

    espectrmetro con iones de masa conocida, la masa de un ion desconocido puede ser

    determinada por su posicin en la pelcula fotogrfica. La intensidad del oscurecimiento

  • 9

    de la pelcula para un tiempo de exposicin conocida permite, por otro lado, realizar el

    clculo de la abundancia relativa de una masa particular.

    Es importante reconocer que la determinacin de masas isotpicas mediante la

    espectrometra de masa es una determinacin relativa y depende de la eleccin

    arbitraria de un elemento tipo. Tal como ya hemos dicho, este elemento tipo es el tomo

    de oxgeno-16 al cual se le asigna convencionalmente una masa de 16 u.m.a. Todos los

    otros valores del espectrmetro de masa son calculados tomando este valor como

    referencia.

    El concepto de peso atmico

    En la seccin precedente, examinamos el concepto de masa isotpica promedio y

    su relacin con las masas y abundancias de los istopos estables individuales que

    forman un elemento dado. Antes del descubrimiento de los istopos y del desarrollo del

    conocimiento detallado que poseemos ahora de la estructura nuclear, esta masa

    isotpica promedio era llamada peso atmico, trmino comnmente an usado hoy da,

    a pesar de que sabemos que, con excepcin de los elementos monoisotpicos, tales

    como berilio, flor y aluminio, el mismo no tiene un significado preciso.

    Por supuesto, para una cantidad de elementos, el peso atmico no es constante,

    sino que depende de manera significativa del origen de un elemento particular. Un

    ejemplo destacado de esto, es el elemento plomo. El plomo ordinario est compuesto de

    istopos estables de masa 204, 206, 207 y 208. De esos istopos el de masa 206 es el

    producto final de la desintegracin del U238

    , el de masa 207 es el producto final de la

    desintegracin del U235

    y el de masa 208 es el producto final de la desintegracin del

    Th232

    . El peso atmico del plomo aislado de un mineral depende de cuanto U238

    , U235

    y

    Th232

    haba originalmente en el mineral. As, el plomo aislado de la pechblenda, mineral

    rico en U238

    , tiene un peso atmico de 206,06, mientras que el plomo aislado de la torita

    de Noruega, mineral rico en Th232

    , se determina que posee un peso atmico de 207,90.

    El boro muestra tambin variaciones de su peso atmico. Para el boro aislado de la

    colimanita californiana se ha determinado un peso atmico de 10,84, mientras que el

    aislado del mineral boracita de Asia Menor se le ha encontrado un peso atmico de

    10,82. Disimulando esta inconstancia ocasional del peso atmico, podemos aun llegar a

    decir que, dentro de los lmites de aproximacin de la mayora de los experimentos

    qumicos, para la mayor parte de los elementos el peso atmico es constante,

    independientemente de su origen.

    En los primeros aos del siglo XIX, los pesos atmicos de una parte de los

    elementos ya haban sido tabulados. Una inspeccin de estos pesos atmicos condujo a

    un doctor ingls, William Prout, a la conclusin de que, como la mayora de los

    elementos tenan pesos atmicos enteros, todos los elementos deban estar compuestos

    de hidrgeno, el cual posee un peso atmico de valor cercano a 1. Actualmente sabemos

    que la hiptesis de Prout es slo parcialmente correcta, en el sentido de que todos los

    elementos estn compuestos de tomos, los cuales a su vez estn formados de neutrones

    y protones, cada uno de ellos de masa aproximadamente igual a la del tomo de

    hidrgeno. Sin embargo, el hallazgo de pesos atmicos que son claramente nmeros no

    enteros, tal como 35,5 para el cloro y 58,7 para el nquel, destruy muy pronto aquella

    hiptesis, la que cay en el descrdito. Reconocemos ahora, por supuesto, que estos

    pesos atmicos fraccionarios surgen de la combinacin de masas isotpicas enteras y de

    la proporcin de los istopos individuales.

    La escala de pesos atmicos que hemos definido ms arriba, que se basa en el

    valor 16 para el peso atmico del O16

    , es llamada escala fsica de pesos atmicos. Es la

  • 10

    usada en la mayora de los clculos por los fsicos y qumicos nucleares. Para la mayor

    parte de los clculos qumicos, se usa una segunda escala de pesos atmicos. Esta

    escala, correctamente llamada escala qumica de pesos atmicos, se basa en la

    asignacin de un valor de 16 para el peso atmico del oxgeno natural. Las dos escalas

    seran idnticas, si no fuera por el hecho que el oxgeno encontrado en la naturaleza

    contiene no slo O16

    , sino ste en una proporcin de 99,76%, y tambin 0,04% de O17

    y

    0,20% de O18

    . Actualmente, la diferencia entre las dos escalas es pequea, llegando a un

    0,027% y para la mayora de los clculos precisos no interesa qu escala se emplea.

    Para convertir la escala fsica a la escala qumica de pesos atmicos, solamente es

    necesario dividir el peso atmico fsico por 1,00027, e inversamente para convertir de la

    escala qumica a la escala fsica de pesos atmicos slo es necesario multiplicar el peso

    atmico qumico por 1,00027. As, el peso atmico del hidrgeno ordinario es 1,00814

    en la escala fsica y 1,00785 en la escala qumica. Recprocamente, ya que el peso

    atmico del nitrgeno ordinario es 14,0076 en la escala qumica, es 14,0076 1,00027

    = 14,0114 en la escala fsica. En la prctica, la escala qumica de pesos atmicos es

    empleada normalmente por los qumicos y es la que usaremos en el presente libro,

    excepto cuando la otra escala se especifica especialmente. Como referencia, el cuadro

    adjunto da una lista de los pesos atmicos de todos los elementos. Ellos son, en su

    mayor parte, valores recientes hasta el momento de ser escrito este libro, aprobados por

    la Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada (IUPAC, sus siglas en ingls).

    Elemento Smbolo Nmero

    atmico

    Peso

    atmico

    Elemento Smbolo Nmero

    atmico

    Peso

    atmico

    Actinio Ac 89 (227) Einsteinio Es 99 (254)

    Aluminio Al 13 26,98 Erbio Er 68 162,51

    Americio Am 95 (243) Escandio Sc 21 44,96

    Antimonio Sb 51 121,76 Estao Sn 50 118,10

    Argn A 18 39,944 Estroncio Sr 38 87,63

    Arsnico As 33 74,91 Europio Eu 63 152,0

    Astato At 85 (203) Fermio Fm 100 (253)

    Azufre S 16 32,07 Flor F 9 19,00

    Bario Ba 56 137,36 Fsforo P 15 30,975

    Berkelio Bk 97 (247) Francio Fr 87 (223)

    Berilio Be 4 9,013 Gadolinio Gd 64 157,26

    Bismuto Bi 83 209,00 Galio Ga 31 69,72

    Boro B 5 10,82 Germanio Ge 32 72,60

    Bromo Br 35 79,916 Hafnio Hf 72 178,50

    Cadmio Cd 48 112,41 Helio He 2 4,003

    Calcio Ca 20 40,08 Hidrgeno H 1 1,0080

    Californio Cf 98 (251) Hierro Fe 26 55,85

    Carbono C 6 12,011 Holmio Ho 67 164,94

    Cerio Ce 58 140,13 Indio In 49 114,82

    Cesio Cs 55 132,91 Iridio Ir 77 192,2

    Cinc Zn 30 65,38 Kriptn Kr 36 83,80

    Cloro Cl 17 35,457 Lantano La 57 138,92

    Cobalto Co 27 58,94 Litio Li 3 6,940

    Cobre Cu 29 63,54 Lutecio Lu 71 174,99

    Cromo Cr 24 52,01 Magnesio Mg 12 24,32

    Curio Cm 96 (247) Manganeso Mn 25 54,94

  • 11

    Disprosio Dy 66 162,51 Mendelevio Md 101 (256)

    Mercurio Hg 80 200,61 Renio Re 75 186,22

    Molibdeno Mo 42 95,95 Rodio Rh 45 102,91

    Neodimio Nd 60 144,27 Rubidio Rb 37 85,48

    Nen Ne 10 20,183 Rutenio Ru 44 101,1

    Neptunio Np 93 (237) Samario Sm 62 150,35

    Niobio Nb 41 92,91 Selenio Se 34 78,96

    Nquel Ni 28 58,71 Silicio Si 14 28,09

    Nitrgeno N 7 14,008 Sodio Na 11 22,991

    102 102 (253?) Talio Tl 81 204,39

    Oro Au 79 197,0 Tantalio Ta 73 180,95

    Osmio Os 76 190,2 Tecnecio Tc 43 (97)

    Oxgeno O 8 16,000 Teluro Te 52 127,61

    Paladio Pd 46 106,4 Terbio Tb 65 158,93

    Plata Ag 47 107,830 Titanio Ti 22 47,90

    Platino Pt 78 195,09 Torio Th 90 232,05

    Plomo Pb 82 207,21 Tulio Tm 69 168,94

    Plutonio Pu 94 (239) Tungsteno W 74 183,86

    Polonio Po 84 (209) Uranio U 92 238,07

    Potasio K 19 39,100 Vanadio V 23 50,95 Praseodimio Pr 59 140,92 Xenn Xe 54 131,30

    Prometio Pm 61 (145) Yodo I 53 126,91 Protactinioo Pa 91 (231) Yterbio Yb 70 173,04

    Radio Ra 88 (226) Ytrio Y 39 88,92

    Radn Rn 86 (222) Zirconio Zr 40 91,22

    Nota: Los valor de pesos atmicos dados entre parntesis sealan los de los istopos

    conocidos de vida ms larga de cada elemento.

    Concepto de peso molecular

    Puesto que la unidad ms simple de todos los compuestos (excepto, estrictamente

    hablando, compuestos inicos) y aun de muchos de los elementos es una molcula de

    dos o ms tomos, es til definir el peso molecular de una sustancia. ste es

    simplemente la suma de los pesos atmicos de todos los tomos que componen la

    molcula. (Si una sustancia est compuesta de molculas monoatmicas, es decir, si

    existe tal como tomo, entonces, el molecular es simplemente igual al peso atmico.

    Esto es cierto, por ejemplo, en los gases inertes He, Ne, Ar, Kr, Xe y Rn). Para

    molculas diatmicas, tales como H2, N2, O2 y F2, el peso molecular es dos veces el

    peso atmico del tomo particular en cuestin. Para el fsforo, el cual forma molculas

    P4, el peso molecular es cuatro veces el peso atmico del fsforo y para azufre, que a su

    vez forma anillo S8, el peso molecular es ocho veces el peso atmico del azufre.

    El concepto de peso molecular puede ser aplicado, por supuesto, a las molculas

    compuestas por ms de una clase de tomos. Para el gas ClH, por ejemplo, el peso

    molecular es la suma de los pesos atmicos del hidrgeno y del cloro y para el xido

    ntrico, NO, el peso molecular es la suma de los pesos atmicos del nitrgeno y del

    oxgeno. Si una molcula contiene ms de un tomo de una clase dada, este hecho

    tambin debe ser tenido en cuenta. Por lo tanto, el peso molecular del agua, H2O, es la

    suma de dos veces el peso atmico del hidrgeno ms el peso atmico del oxgeno. De

    manera similar, el peso molecular del cido sulfrico, SO4H2, es la suma de dos veces el

  • 12

    peso atmico del hidrgeno ms el peso atmico del azufre, ms cuatro veces el peso

    atmico del oxgeno.

    El concepto de peso molecular no puede ser aplicado correctamente a compuestos

    inicos, tales como, por ejemplo, el cloruro de sodio, pues estas sustancias no existen en

    la naturaleza como molculas. Para salvar esta dificultad, el qumico define el peso

    frmula, el que, para todos los propsitos de la prctica, es calculado tal cual como el

    peso molecular. As, el peso frmula del cloruro de sodio, ClNa, es la suma de los pesos

    atmicos del Na y del Cl y es igual a 22,997 + 35,457 = 58,454.

    tomo-gramo y molcula-gramo

    Hasta este punto, hemos estado refirindonos solamente a las masas o pesos de

    tomos o molculas individuales, sin relacionarlos con cantidades ponderables de

    sustancias. Como antes hemos destacado, un solo tomo o una sola molcula de una

    sustancia de bajo peso molecular pesa alrededor de 10-23

    a 10-24

    g. sta es, por supuesto,

    una cantidad demasiado pequea para el manejo de ella por el qumico, aun con los

    instrumentos ms delicados. Se hace necesario, por lo tanto, definir unidades para un

    nmero adecuado de tomos o molculas, de manera que este nmero represente una

    escala prctica de pesos para el clculo de cantidades relativas de sustancias qumicas.

    Una unidad tal, es el tomo-gramo. Se define como la cantidad, de cualquier

    elemento, numricamente igual en gramos a su peso atmico, basado en nuestro

    arbitrario patrn de oxgeno igual a 16. As, el tomo-gramo de oxgeno es 16 g y el

    tomo-gramo de hidrgeno es 1,008 g. De igual forma, 35,457 g representa el tomo-

    gramo de cloro y 63,57 g representa el tomo-gramo de cobre.

    Vinculada al tomo-gramo est la molcula-gramo o mol, la cual es la cantidad en

    gramos numricamente igual al peso molecular. As, unmol de gas O2 pesa 32 g y un

    mol de agua pesa 18 g. Igualmente, 98 g representan un mol de SO4H2 y 63 g

    representan un mol de NO3H.

    Junto con el tomo-gramo y molcula-gramo es conveniente, a veces, definir la

    frmula-gramo de una especie qumica dada. O sea, simplemente, el peso en gramos

    numricamente igual a la suma de los pesos atmicos que aparecen en la frmula en

    cuestin. Por lo tanto la frmula-gramo del ion [Cu(H2O4]+2

    es 63,57 + (4 18,00) =

    135,57 g y 266,7 g es la frmula-gramo del (Cl2Al)2. La frmula-gramo es un concepto

    particularmente til para realizar clculos que abarcan sustancias inicas.

    EJEMPLO. Mediante el empleo de los datos del cuadro de pesos atmicos internacionales determinar el tomo-gramo y la molcula-gramo de la sustancia Br2.

    En el cuadro encontramos que el peso atmico del bromo es 79,92. Por lo tanto, el

    tomo-gramo del bromo es 79,92 g y la molcula-gramo del bromo es, ya que existe

    como molcula diatmica, 79,92 2 = 159,84 g.

    Teniendo en cuenta estas definiciones de tomo-gramo y molcula-gramo,

    podemos ahora examinar brevemente cmo los pesos atmicos de las sustancias eran

    determinados antes del desarrollo del espectrmetro de masa. Una ecuacin qumica tal

    como:

    4Ag + O2 2 AgO2

    nos dice no slo que cuatro tomos de plata se combinan con una molcula de oxgeno

    para dar dos molculas de xido de plata, sino tambin que cuatro tomos-gramo de

  • 13

    plata se combinan con una molcula-gramo de oxgeno para dar dos molculas-gramo

    de xido de plata. Si determinamos ahora, experimentalmente, cunto xido de plata se

    forma a partir de 32 g de oxgeno y un exceso de plata metlica, encontramos que se han

    formado 463,52 g. Puesto que la ecuacin qumica nos dice que eso representa el peso

    de dos molculas-gramo de xido de plata, entonces una molcula-gramo de Ag2O

    corresponde a 231,76 g. Ya que 16 g de esto se deben al oxgeno 231,76 16,00 = 215,76 g corresponden a la plata y representan dos tomos-gramo. El peso del tomo-

    gramo de la plata de la plata es entonces 215,76/2 = 107,88 g, de acuerdo con el valor

    aceptado.

    A pesar de que sera deseable determinar directamente el peso de todos los

    elementos por combinacin con el patrn oxgeno, como fue hecho ms arriba para la

    plata, esto no siempre es posible. Por esta razn, han sido adoptados un nmero de

    patrones secundarios tales como la plata, los halgenos y el cesio. Mediante el uso de

    estos patrones secundarios pueden determinarse, por mtodos gravimtricos, los pesos

    atmicos de todos los elementos, con excepcin de los gases inertes y de los elementos

    sintticos. Para los gases inertes se emplean, tanto mtodos volumtricos como la

    espectrometra de masa. Las determinaciones de pesos atmicos de elementos sintticos

    son realizadas, usualmente, mediante tcnicas que implican clculos de desintegracin

    radiactiva.

    La razn por la cual el qumico funda sus clculos de pesos atmicos en la escala qumica

    de pesos atmicos aparece de inmediato, si se tiene en cuenta que para tales determinaciones se

    emplean mtodos gravimtricos. En una experiencia tal como la sntesis del xido de plata,

    tratada anteriormente, el oxgeno utilizado para llevar a cabo el experimento est compuesto de

    una mezcla natural de O16

    , O17

    y O18

    y no nicamente del istopo O16

    . De ah que el qumico fue

    forzado histricamente a usar una escala basada en 16 como el peso atmico de la mezcla de

    oxgeno natural, en lugar de la convencin posterior de los fsicos.

    Se han hecho varias proposiciones con el objeto de unificar estas dos escalas de pesos

    atmicos, existentes corrientemente. Esto podra hacerse eligiendo como tipo fijo un elemento

    que tenga solamente un nico istopo estable. Sin embargo, con tales cambios surge un gran

    nmero de problemas. Primero, el nuevo patrn adoptado sera tal, que el cambio en los pesos

    atmicos existentes seran tan pequeo que slo los datos ms precisos tendran que ser

    calculados nuevamente sobre las nuevas bases. Esto permitira dejar sin alteracin una gran

    cantidad de literatura cientfica. Segundo, el nuevo elemento tipo sera adecuado, tanto para las

    determinaciones de los pesos atmicos qumicos por los mtodos de sustitucin, como para la

    determinacin de los pesos atmicos fsicos por los mtodos de espectrometra de masas.

    La Comisin Internacional de Pesos Atmicos reunida en Pars en 1957, discuti en

    detalle la posibilidad de adoptar una escala unificada de pesos atmicos. Los patrones

    considerados incluan la asignacin de una masa 19 para 9F19

    ; de 12 para 6C12

    ; de 15 para 7N15

    ;

    de 17 para 8O17

    , y de 18 para 8O18

    . Los cambios en el Cuadro Internacional de Pesos Atmicos

    que resultaran de la adopcin de estos patrones iran desde +0,0004% para el O18

    patrn hasta

    -0,0042% para el C12

    patrn. Hasta el momento de ser escrito este libro, ninguno de los patrones

    sugeridos ha encontrado la aprobacin universal, tanto por parte de los qumicos como de los

    fsicos.

    Capas electrnicas

    Ya que un tomo debe ser un ente neutro, el nmero de electrones que rodean al

    ncleo de un tomo de un elemento en su forma ms simple, debe ser precisamente

    igual al nmero de protones del ncleo cargados positivamente. Un tomo de hidrgeno

  • 14

    neutro tiene un solo electrn que gira alrededor del ncleo, el helio posee dos

    electrones, el litio tres y as sucesivamente hasta el elemento 102, el cual posee 102

    electrones que rodean al ncleo de manera tal que constituyen un tomo neutro. A partir

    de esto se deduce que el ordenamiento peridico de los elementos basados en su nmero

    atmico constituye un agrupamiento por orden creciente de los nmeros de electrones

    que rodean al ncleo. Una observacin an ms sorprendente surge, sin embargo, si

    recordamos que el comportamiento qumico de un elemento est regido por el nmero y

    el orden de los electrones alrededor del ncleo, ms que por la constitucin del ncleo

    en s. Esto nos conduce a concluir que el ordenamiento peridico de los elementos de

    acuerdo al nmero atmico y al comportamiento qumico, debe ser un reflejo de un

    agrupamiento peridico de los electrones alrededor del ncleo. Por ejemplo, el

    ordenamiento electrnico en el tomo de sodio neutro debe estar estrechamente ligado

    al ordenamiento electrnico alrededor del tomo de litio. Anlogas relaciones de grupos

    de electrones deben existir, por lo tanto, entre berilio y magnesio, entre boro y aluminio,

    etc.

    A fin de llegar a una respuesta razonable a la pregunta de cul debe ser el

    ordenamiento de los electrones alrededor del tomo, es til recordar la naturaleza

    qumica especial de los elementos que estn situados entre los halgenos, fuertemente

    no metlicos, y los metales alcalinos, fuertemente metlicos. Este grupo de elementos, a

    los cuales nos hemos referido ms arriba como gases inertes, est caracterizado

    qumicamente por la incapacidad total de estos elementos de entrar en combinacin con

    cualquier otro elemento. Puesto que la reactividad qumica, por la regla antes

    establecida, es un reflejo del ordenamiento electrnico alrededor del ncleo, el

    ordenamiento electrnico en un tomo de uno de los elementos de los gases inertes

    deber tener una configuracin de excepcional estabilidad.

    Una observacin de la Tabla Peridica muestra que los elementos gases inertes,

    helio, nen, argn, kriptn, xenn y radn tienen los nmeros atmicos 2, 10, 18, 36, 54

    y 28 respectivamente. Postularemos que esos nmeros implican capas cerradas de

    electrones. As, el helio tiene una configuracin estable de dos electrones, el nen una

  • 15

    configuracin estable de diez electrones, etc. Adems, observamos que el litio tiene un

    electrn en exceso con respecto a la capa electrnica cerrada del helio, el sodio tiene un

    electrn de exceso con respecto a la configuracin del nen y as sucesivamente con el

    resto de los metales alcalinos, los cuales tienen un electrn de exceso con respecto a la

    configuracin de los gases inertes. En el otro extremo del cuadro peridico notamos que

    el flor necesita un electrn para completar la configuracin del nen, el cloro necesita

    un electrn para tener la configuracin del argn y as sucesivamente.

    Igualmente, la familia de elementos encabezada por el berilio (grupo alcalino-

    trreo) tiene dos electrones de exceso con respecto a la configuracin ms prxima de

    los gases inertes e inversamente los miembros del grupo de elementos del oxgeno

    necesitan dos electrones para tener la estructura electrnica de un gas inerte. Realmente,

    cada elemento de la Tabla Peridica puede caracterizarse en funcin del exceso o

    defecto de nmero de electrones que rodean los tomos de tales elementos, con respecto

    al nmero de electrones que rodean al tomo de gas inerte ms prximo. Ya que hemos

    atribuido una importancia especial a los electrones que forman una capa sobre cada uno

    de los gases inertes, el exceso o defecto de electrones que rodean a un tomo dado

    puede ser expresado en funcin de esas capas electrnicas.

    Puesto que es conveniente hablar de capas en helio, capas de nen, etc., a la capa

    del helio se la denomina capa K, a la del nen capa L y as sucesivamente con las letras

    M, N, O y P para las capas de argn, kriptn, xenn y radn respectivamente. Mediante

    esta notacin podemos ordenar los electrones de varios elementos en sus respectivas

    capas, pero antes es conveniente subdividir los electrones en subcapas u orbitales

    designados con las letras s, p, d y f.

    En cada capa el nmero de electrones que completa cada una de las subcapas es el

    siguiente: subcapa s, 2 electrones; subcapa p, 6 electrones; subcapa d, 10 electrones, y

    subcapa f, 14 electrones. En realidad, no se utiliza ninguna capa ms all de f, puesto

    que no existe ningn elemento de tamao suficiente que requiera la capa g. Las

    subcapas en cada capa principal, se debera insistir, son cubiertas en el orden s, p, d, f.

    Por esto, la capa K consta de una nica subcapa s con una capacidad para dos

    electrones. Estos dos electrones se simbolizan como electrones 1s, donde el prefijo

    indica que los electrones pertenecen a la capa K (la primera). Usando esta nomenclatura

    podemos describir la configuracin electrnica del hidrgeno como 1s1, donde el

    superndice de este ejemplo indica un solo electrn. De la misma manera, la

    configuracin electrnica del helio es 1s2. Aqu el prefijo 1 muestra que los electrones

    pertenecen a la capa K y el superndice indica que el helio posee dos electrones en esa

    capa.

    Puesto que la capacidad de la capa electrnica L es de ocho electrones, dos de

    ellos son usados para llenar la subcapa s, dejando seis parta llenar la subcapa p. De esta

    forma, la configuracin electrnica del litio es 1s2s

    2; la del berilio es 1s

    22s

    2sp

    1. La

    configuracin de los elementos restantes de la primera fila de la Tabla Peridica es,

    entonces, para carbono 1s22s

    22p

    2; para nitrgeno 1s

    22s

    22p

    3; para oxgeno 1s

    22s

    22p

    4;

    para flor 1s22s

    22p

    5, y finalmente, para nen 1s

    22s

    22p

    6. Una notacin alternativa es (K

    2s1); (K 2s

    2); (K 2s

    22p

    1), etc.

    En la tercera capa o sea M, notamos que tiene una capacidad total de 18

    electrones, a saber: 3s23p

    63d

    10; por lo tanto, es de esperar que si el orden de entrada de

    los electrones a las subcapas ocurriera estrictamente en orden de sucesin, habra 17

    elementos entre el gas inerte nen y el gas inerte argn. Sin embargo, si observamos la

    Tabla Peridica vemos que hay solamente siete elementos entre nen y argn y a partir

    de esta informacin debemos llegar a la conclusin que solamente el 3s23p

    6o

    distribucin octeto es precisa en la capa externa o de valencia para lograr la

  • 16

    estabilidad de los gases inertes. Aparentemente la capa 3d permanece an incompleta.

    Haciendo esta suposicin, podemos escribir entonces las configuraciones electrnicas

    para la tercera fila de elementos de manera anloga que para la segunda, empleando ya

    sea la notacin 1s22s

    22p

    63s

    1, etc., o la notacin abreviada, ms conveniente (KL 3s

    1),

    etc., donde K, L se refieren a las capas internas completas. Una vez alcanzada la cuarta fila, que comienza con potasio, es necesario postular

    que la capa N se halla prxima a completarse, es decir: un electrn 4s existe como

    electrn externo, si la configuracin del potasio, el cual es un metal alcalino como el

    sodio, est de acuerdo con su comportamiento qumico. Igualmente, suponemos que la

    configuracin de la capa externa del calcio es 4s2, por la misma razn.

    Sucede que los electrones 3d entran en la capa electrnica M despus que los

    electrones 4s entran en la capa N y descubrimos la primera de las varias inversiones del

    orden de entrada de los electrones en las subcapas. Puede verse que los electrones 3d

    por definicin entran no en la capa ms externa de valencia, sino en una capa interior a

    la de valencia. Podemos esperar ahora, por lo tanto, menos cambios en las propiedades

    qumicas a medida que prosigamos de elemento en elemento en la Tabla Peridica y

    esto experimentalmente cierto. Al completarse la capa d (tambin 4d y 5d) se originan

    las tres series de elementos de transicin: la serie 3d que comienza con escandio (smbolo qumico Sc) y termina con cinc (smbolo Zn), la serie 4d que comienza con

    ytrio (smbolo Y) y termina con cadmio (smbolo Cd), finalmente la serie 5d que

    comienza con lantano (smbolo La) y que termina con mercurio (smbolo Hg).

    Hay an otra inversin del orden, la que comprende los electrones de tipo f. Los

    primeros de stos son los 14 electrones 4f que entran en la capa N despus que la

    subcapa 6s2 se ha completado. Estos electrones 4f entran en la segunda capa interior a la

    capa de valencia. Podemos esperar leves cambios en las propiedades de los tomos una

    vez que esta capa est completa, y esto ha sido comprobado tambin de manera

    experimental. Hay dos series conocidas de estos elementos de transicin interna, la

    serie 4f de los lantnidos (elementos 57 a 71) y la serie 5f o de los actnidos (que

    comienza con el elemento 89 serie an incompleta que se extiende a travs de los elementos sintticos transurnidos conocidos).

    En resumen, el orden de entrada de los electrones en las subcapas es 1s, 2s, 2p, 3s,

    3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f, 5d, 6p, 7s, 5f Conociendo esta sucesin es posible redactar las configuraciones electrnicas de todos los elementos conocidos. Pero

    resumamos el orden de entrada de los orbitales en la siguiente figura:

    Para aplicarla a la escritura de la configuracin electrnica de un elemento,

    debemos seguir el orden indicado por las flechas. As, por ejemplo, la configuracin del

    niobio (smbolo Nb) sera 1s22s

    22p

    63s

    23p

    64s

    23d

    104p

    65s

    24d

    3, en la que quedan

    acomodados sus 41 electrones.