teoria completa de orga2
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11
UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAOUNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICAFACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA
QUIMICA ORGANICA II
Q.F. WALTER TAPIA CHACALTANA
22
CARBOHIDRATOSCARBOHIDRATOSMONOSACARIDOSMONOSACARIDOS
-FORMULAS QUIMICAS :FORMULAS QUIMICAS :
* LINEAL (FISHER)* LINEAL (FISHER)
* HAWORTH* HAWORTH
- PIRANOSICA- PIRANOSICA
- FURANOSICA- FURANOSICA
* ESPACIAL (SILLA, BOTE)* ESPACIAL (SILLA, BOTE)
W.T.
33
MONOSACARIDOSMONOSACARIDOS
β-D-GLUCOSAβ-D-GLUCOSA
O
HHH
H
OHOH
H OH
OH
OH
O
H
OH
H
OHH
OHH
HOH
OH
FORM. DE FISHER
PIRANOSICA FURANOSICA
FORM. DE HAWORTH
LINEAL
OH
H
H OH
OH H
H OH
H OH
O
OH
H
H OH
OH H
H OH
H
O
OH
W.T.
44
MONOSACARIDOSMONOSACARIDOS
C OHH
C HHO
C OHH
CH
CH2OH
CH OH
O
O
H
OH
H
OHOH
H
H
OH
H
CH2OH
-D-GLUCOPIRANOSA
PROYECCIÓN DE FISCHERPROYECCIÓN DE HAWORTH
W.T.
55
MONOSACARIDOSMONOSACARIDOSFORMULAS QUIMICASFORMULAS QUIMICAS
OH
O
H OH
OH H
H OH
H OH
FISHER ESPACIAL
W.T.
66
MONOSACARIDOSMONOSACARIDOS MUTAROTACIONMUTAROTACION DE LA GLUCOSADE LA GLUCOSA
W.T.
77
MONOSACARIDOSMONOSACARIDOSD - ALDOSASD - ALDOSAS
W.T.
88
MONOSACARIDOSMONOSACARIDOSD - CETOSASD - CETOSAS
W.T.
99
MONOSACARIDOSMONOSACARIDOSCICLACION MONOSACARIDOSCICLACION MONOSACARIDOS
W.T.
1010
HEMIACETAL
Ciclación de la glucosa (forma piranosa)
W.T.
1111
CICLACIÓN DE LA FRUCTOSA (FURANOSICA)
W.T.
1212
HEMIACETALHEMIACETAL
O
HO
HOHO OH
CH2OHCH2OH
CH3OHO
HO
HO
O
ACETAACETALL
Enlace Enlace glicosídicoglicosídico
GLICÓSIDOSGLICÓSIDOSW.T.
1313
DISACARIDOSDISACARIDOS
LACTOSA
W.T.
1414
DISACARIDOSDISACARIDOS
SACAROSA
W.T.
1515
DISACARIDOSDISACARIDOS
CELOBIOSA
OHOH
OHO
OHOH OH
H OHOH
OO
W.T.
1616
OLIGOSACARIDOSOLIGOSACARIDOSINULINAINULINA
W.T.
1717
POLISACARIDOS
ALMIDON A
MIL
OP
EC
TIN
AA
MILO
SA
ALMIDON
W.T.
1818
Es un polímero lineal de unidades b-(1->4)-D-Es un polímero lineal de unidades b-(1->4)-D-glucopiranosa. La conformación totalmente ecuatorial y glucopiranosa. La conformación totalmente ecuatorial y la configuración , permiten a la celulosa formar largas la configuración , permiten a la celulosa formar largas cadenas rectas. cadenas rectas.
POLISACARIDOSCELULOSA
W.T.
1919
ALMIDON ALMIDON
AMILOPECTINA
AMILOSA
W.T
2020
PROPIEDADES DEL ALMIDONPROPIEDADES DEL ALMIDON
AMILOSAAMILOSA AMILOPECTINAAMILOPECTINA
Forma molecularForma molecular Lineal - helicoidalLineal - helicoidal RamificadoRamificado
Peso molecularPeso molecular 10106 Da 10108 8 Da
ViscocidadViscocidad 500 -1000 cm3/g 90 -150 cm3/g
Coloración con Coloración con YodoYodo
AzulAzul RojizoRojizo
Propied. de pelic.Propied. de pelic. FuerteFuerte DébilDébil
W.T
2121
QUITINA
W.T
2222
QUITINA -QUITINA - QUITOSANO QUITOSANO
EL QUITOSANOEL QUITOSANO ES UN ES UN POLISACARIDO NATURAL,POLISACARIDO NATURAL,
BIODEGRADABLE, QUE SE BIODEGRADABLE, QUE SE
OBTIENE PRINCIPALMENTE OBTIENE PRINCIPALMENTE
DE LA DE LA QUITINA.QUITINA.
ES ANTIMICROBIANO, YES ANTIMICROBIANO, Y
CICATRIZANTE.CICATRIZANTE.
TAMBIEN SE EMPLEA EN LATAMBIEN SE EMPLEA EN LA
INDUSTRIA ALIMENTARIAINDUSTRIA ALIMENTARIA
FORMULAS QUIMICASFORMULAS QUIMICAS
2323
GLUCOGENOGLUCOGENO
* Homopolisacárido* Unidades alfa-glucopiranosa, enlaces -1,4 y - 1,6* Células, hígado y en los músculos.* Estructura similar a la amilopectina; pero con mayor abundancia de ramificaciones.* 50,000 residuos glucosa
W.T
2424
CELULOSACELULOSA
* Las unidades glucopiranosa, enlaces - 1,4* Grado de polimerización (DP): residuos de glucosa por cadena 1,000- 14,000* PM 162 - 2268 kDa
W.T
2525
CELULOSACELULOSA
* Polisacárido estructural, forma la pared celular de la célula vegetal.* Constituida por unidades de glucosa, unidas por enlace beta* Inatacable por las enzimas digestivas humanas,* Constituye la fibra cruda
W.T
2626
DERIVADOS DE LA CELULOSADERIVADOS DE LA CELULOSA
* CARBOXILMETILCELULOSA (CMC)
* METILCELULOSA (MC)
* HIDROXIPROPILMETILCELULOSA (HPMC)
W.T
2727
DERIVADOS DE LA CELULOSADERIVADOS DE LA CELULOSA
Celulosa celulosa alcalina NaOH
Ac. Tricloroacetico1)
Na
Celulosa-O-CH2-CO2-Na+ (CMC)2) Cloruro de metilo Celulosa alcalina Celulosa-O-CH3
(MC)
W.T
2828
HIDROXIPROPILMETILCELULOSAHIDROXIPROPILMETILCELULOSA(HPMC)(HPMC)
POLÍMERO VISCOELÁSTICO, QUE FORMA
COLOIDES AL DISOLVERSE EN AGUA.
W.T
2929
CMCCMC MCMC HPMCHPMC
ProductosProductos
panaderíapanadería
++ ++
CarnesCarnes ++ ++ ++
MermeladasMermeladas ++
JugosJugos ++
CervezaCerveza ++ ++
APLICACIONES DERIVADOS DE LA CELULOSA
W.T
3030
REACCIONES QUIMICASREACCIONES QUIMICAS 1. Epimerización catalizada por una base1. Epimerización catalizada por una base
En condiciones básicas, se pierde la estereoquímica del átomo de carbono que está al lado del grupo carbonilo.
W.T
3131
2. REORDENAMIENTO Ó REARREGLO ENODIOL2. REORDENAMIENTO Ó REARREGLO ENODIOL
En condiciones fuertemente básicas, la combinación de reordenamientos enodiol y de epimerización da lugar a una mezcla compleja de azúcares
W.T
3232
3. OXIDACION CON AGUA BROMADA3. OXIDACION CON AGUA BROMADA
El Br2 no oxida a los grupos ROH y CETO del azúcar
W.T
3333
4. OXIDACION A ACIDOS ALDARICOS 4. OXIDACION A ACIDOS ALDARICOS
W.T
3434
5. REACCION DE REDUCCION5. REACCION DE REDUCCION
A los azúcares que reducen al reactivo de Tollens se les denomina azúcares reductores.
W.T
3535
6. OBTENCION DE ETERES6. OBTENCION DE ETERES
W.T
3636
6. FORMACION DE ESTERES6. FORMACION DE ESTERES
El anhídrido acético y la piridina transforman todos los grupos hidroxilo de un azúcar en acetatos.
W.T
3737
7. FORMACION DE OSAZONAS7. FORMACION DE OSAZONAS
W.T
3838
8. DEGRADACION DE RUFF8. DEGRADACION DE RUFF
W.T
3939
9. SINTESIS DE KILLIANI - FISHER9. SINTESIS DE KILLIANI - FISHER
.
W.T
4040
QUIMICA ORGANICA ALICICLICAQUIMICA ORGANICA ALICICLICA
1. NOMENCLATURA1. NOMENCLATURA
NH2 CH3-CH2-CH2-CH2-
1. 2.
3.
3.
4.
_____
OH
3-hidroxi-1-ciclopenteno
W.T
4141
REACCION CON EL DIAZOMETANO Y CALORREACCION CON EL DIAZOMETANO Y CALOR
- -NN CH2
N2 + CH2
+
W.T
- CH2 + CH3
H
H
H
CH3
H
H
CH3
+CH3
H
H
H H
H
HCH3+
4242
REACCION DE SIMMON Y SMITHREACCION DE SIMMON Y SMITH
ICH2ZnI +ICH2ZnI
CH2I2 Zn(Cu) ICH2ZnI
W.T
+
4343
REACCION DE FORMACION DE CARBENOS REACCION DE FORMACION DE CARBENOS POR ELIMINACION ALFAPOR ELIMINACION ALFA
CHBr3 + KOH CBr3K
CBr3K CBr2-
CBr2-
+ BrBr
W.T
4444
REACCION DE DIELS ALDERREACCION DE DIELS ALDER
CH2
CH2
+
CH3
CH3
CH3
CH3
DIENO DIENOFILO ADUCTO
W.T
En la reacción de Diels-Alder se retiene la estereoquímica del dienófilo
4545
COMPUESTOS DIELS - ALDERCOMPUESTOS DIELS - ALDER
ALDRIN ENDRIN
4646
REACCION QUIMICA DIELS - ALDERREACCION QUIMICA DIELS - ALDER
ClCl
Cl
Cl Cl
Cl +
O
O
O
O
CH3
CH3
Cl Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
O
O
O
O
CH3
CH3
H+
H2O
Cl Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
O
O
H
H
4747
REACCION DE DIELS ALDERREACCION DE DIELS ALDER
.
El cis-2-Butendiato de dimetilo, genera el aducto cis :
El trans-2-Butendiato de dimetilo, genera el aducto trans :
4848
COMPUESTOS ALICICLICOSCOMPUESTOS ALICICLICOS
W.T
4949
DIAGRAMA DE ENERGIA DEL CICLOHEXANODIAGRAMA DE ENERGIA DEL CICLOHEXANO
W.T
5050
ANALISIS CONFORMACIONAL DE ANALISIS CONFORMACIONAL DE LOS COMPUESTOS ALICICLICOSLOS COMPUESTOS ALICICLICOS
W.T
5151
TENSION EN UNA INTERACCIONTENSION EN UNA INTERACCIONH - YH - Y
SUST.SUST. Kcal/molKcal/mol
1)1) -ClCl 0,.250,.25
2)2) -BrBr 0,250,25
3)3) -OHOH 0,500,50
4)4) METILOMETILO 0,900,90
5)5) ETILOETILO 0,950,95
SUST.SUST. Kcal/Kcal/
molmol
6)6) ISOPROPILOISOPROPILO 1,101,10
7)7) T-BUTILOT-BUTILO 2,702,70
8)8) FENILOFENILO 1,51,5
9)9) CARBOXILOCARBOXILO 0,70,7
10)10) CIANUROCIANURO 0,10,1
5252
INTERCONVERSION DEL CICLOHEXANOINTERCONVERSION DEL CICLOHEXANOMONOSUSTITUIDOMONOSUSTITUIDO
(a,a) (e,e)
IS0MERO CIS
W.T
5353
INTERCONVERSION DEL CICLOHEXANOINTERCONVERSION DEL CICLOHEXANOMONOSUSTITUIDOMONOSUSTITUIDO
CH3
H
H
HH
CH31
1
3 3
ISOMERO TRANS
5454
COMPARACION DE LOS ISOMEROS DEL METILCICLOHEXANOCIS vs TRANS
CH3
H
H
HH
CH31
1
3 3
CONCLUSION : EL MAS ESTABLE ES EL CIS - METILCICLOHEXANO
(e, e)
CIS - METILCICLOHEXANO TRANS - METILCICLOHEXANO
5555
CICLOHEXANO DISUSTITUIDO
1,2-DIMETILCICLOHEXANO (ISOMERO CIS)
(a,e) (e,a)
W.T
5656
CONFORMACION DEL 1,2-DIMETILCICLOHEXANOISOMERO TRANS
(e,e)
(a,a)
W.T
5757
COMPARACION DE LOS ISOMEROS DEL DIMETILCICLOHEXANOCIS vs TRANS
CIS-DIMETILCICLOHEXANOCIS-DIMETILCICLOHEXANO TRANS-DIMETILCICLOHEXANOTRANS-DIMETILCICLOHEXANO
CONCLUSION : EL MAS ESTABLE ES EL TRANS 1,2-DIMETILCICLOHEXANO
(e, e)
W.T
5858
CONFORMACION DEL 1,4-DIMETILCICLOHEXANOISOMERO TRANS
5959
CONFORMACION DEL 1,4-DIMETILCICLOHEXANOISOMERO CIS
6060
COMPARACION DE LOS ISOMEROS 1,4 DEL DIMETILCICLOHEXANOCIS vs TRANS
CIS - DIMETILCICLOHEXANO TRANS - DIMETILCICLOHEXANO
CONCLUSION : EL MAS ESTABLE ES EL : …….
6161
CONFORMACION DEL 1,3-DIMETILCICLOHEXANOISOMEROS CIS y TRANS
6262
TERPENOSTERPENOS
EL TERPENO ES EL EL TERPENO ES EL DERIVADO DEL ISOPRENODERIVADO DEL ISOPRENO
Cinnamomum camphora (L)
CH2
CH3
CH2
W.T
6363
TERPENOSTERPENOS
CLASIFICACION :CLASIFICACION :
1) HEMITERPENOS (C1) HEMITERPENOS (C55))
2) MONOTERPENOS (C2) MONOTERPENOS (C1010))
3) DITERPENOS (C3) DITERPENOS (C2020))
4) POLITERPENOS :4) POLITERPENOS :
- TRITERPENOS- TRITERPENOS
- TETRATERPENOS- TETRATERPENOS
W.T
6464
TERPENOSTERPENOSOTRA CLASIFICACIONOTRA CLASIFICACION
I.I. TERPENOS (CTERPENOS (C1010))
1) ACICLICOS : Geraniol1) ACICLICOS : Geraniol
2) CICLADOS : Monociclicos : Mentol2) CICLADOS : Monociclicos : Mentol
Biciclicos : Pinano, Biciclicos : Pinano, Canfano Canfano
II.II. SESQUITERPENOS : Zingibireno, FarnesolSESQUITERPENOS : Zingibireno, Farnesol
III.III. DITERPENOS : CanforanoDITERPENOS : Canforano
IV.IV. POLITERPENOSPOLITERPENOS
1) TRITERPENOS : Humulano1) TRITERPENOS : Humulano
2) TETRATERPENOS : Carotenos 2) TETRATERPENOS : Carotenos W.T
6565
MONOTERPENOSMONOTERPENOS
ACICLICOSACICLICOS1.- GERANIOL (1.- GERANIOL (esencia rosas)esencia rosas)
CICLADOS CICLADOS
2. BICICLICOS2. - CITRONELAL (limón)2. - CITRONELAL (limón)
CH3
OH
CH3CH3
CH3
O
CH3 CH3
CH3
CH3CH3
OH
1. MONOCIC. MENTOL
W.T
6666
ACEITES ESENCIALESACEITES ESENCIALES
CONSTITUYENTES ODORIFEROSCONSTITUYENTES ODORIFEROS
DE UNA PLANTA. CONSTITUIDO DE UNA PLANTA. CONSTITUIDO
FUNDAMENTALEMENTE POR FUNDAMENTALEMENTE POR
MONOTERPENOS, AROMATICOS, MONOTERPENOS, AROMATICOS,
Y ALGUNOS SESQUITERPENOS. Y ALGUNOS SESQUITERPENOS.
W.T
6767
ACEITES ESENCIALESACEITES ESENCIALES
UBICACIÓN EN LA PLANTA :UBICACIÓN EN LA PLANTA : En las flores (como en el caso de la lavanda, el En las flores (como en el caso de la lavanda, el
jazmín y la rosa) jazmín y la rosa) En todo el árbol (como sucede con el eucaliptus) En todo el árbol (como sucede con el eucaliptus) En las hojas (la citronela) En las hojas (la citronela) En la madera (el sándalo) En la madera (el sándalo) En la raíz (el vetiver) En la raíz (el vetiver) En la resina que exhudan (el incienso, la mirra y el En la resina que exhudan (el incienso, la mirra y el
benjuí) benjuí) En la cáscara de los frutos (el limón, la naranja y En la cáscara de los frutos (el limón, la naranja y
la bergamotala bergamota
6868
SINTESIS DEL ALCANFOR A SINTESIS DEL ALCANFOR A PARTIR DEL ALFA PINENO PARTIR DEL ALFA PINENO
CH3
CH3CH3
HCl
CH3
ClCH3-COONa
OCOCH3
CH3 CH3
CH3
CH3 CH3
OCOCH3
CH3
CH3 CH3+
+OCOCH3
CH3
CH3 CH3 KOH
CH3
CH3 CH3
-OH
CH3
CH3 CH3
= OO2
W.T
6969
TERPENOSTERPENOS
DITERPENOS DITERPENOS RITERPENOS TETRATERPENORITERPENOS TETRATERPENO
Acido abiético Escualeno Betacaroteno
W.T
7070
TETRATERPENOSTETRATERPENOS
HIDRÓLISIS DEL BETA CAROTENOHIDRÓLISIS DEL BETA CAROTENO
H2O
VITAMINA A
W.T
7171
POLITERPENOSPOLITERPENOS
W.T
7272
POLITERPENOSPOLITERPENOS
OBTENCION DEL CAUCHOOBTENCION DEL CAUCHO
W.T
7373
CAUCHOS SINTETICOSCAUCHOS SINTETICOS
1)1) Neopreno : Neopreno : -CH 2-C(Cl)CH-CH 2 –-CH 2-C(Cl)CH-CH 2 – (aislante para (aislante para cables)cables)
2)2) Buna S : Butadieno y estireno (mangueras, Buna S : Butadieno y estireno (mangueras, pedales de freno)pedales de freno)
3)3) Caucho de butilo : isobutileno e isopreno (cámaras Caucho de butilo : isobutileno e isopreno (cámaras de las llantas)de las llantas)
4)4) Tiocol : dicloruruo de etileno y tetrasulfuro de Tiocol : dicloruruo de etileno y tetrasulfuro de sodio. (aislantes eléctricos).sodio. (aislantes eléctricos).
7474
GUTAPERCHAGUTAPERCHA
Es el exudado coagulado purificado Es el exudado coagulado purificado de un árbol sapotáceo originario de de un árbol sapotáceo originario de las islas del Archipiélago Malayo y las islas del Archipiélago Malayo y se ha utilizado en odontología se ha utilizado en odontología desde el siglo XIX. Constituido por :desde el siglo XIX. Constituido por :
Gutapercha (18.9 a 21.8 %) Gutapercha (18.9 a 21.8 %) Oxido de zinc (56.1 a 75.3 %) = Oxido de zinc (56.1 a 75.3 %) =
proporciona rigidez proporciona rigidez Sulfatos de metales pesados como Sulfatos de metales pesados como
bario (1.5 a 17.3 %) = bario (1.5 a 17.3 %) = radiopacadores radiopacadores
Ceras y resinas (1 a 4.1 %) = Ceras y resinas (1 a 4.1 %) = plastificantes plastificantes
W.T
7575
GUTAPERCHA (ODONTOLOGIAGUTAPERCHA (ODONTOLOGIA))
COMPOSICIONCOMPOSICION : :
** Gutapercha (18.9 a 21.8 %) Gutapercha (18.9 a 21.8 %) Oxido de zinc (56.1 a 75.3 %) = Oxido de zinc (56.1 a 75.3 %) =
proporciona rigidez proporciona rigidez Sulfatos de metales pesados como bario Sulfatos de metales pesados como bario
(1.5 a 17.3 %) = radiopacadores (1.5 a 17.3 %) = radiopacadores Ceras y resinas (1 a 4.1 %) = Ceras y resinas (1 a 4.1 %) =
plastificantes plastificantes
7676
QUIMICA ORGANICA AROMATICAQUIMICA ORGANICA AROMATICA
W.T
7777
BENCENOBENCENO
ESTRUCTURA ESTRUCTURA
- Los electrones p están deslocalizados - Los electrones p están deslocalizados
a lo largo de su estructura.a lo largo de su estructura.
- Los seis átomos de C presentan - Los seis átomos de C presentan hibridación hibridación sp2, sp2, uniéndose a dos uniéndose a dos átomos de carbono adyacente y a un átomos de carbono adyacente y a un átomo de hidrógeno. De esta manera átomo de hidrógeno. De esta manera los enlaces carbono-carbono son todos los enlaces carbono-carbono son todos iguales y los ángulos iguales y los ángulos
de enlace son exactamente de de enlace son exactamente de 120º.120º.
Cada átomo de carbono tendría un orbital Cada átomo de carbono tendría un orbital pp sin hibridar que sería perpendicular al sin hibridar que sería perpendicular al plano que forma el anillo de carbonos en plano que forma el anillo de carbonos en donde se donde se
alojaría un electrónalojaría un electrón
W.T
7878
BENCENOBENCENO
CONDICIONES PARA LA AROMATICIDAD :CONDICIONES PARA LA AROMATICIDAD :
• Su estructura debe ser cíclica y debe contener enlaces dobles conjugados
* Cada átomo de carbono del anillo debe presentar hidridación sp2, u ocasionalmente sp, con al menos un orbital p no hidridizado.
• Los orbitales p deben solaparse para formar un anillo continuo de orbitales paralelos.
• La estructura debe ser plana o casi plana para que el solapamiento de los orbitales “p” sea efectivo.
• Es antiaromático si cumple lo anterior, pero la deslocalización de los electrones pi causa AUMENTO DE LA ENERGIA ELECTRONICA.
7979
BENCENOBENCENO
Debe cumplir la Regla de Hückel cuyo enunciado es el siguiente:Para que un compuesto sea aromático el número de electrones “p” en el sistema cíclico tiene que ser 4n+2, siendo n un número entero.
Si el número de electrones p en el sistema cíclico es 4n, siendo n, un número entero, el compuesto es antiaromático.
8080
IONES AROMATICOSIONES AROMATICOS
CICLOPENTADIENOCICLOPENTADIENO
8181
CICLOPENTADIENILOCICLOPENTADIENILO
Anión ciclopentadienilo
8282
CATION CICLOPENTADIENILOCATION CICLOPENTADIENILO
8383
NOMENCLATURANOMENCLATURA
1) 1)
CH3
2) DISUSTITUIDO
CH3CH3 CH3
-SO3H
-NH-NH2
COOH
MONOSUSTITUIDO
CH3
-NO
SO2H
3) 3 o MAS SUSTITUYENTES
-CH2-CH=CH-CH3
1-fenil-2-buteno
4) El anillo es un sustituyente
8484
REACCIONES QUIMICASREACCIONES QUIMICAS
1) REACCIONES HOMOLITICAS . .
A : B A + B
2) REACCIONES HETEROLITICAS
A : B A- B+ +
8585
SUSTITUCION AROMATICASUSTITUCION AROMATICA
I.I. SUSTITUCION ELECTROFILICASUSTITUCION ELECTROFILICA
- R. DE NITRACION- R. DE NITRACION
- R. DE SULFONACION- R. DE SULFONACION
- R. DE ALQUILACION- R. DE ALQUILACION
- R. DE HALOGENACION- R. DE HALOGENACION
- R. DE ACILACION- R. DE ACILACION
8686
I. REACCION DE NITRACIONI. REACCION DE NITRACION
1) Activación del ácido nítrico por el ácido sulfúrico (formación del ion nitronio)1) Activación del ácido nítrico por el ácido sulfúrico (formación del ion nitronio)
+ H OSO3HHO NO
OH2O N
O
OOSO3H+
H2O(-)
NO2
NO2H
+
H
NO2
2) Ataque electrofílico sobre el ión nitronio
MECANISMO DE REACCION.-
8787
MECANISMO DE REACCION DE NITRACION.-MECANISMO DE REACCION DE NITRACION.-
3) Abstracción del protón por parte de la base conjugada del ácido sulfúrico.3) Abstracción del protón por parte de la base conjugada del ácido sulfúrico.
H
NO2 OSO3H+
NO2
+ H2SO4
8888
II. REACCION DE SULFONACIONII. REACCION DE SULFONACION
Usando el SO3 y el H2S04
Reacción reversible :
8989
III. REACCION DE ALQUILACIONIII. REACCION DE ALQUILACIONREACCION DE FRIEDEL & CRAFTSREACCION DE FRIEDEL & CRAFTS
9090
LIMITACIONES DE LA LIMITACIONES DE LA REACCIONREACCION DE FRIEDEL & CRAFTS DE FRIEDEL & CRAFTS
1.1. SI se usara halogenuros de alquilo, la reacción SI se usara halogenuros de alquilo, la reacción no funcionano funciona con con halogenuros de arilo y halogenuros vinílicos halogenuros de arilo y halogenuros vinílicos
2.2. Las reacciones de Friedel-crafts no proceden con anillos aromáticos Las reacciones de Friedel-crafts no proceden con anillos aromáticos que estén sustituidos con grupos fuertemente desactivadores.que estén sustituidos con grupos fuertemente desactivadores.
3.3. Son dificiles de detener en el producto monosustituido, suelen dar el Son dificiles de detener en el producto monosustituido, suelen dar el producto disustituido en para como producto principal.producto disustituido en para como producto principal.
9191
4. REACCCION DE HALOGENACION.-4. REACCCION DE HALOGENACION.-
1)1) Activación del bromo por un ácido de Lewis (FeBr3)Activación del bromo por un ácido de Lewis (FeBr3)
Br Br FeBr3 Br Br FeBr3 Br Br FeBr3
2) Ataque electrófilo sobre el benceno por bromo activado
H+ Br Br FeBr3
H
Br + FeBr4
H
Br + FeBr4
Br+ HBr + FeBr3
3) El FeBr4- formado en la etapa anterior actúa ahora como base abstrayendo el protón del catión hexadienilo.
9292
5. ACILACION DE FRIEDEL & CRAFTS5. ACILACION DE FRIEDEL & CRAFTS
9393
6. REDUCCION DE6. REDUCCION DE CLEMENSENCLEMENSEN
propilbenceno
CH2CH2CH3
Zn(Hg),HCl
CO
CH2CH3
9494
ORIENTACION DEL SUSTITUYENTEORIENTACION DEL SUSTITUYENTEEN UN ANILLO AROMATICOEN UN ANILLO AROMATICO
+ A
X X
A +
X
I. ORIENTADOR DE PRIMER ORDEN
A
RESUMEN DE GRUPOS ACTIVANTES ORTO - PARA :
- O- > -NR2 > -OH > -OR > -NHCOR > R
9595
I. ORIENTADOR DE SEGUNDO ORDEN
+ B
Y Y
B
ORIENTACION DEL SUSTITUYENTEORIENTACION DEL SUSTITUYENTEEN UN ANILLO AROMATICOEN UN ANILLO AROMATICO
RESUMEN DE GRUPOS ACTIVANTES META :
- NO2 , -SO3 , -CN, -COR, -COOR, N+R4 (amonio cuat.)
9696
MECANISMO DE REACCION DE LOS SUSTITUYENTES EN EL MECANISMO DE REACCION DE LOS SUSTITUYENTES EN EL ANILLO ANILLO
GH
E
G
HE
G
H E
G
HE
HE
G
G
H E
GH
E
H
E
G
G
H E
G
G
G
+ E
+ E
+ E
G
E
G
E
G
E
orto
meta
para
9797
REACCIONES QUIMICASREACCIONES QUIMICAS
+
OCH3
HNO3
OCH3
NO2 +
OCH3
NO2
NO2
HNO3100ºC
H2SO4
NO2
NO2
+
NO2
NO2
NO2
NO2
NO2
Orto (6%)
Para
(0,7%)
Meta
(93%)
1) REACCION DE PRIMER ORDEN
2) REACCION DE SEGUNDO ORDEN
9898
EFECTOS QUE SE PRESENTAN EN LA S.E.A. CON EFECTOS QUE SE PRESENTAN EN LA S.E.A. CON “ MAS DE UN SUSTITUYENTE EN EL ANILLO “ MAS DE UN SUSTITUYENTE EN EL ANILLO
AROMATICO”AROMATICO”
1.1. Directores orto, para, que estabilizan los complejos sigma por Directores orto, para, que estabilizan los complejos sigma por resonancia. Ejemplos : -OH, -OR, y NRresonancia. Ejemplos : -OH, -OR, y NR22
2.2. Directores moderados orto, para. Ejemplo :los grupos : R y X.Directores moderados orto, para. Ejemplo :los grupos : R y X.
3.3. Directores meta.Directores meta.
PRECEDENCIA :PRECEDENCIA :
-OH, -OR, NR-OH, -OR, NR2 2 > -R, -X > -COR, -S033H, -NOH, -NO22
9999
SUSTTITUCION ELECTROFILICA AROMATICASUSTTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA
1) SI TODOS LOS SUSTITUYENTES SE REFUERZAN ENTRE SI, LA ENTRADA DEL 3º SUSTITUYENTE NO GENERA NINGUN PROBLEMA
EJEMPLOS :
CH3
CH3
Br2
FeBr3 CH3
CH3
Br
CH3
CH3 CH3
NO2
CH3
NO2
CH3COCl
AlCl3
CH3
NO2
CH3
O
100100
SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICASUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA
2) Si un orientador 2) Si un orientador orto-paraorto-para y uno y uno metameta no se están reforzandono se están reforzando, el , el orientador orientador orto-paraorto-para controla la orientación del tercer grupo. (El grupo controla la orientación del tercer grupo. (El grupo entrante se dirige principalmente entrante se dirige principalmente ortoorto hacia el orientador hacia el orientador metameta.).)
Cl
NO2
CH3
NO2
Principal Principal
Cl
NO2
Cl2 / FeCl3
Cl
NO2
Cl
EJEMPLOS :
1)CH3
NO2
SO3/H2SO4
CH3
NO2
SO3H
2)
101101
3) Un grupo fuertemente activador, que compite con un grupo 3) Un grupo fuertemente activador, que compite con un grupo débilmente activador, el fuerte controla la orientación.débilmente activador, el fuerte controla la orientación.
SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICASUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA
OCH3
CH3
HNO3 / H2SO4
OCH3
CH3
NO2
OH
CH3 Br2
FeBr3
OH
CH3
Br
a)
b)
102102
SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICASUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA
4) Cuando compiten dos grupos débilmente activadores o desactivadores, o 4) Cuando compiten dos grupos débilmente activadores o desactivadores, o
dos grupos fuertemente activadores o desactivadores, dos grupos fuertemente activadores o desactivadores, se obtienense obtienen cantidades cantidades considerables de ambos isómeros, hay muy poca preferenciaconsiderables de ambos isómeros, hay muy poca preferencia..
Cl
CH3
Cl
CH3
(o,p débil)
(o,p débil)
(o,p débil)
(o,p débil)
103103
SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICASUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA
+
Cl
CH3
Br2
FeBr3
Cl
CH3
BrCl
CH3
Br
4) EJEMPLO :
104104
SUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICASUSTITUCION ELECTROFILICA AROMATICA
5) En la posición de impedimento estérico, entre los 5) En la posición de impedimento estérico, entre los sustituyentes sustituyentes metameta hay muy poca sustitución. hay muy poca sustitución.
CH3
CH3
105105
RECOMENDACIONES EN LA S.E.A.
CUANDO SE UTILIZAN LOS ACTIVADORES FUERTESCUANDO SE UTILIZAN LOS ACTIVADORES FUERTES
POR EJEMPLO CUANDO REACCIONAN DIRECTAMENTE POR EJEMPLO CUANDO REACCIONAN DIRECTAMENTE
LOS FENOLES CON LA NaOH, ENTONCES SE PROVOCA LOS FENOLES CON LA NaOH, ENTONCES SE PROVOCA
LA POLISUSTITUCION :LA POLISUSTITUCION :
OH
Br
Br
BrBr2
FeBr3
OH
106106
RECOMENDACIONES EN LA S.E.A.
ANTE ESTA SITUACION : ANTE ESTA SITUACION : SE PROTEGE EL OXHIDRILO SE PROTEGE EL OXHIDRILO
PARA DISMINUIR SU PODER ORIENTADORPARA DISMINUIR SU PODER ORIENTADOR
OH
Ac2O / Py
OAc
Br2FeBr3
OAc
Br
OAc
Br
+
NaOH / H2O
OH
Br
OH
Br
+
Mayoritario
107107
SUSTITUCION NUCLEOFILICA AROMATICASUSTITUCION NUCLEOFILICA AROMATICA
108108
AMINASAMINAS
NH
NH
CH3 - CH2 - NH2
H2N - CH2 - CH2 -COOH
1)
2)
H5C2 - NH - CH3 3)
I. NOMENCLATURA
4)
N
N
N
NH2
NH2NH25)
H2N - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - NH2 6)
H2N - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2 - NH2 7)
8)
109109
AMINASAMINAS
1) OBTENCION DE UNA SULFA
2) Rx. DE ACILACION.- FORMACION DE AMIDAS
REACCIONES QUIMICAS
110110
REACCIONES QUIMICASREACCIONES QUIMICAS
3) RX. ELIMINACION DE HOFMANN
4) RX. DE OXIDACION
a)
111111
AMINASAMINAS
CH3
NH
CH3
+ H2O2
CH3
N
CH3
OH + H2O
REACCION DE OXIDACION
4b)
112112
SALES DE DIAZONIOSALES DE DIAZONIO
REQUISITOS MINIMOS DE UNA SAL DE DIAZONIOREQUISITOS MINIMOS DE UNA SAL DE DIAZONIO : :
1)1) CONCENTRACION DE LA ACIDEZCONCENTRACION DE LA ACIDEZ
2)2) TEMPERATURATEMPERATURA
+ NaNO2 + HCl
N2Cl+ -
+ NaCl + H2O3OºC
113113
REACCIONES DE LAS SALES DE DIAZONIOREACCIONES DE LAS SALES DE DIAZONIO
1.1. REACCION DE SUSTITUCIONREACCION DE SUSTITUCION
2.2. REACCION DE REDUCCIONREACCION DE REDUCCION
3.3. REACCION DE ACOPLAMIENTOREACCION DE ACOPLAMIENTO
114114
REACCION DE SUSTITUCIONREACCION DE SUSTITUCION
N2Cl+ -
+ KI
I
+ N2 + Cl-
REACCION DE REDUCCIONREACCION DE REDUCCIONN2Cl
+ -
+ Na2SO3
NH - NH2
+ H2O + Na2SO4
115115
REACCION DE ACOPLAMIENTOREACCION DE ACOPLAMIENTO
ANARANJADO DE METILOANARANJADO DE METILO
116116
REACCIONES DE ACOPLAMIENTOREACCIONES DE ACOPLAMIENTO
117117
AMINOACIDOSAMINOACIDOS
118118
OHO
NH2
CH3
OHO
NH2
CH3 CH3
OHO
NH2
H
H
I. SISTEMA CLASICO :I. SISTEMA CLASICO :
Utilizando tres letras Utilizando tres letras
NOMENCLATURANOMENCLATURA
Ala Val Gly
OHO
NH2
H H
Fen-Ala
OHO
NH2
OHO Ac. Asp
119119
NOMENCLATURANOMENCLATURA
II. SISTEMA ACTUAL :II. SISTEMA ACTUAL :
De una letra impuesto en De una letra impuesto en genética moleculargenética molecular e e imprescindible para el uso de bases de datos, que imprescindible para el uso de bases de datos, que permite la representación de la estructura primaria permite la representación de la estructura primaria
de una proteína mediante lade una proteína mediante la disposición consecutiva disposición consecutiva de letras sin espacios ni signos intermedios, de letras sin espacios ni signos intermedios,
disponiendo disponiendo a a la izquierda el aminoácido N-terminal y la izquierda el aminoácido N-terminal y a la derecha el aminoácido C-terminal. Por ejemploa la derecha el aminoácido C-terminal. Por ejemplo: :
120120
NOMENCLATURANOMENCLATURA
121121
PROPIEDADES ACIDO BASE DE UN A.A.PROPIEDADES ACIDO BASE DE UN A.A.
122122
SINTESIS DE AMINOACIDOSSINTESIS DE AMINOACIDOS
1. REACCION DE AMINACION REDUCTIVA
CH3
O O
OH + NH3 CH3
NH O-ONH4
CH3
NH2 OOH
H2
Pdexceso
(Ala)
123123
SINTESIS DE AMINOACIDOSSINTESIS DE AMINOACIDOS
2. AMINACION DE UN ALFA HALOACIDO.- R. DE HELL- VOLHARD - 2. AMINACION DE UN ALFA HALOACIDO.- R. DE HELL- VOLHARD -
ZELINSKY (HVZ)ZELINSKY (HVZ)
OHO
H H
CH3 CH3
+ Br2
BrO
Br H
CH3 CH3
PBr3H2O
OHO
Br H
CH3 CH3
2 NH3
O
NH2 H
CH3 CH3
O NH42+
Pd
H2
O
NH2 H
CH3 CH3
O H
124124
SINTESIS DE AMINOACIDOSSINTESIS DE AMINOACIDOS
3. REACCION DE STRECKER.- SINTESIS DE LA LEUCINA3. REACCION DE STRECKER.- SINTESIS DE LA LEUCINA
OHO
H H
CH3 CH3
+ NH3
NH
H H
CH3 CH3
H
HCNH H
CH3 CH3
NNH2
H2OH H
CH3 CH3
NH2
O OH
125125
SINTESIS DE AMINOACIDOSSINTESIS DE AMINOACIDOS
4. SINTESIS DE LA ALANINA
4.1. GENERALIDADES
O
OH
O
OH
H H
O
O
O
O
H H
CH3
CH3
O
O
O
O
O
NH
126126
SINTESIS DE AMINOACIDOSSINTESIS DE AMINOACIDOS
4.2. 4.2. a) SINTESIS DE L HALOGENURO DEL MALONATOa) SINTESIS DE L HALOGENURO DEL MALONATO
O
O
O
O
H H
CH3
CH3
+ Br2
O
O
O
O
H Br
CH3
CH3
+ BrH
b) SINTESIS DE UN DERIVADO DE AMINA.- SINTESIS DE GABRIEL
+O
O
O
O
H Br
CH3
CH3
O
O
N KK
O
O
N
O
OCH3
O
O
CH3
H + KBr
127127
SINTESIS DE AMINOACIDOSSINTESIS DE AMINOACIDOS
C) SINTESIS DEL ALQUILO DEL ESTER MALONICO
O
O
N
O
OCH3
O
O
CH3
H + C2H5ONa
O
O
N
O
OCH3
O
O
CH3
Na
+ C2H5OH
+ CH3Cl
O
O
N
O
OCH3
O
O
CH3
Na
O
O
N
O
OCH3
O
O
CH3
CH3 + NaCl
O
O
N
O
OCH3
O
O
CH3
Na
128128
SINTESIS DE AMINOACIDOSSINTESIS DE AMINOACIDOS
d) HIDROLISISd) HIDROLISIS
O
O
N
O
OCH3
O
O
CH3
CH3+3 H2O
+NH2 CH3
OH
OH
O
O
+C2H5OH
NH2
CH3
OHO
H
O
O
O
+ CO2
▲
(Ala)
129129
AMINOACIDOSAMINOACIDOSREACCIONES QUIMICASREACCIONES QUIMICAS
1. REACCION DE LA NINHIDRINA1. REACCION DE LA NINHIDRINA
130130
AMINOACIDOSAMINOACIDOSREACCIONES QUIMICASREACCIONES QUIMICAS
2. 2. REACCION DE ESTERIFICACION DEL CARBOXILOREACCION DE ESTERIFICACION DEL CARBOXILO
CH3
OHO
NH2 +HCl (g)
CH3
O
NH2
O-CH3
CH3-OH
a)
b)
CH3
O
NH2
O-CH3
+ H2Pd
OHO
NH2
CH3 CH3
+ CH3-OH
Reacción de desprotección
131131
AMINOACIDOSAMINOACIDOSREACCIONES QUIMICASREACCIONES QUIMICAS
3. REACCION DE ACILACION DEL GRUPO AMINO3. REACCION DE ACILACION DEL GRUPO AMINO
+
OHO
NH2
CH3 CH3
O
O
Cl O
O
NH
O OH
CH3 CH3
b) REACCION DE DESPROTECCION
O
O
NH
O OH
CH3 CH3
+ H2
CH3
+Pd
CO2
OHO
NH2
CH3 CH3
+
132132
AMINOACIDOSAMINOACIDOSREACCIONES QUIMICASREACCIONES QUIMICAS
+
OHO
NH2
CH3 CH3
O
O
Cl O
O
NH
O OH
CH3 CH3
R1
+N
N
O
O
NH
NR1
R1
OOH
O
O
NH
N
R1
+ R2 NH2 R1
ONH
R2
+ O
NH
NH
CH3
OHO
NH2HCl (g)
CH3
O
NH2
O-CH3
CH3-OH
CH3
OHO
NH2 +R2
SINTESIS DEL DIPEPTIDO ALANINA - VALINA
133133
AMINOACIDOSAMINOACIDOSREACCIONES QUIMICASREACCIONES QUIMICAS
REEMPLAZANDO LOS VALORES DE R1 Y R2 :REEMPLAZANDO LOS VALORES DE R1 Y R2 :
SINTESIS DEL DIPEPTIDO ALANINA - VALINA
+CH3
O
NH
O-CH3
O
O
NH
O
CH3 CH3
F3C - COOH
CH3
+ CO2 +CH3
O
NH
O-CH3
NH2
O
CH3 CH3
CH3
O
NH
O-CH3
NH2
O
CH3 CH3
+ NaOH CH3
O
NH
NH2
O
CH3 CH3
OH
+ CH3 - OH
134134
AMINOACIDOSAMINOACIDOS
DETERMINACION DEL GRUPO TERMINAL DEL PEPTIDODETERMINACION DEL GRUPO TERMINAL DEL PEPTIDO
+
NO2
- NO2
F
CH3
O
NH
O PEPTIDO
NO2
CH3
O
NH
O H
+CH3
O
NH
O PEPTIDO
NO2
PEPTIDO
CH3
O
NH2
O PEPTIDO
+ HF
NO2
HClO2N
O2N
O2N
135135
FENOLESFENOLES
I.I. NOMENCLATURANOMENCLATURA
1) Orto 1) Orto
OH
NH2
OH
OH
OH
CH3
CH3
Meta Para
136136
PROPIEDADES DE LOS FENOLESPROPIEDADES DE LOS FENOLES
El ion fenóxido está mucho más estabilizado por medio de la resonancia con el anillo aromático.
137137
SINTESIS DE FENOLESSINTESIS DE FENOLES
I. METODOS INDUSTRIALESI. METODOS INDUSTRIALES1. POR FUSION ALCALINA DEL ACIDO BENCENO 1. POR FUSION ALCALINA DEL ACIDO BENCENO
SULFONICOSULFONICO
138138
SINTESIS DE FENOLESSINTESIS DE FENOLES
2. POR FUSION DEL CLOROBENCENO
139139
SINTESIS DE FENOLESSINTESIS DE FENOLES
METODOS INDUSTRIALESMETODOS INDUSTRIALES
3. POR OXIDACION DEL CUMENO3. POR OXIDACION DEL CUMENO
140140
SINTESIS DE FENOLESSINTESIS DE FENOLES
METODOS DE LABORATORIOMETODOS DE LABORATORIO
1. POR ADICION - ELIMINACION1. POR ADICION - ELIMINACION
141141
SINTESIS DE FENOLESSINTESIS DE FENOLES
II. METODOS DE LABORATORIOII. METODOS DE LABORATORIO
2. POR DIAZOTACION e HIDRÓLISIS DE 2. POR DIAZOTACION e HIDRÓLISIS DE
LA ANILINA LA ANILINA
142142
PROPIEDADES QUIMICASPROPIEDADES QUIMICAS
1.1. REACCION DE SUSTITUCION ELECTROFILICA REACCION DE SUSTITUCION ELECTROFILICA
AROMATICAAROMATICA
Mecanismo de las formas resonantesMecanismo de las formas resonantes
REACCION QUIMICA :
143143
PROPIEDADES QUIMICASPROPIEDADES QUIMICAS
2. REACCION DE HALOGENACION.-
3. REACCION DE ACILACION.-
C-
OH
OH
O
+ CH3 - COClC
- OHO
O
O
CH3
+ HCl
144144
PROPIEDADES QUIMICASPROPIEDADES QUIMICAS
4.4. REACCION DE KOLBE.-REACCION DE KOLBE.-
OH
+ NaOH
O Na
CO2
O Na
OO
Na
O Na
OO
Na HCl
O Na
OO
H
145145
QUINONASQUINONAS
I.I. NOMENCLATURANOMENCLATURA
O
O
O
O
OH
O
O
BENZOQUINONA NAFTOQUINONA JUGLONA(antimicrobiano)
146146
QUINONASQUINONAS
II. PROPIEDADES QUIMICASII. PROPIEDADES QUIMICAS
1. REACCION DE ACOPLAMIENTO1. REACCION DE ACOPLAMIENTO
O
O
+-N2Cl
AcOH. dil.
O
O
+ HCl + N2
+
147147
QUINONASQUINONAS
II.II. PROPIEDADES QUIMICASPROPIEDADES QUIMICAS
2. REACCION DE OXIDACION.-2. REACCION DE OXIDACION.-
O
O
CH3
+ KMnO4 + KOH
COOH
COOHHOOC
148148
COLORANTESCOLORANTES
TODA SUSTANCIA QUE TIENE LA CAPACIDAD DETODA SUSTANCIA QUE TIENE LA CAPACIDAD DE DE ABSORBER PARTE DE LA LUZ EN CIERTAS DE ABSORBER PARTE DE LA LUZ EN CIERTAS
ZONAS DEL ESPECTRO VISIBLE.ZONAS DEL ESPECTRO VISIBLE.
CROMOFOROSCROMOFOROS.- sustancias generalmente insaturadas, .- sustancias generalmente insaturadas,
aceptores de electrones. Ejemplos: - NOaceptores de electrones. Ejemplos: - NO22, ,
- NO, -CO, -N=N-, -CH=CH, -CHO, etc.- NO, -CO, -N=N-, -CH=CH, -CHO, etc.
AUXOCROMOSAUXOCROMOS.- Dadores de electrones. Ejermplos : -OH,.- Dadores de electrones. Ejermplos : -OH,
- NH- NH22, -NHR, etc., -NHR, etc.
149149
COLORANTESCOLORANTES
EFECTO BATOCROMICOEFECTO BATOCROMICO
Sustitución de ciertos radicales en el auxocromo y que Sustitución de ciertos radicales en el auxocromo y que influye en el color del colorante. Es batocrómico si se influye en el color del colorante. Es batocrómico si se acentúa el color. Es Hipsocrómico, lo opuesto.acentúa el color. Es Hipsocrómico, lo opuesto.
NH
NH2
NH2
2
+
Cl-
N+
N
N
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
Cl-
+
4,900 Aº 5,300 Aº
150150
COLORANTESCOLORANTESCLASIFICACIONCLASIFICACION
1.1. NITRO y NITROSO NITRO y NITROSO COLORANTES.- COLORANTES.-
Derivados de los Derivados de los compuestos fenólicos.compuestos fenólicos.
2. COLORANTES AZOICOS2. COLORANTES AZOICOS
Este colorante es utilizado Este colorante es utilizado
en la industria alimentariaen la industria alimentaria
N O
OH
VERDE DE NAFTOL TARTRACINATARTRACINA
151151
COLORANTESCOLORANTESCLASIFICACIONCLASIFICACION
3. COLORANTES DEL TRIFENILMETANO3. COLORANTES DEL TRIFENILMETANO
N+
N
N
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
Cl Cristal violetaUtilizado como antihelmintico.
152152
COLORANTESCOLORANTESDERIVADOS DE LA FTALEINASDERIVADOS DE LA FTALEINAS
• FLUORESCEINA,FLUORESCEINA,• EOSINAEOSINA• FENOFTALEINAFENOFTALEINA• MERCUROCROMOMERCUROCROMO• ETC.ETC.
EOSINAEOSINA
153153
COLORANTES A LA TINACOLORANTES A LA TINA
Colorantes insolubles que por reducción se Colorantes insolubles que por reducción se obtienen colorantes solubles.obtienen colorantes solubles.
INDIGOTINA
154154
COLORANTES NATURALESCOLORANTES NATURALES
BETANINA BETANINA (Ayrampo)(Ayrampo)
ACIDO CARMINICO ACIDO CARMINICO
(COCHINILLA)(COCHINILLA)• BIXINA (ACHIOTE)BIXINA (ACHIOTE)• CURCUMINA CURCUMINA
(PALILLO)(PALILLO)
AYRAMPOAYRAMPO
155155
POLIMEROSPOLIMEROS
MONOMERO MONOMERO
OLIGOMEROOLIGOMERO
POLIMEROPOLIMERO
POLIMEROSPOLIMEROS
156156
POLIMEROSPOLIMEROSCLASIFICACIONCLASIFICACION
I.I. P. POR SU ORIGENP. POR SU ORIGEN : :
1. P. NATURALES : celulosa, caucho1. P. NATURALES : celulosa, caucho
2. P. SEMISINTETICOS : nitrocelulosa, caucho 2. P. SEMISINTETICOS : nitrocelulosa, caucho
vulcanizado.vulcanizado.
3. P. SINTETICOS : poliestireno, pvc, pet.3. P. SINTETICOS : poliestireno, pvc, pet.
157157
POLIMEROSPOLIMEROSCLASIFICACIONCLASIFICACION
POR SU MECANISMO DE POLIMERIZACIONPOR SU MECANISMO DE POLIMERIZACION
1. POLIMEROS DE CONDENSACION1. POLIMEROS DE CONDENSACION
POLIESTERES (PET), POLIAMIDAS (NYLON),POLIESTERES (PET), POLIAMIDAS (NYLON),
RESINAS FENOLICAS, P. DE SILICONA. RESINAS FENOLICAS, P. DE SILICONA.
2. PÒLIMEROS DE ADICION2. PÒLIMEROS DE ADICION
POLIETILENOS, POLIESTIRENOS (PS),POLIETILENOS, POLIESTIRENOS (PS),
POLIACRILONITRILOS, POLISOBUTILENOS.POLIACRILONITRILOS, POLISOBUTILENOS.
158158
POLIMEROS DE CONDENSACIONPOLIMEROS DE CONDENSACION
AQUELLOS QUE EN EL PROCESO DE AQUELLOS QUE EN EL PROCESO DE FABRICACION, ADICIONALMENTE SE FABRICACION, ADICIONALMENTE SE ELIMINAN PEQUEÑAS MOLECULAS.ELIMINAN PEQUEÑAS MOLECULAS.
EL MONOMERO DESAPARECE EL MONOMERO DESAPARECE INICIALMENTE.INICIALMENTE.
RR-COOH-COOH + R' + R'-OH-OH → R-CO-OR' + H2O → R-CO-OR' + H2O
PETPET(ENVASE)(ENVASE)
159159
POLIMEROS DE ADICIONPOLIMEROS DE ADICION
AQUELLOS, CUYA REACCION AQUELLOS, CUYA REACCION
DE CRECIMIENTO SE VA DE CRECIMIENTO SE VA ADICIONANDO UNA UNIDADADICIONANDO UNA UNIDAD
EN UNA VEZ.EN UNA VEZ.
EL MONOMERO DISMINUYEEL MONOMERO DISMINUYE
CONSTANTEMENTE.CONSTANTEMENTE.
……..
R
R
R
Rn
R
R
R
R
n
CAUCHO
160160
POLIMEROS DE CONDENSACIONPOLIMEROS DE CONDENSACION(POLIESTERES)(POLIESTERES)
POLIETILENPOLIETILEN
TEREFTALATOTEREFTALATO
161161
POLIMEROS DE CONDENSACIONPOLIMEROS DE CONDENSACION(POLIAMIDAS)(POLIAMIDAS)
SINTESIS DEL NYLON 6,6
(ENGRANAJES, RODAMIENTOS, SOGAS PARA MONTAÑISMO)
162162
POLIMEROS DE CONDENSACIONPOLIMEROS DE CONDENSACION(RESINAS FENOLICAS)(RESINAS FENOLICAS)
OH H + HCHO-OH
OHOH
OHOH
+ OHH-OH
OHOH
H
H
OHOH
+ OHOH
H
H
OHOH
H
H
OH
OH
+ H2O-OH
cat.
cat.
cat.
RESOLES
(TOMACORRIENTES)
163163
POLIMEROS DE ADICIONPOLIMEROS DE ADICIONSINTESIS DEL POLIESTIRENOSINTESIS DEL POLIESTIRENO
O H
O O
OH-
OO
. . + C O 2
O
. +H
H H
.
H
H H. .
H
H
H
.
INICIACION
H
H
H
. +H
H H H
H
H H
.H
H
H
.n
Propagación
164164
POLIMERO DE ADICIONPOLIMERO DE ADICIONPOLIMERIZACION CATIONICAPOLIMERIZACION CATIONICA
F
B F
F+
H
H
CH3
CH3- 80ºC
BF3
H
HC
+ CH3
CH3
BF3
H
HC
+ CH3
CH3+
H
H
CH3
CH3
BF3
H
H
CH3
CH3 H
H
C+
CH3
CH3
CH3
CH3
H
Hn
PROPAGACION
INICIACION
SINTESIS DEL POLISOBUTILENO
CAMARAS DE LLANTAS DE BICICLETAS
165165
POLIMERO DE ADICIONPOLIMERO DE ADICIONPOLIMERIZACION ANIONICAPOLIMERIZACION ANIONICA
SINTESIS DEL POLIACRILONITRILOSINTESIS DEL POLIACRILONITRILO
C4H9 Li+-
+ C+
H
H
CN
H
-
H9C4
H
H
CN
H
- Li+
C+
H
H
CN
H
-
-H
H
CN
H
H
H
NC
H
-
H
H
CN
H
n
PROPAGACION
+ C+
H
H
CN
H
INICIACION
ORLON, ACRILAN (TOLDOS, ALFOMBRAS)
166166
COPOLIMEROSCOPOLIMEROS
DOS o MAS POLIMEROS DIFERENTES, SE POLIMERZAN.DOS o MAS POLIMEROS DIFERENTES, SE POLIMERZAN.
1)1) CLORURO + CLORURO DE CLORURO + CLORURO DE
DE VINILO VINILIDENO DE VINILO VINILIDENO
20% 80%20% 80%
2)2) Ac. POLIGLICOLICO + Ac. POLILACTICO POLIM.Ac. POLIGLICOLICO + Ac. POLILACTICO POLIM.
(90%) (10%) BIODEGRAD.(90%) (10%) BIODEGRAD.
SARAN(Cortinas, impermeables)
167167
QUIMICA ORGANICA HETEROCICLICAQUIMICA ORGANICA HETEROCICLICANOMENCLATURANOMENCLATURA
NOMENCLATURA DE HANTZCH - WIDMAN
Nº de
INSATURADO SATURADO
átomos NITROGENADOS OTRO
HETEROATOMO NITROG. OTRO HET.
Insat. Max. Doble enlace Insat. Maxima
Doble enlace
3 (ir) irina --------- ireno -------- iridina irano
4 (et) eto etina eto eteno etidina etano
5 (ol) ol olina ol oleno olidina olano
6 (in) ina --------- ino ------- perhidro (ina) ano
168168
COMPUESTOS HETEROCICLICOSCOMPUESTOS HETEROCICLICOS
O1) 2) NH
3)
O
NH AsH4)
NH
NH
S
5) 6)N
N N
NH2NH2
NH2
7)
FORMULAS QUIMICAS
169169
HETEROCICLICOS PENTAGONALESHETEROCICLICOS PENTAGONALES
1.1. COMPUESTOS CON UN HETEROATOMOCOMPUESTOS CON UN HETEROATOMO
NH
NH
NH
PIRROL PIRROLINA PIRROLIDINA
170170
HETEROCICLICOS PENTAGONALESHETEROCICLICOS PENTAGONALES
2. - CON DOS HETEROATOMOS2. - CON DOS HETEROATOMOS
N
NH
N
NH
2
3
1,2 – DIAZOL(PIRAZOL)
1,3 – DIAZOL(IMIDAZOL)
171171
HETEROCICLICOS HEXAGONALESHETEROCICLICOS HEXAGONALES
1. CON UN HETEROATOMO1. CON UN HETEROATOMO 2. CON DOS HETEROATOMOS2. CON DOS HETEROATOMOS
N NH
N
N
N
N
PIRIDINA PIPERIDINA(HEXAHIDROPIRIDINA)
PIRAZINA PIRIMIDINA
172172
COMPUESTOS HETEROCICLICOSCOMPUESTOS HETEROCICLICOSREACCIONES QUIMICASREACCIONES QUIMICAS
1.1. REACCION DE ACOPLAMIENTOREACCION DE ACOPLAMIENTO
N2Cl
NH
++ -
NH
N N
173173
COMPUESTOS HETEROCICLICOSCOMPUESTOS HETEROCICLICOSREACCIONES QUIMICASREACCIONES QUIMICAS
2. 2. REACCION DE REDUCCIONREACCION DE REDUCCION.-.-
NH
+NH
H2
NiNH
Zn + HCl
+ CH3 ONa
NCl
N
-OCH3+ NaCl
3. REACCION DE SUSTITUCION
174174
COMPUESTOS HETEROCICLICOSCOMPUESTOS HETEROCICLICOSREACCIONES QUIMICASREACCIONES QUIMICAS
4. REACCION DE CANNIZARO4. REACCION DE CANNIZARO
O
+- CHO NaOH
O
OO H +
O O
O H
HH
175175
ESPECTROSCOPIAESPECTROSCOPIA
I. I. GENERALIDADES.-GENERALIDADES.-
RADIACIONRADIACION.- vibraciones electromagnéticas .- vibraciones electromagnéticas comprendidas entre las ondas eléctricas de baja comprendidas entre las ondas eléctricas de baja
frecuencia a los de alta frecuencia.frecuencia a los de alta frecuencia.
ESPECTROSCOPIAESPECTROSCOPIA.-.-
Medición de la absorción o de la Medición de la absorción o de la
emisión de la radiación por unaemisión de la radiación por una
sustancia y la dedución de sussustancia y la dedución de sus
propiedades.propiedades.
176176
ESPECTROSCOPIAESPECTROSCOPIACLASIFICACIONCLASIFICACION
I.I. E. DE EMISIONE. DE EMISION
Los átomos o las moléculas que están Los átomos o las moléculas que están excitadas a niveles de energía altos pueden excitadas a niveles de energía altos pueden
caer a niveles menores emitiendo radiación caer a niveles menores emitiendo radiación (emisión o luminiscencia).(emisión o luminiscencia).
* FLUORESCENCIA* FLUORESCENCIA
* FOSFORESCENCIA* FOSFORESCENCIA
177177
ESPECTROSCOPIAESPECTROSCOPIACLASIFICACIONCLASIFICACION
II.II. E. DE ABSORCION.-E. DE ABSORCION.-
Aquella en el que durante el proceso de absorciónAquella en el que durante el proceso de absorción
los átomos o moléculas pasan de un estado de bajalos átomos o moléculas pasan de un estado de baja
energía (estado fundamental) a uno de alta energíaenergía (estado fundamental) a uno de alta energía
(estado excitado).(estado excitado).
178178
ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIONESPECTROSCOPIA DE ABSORCIONCLASIFICACIONCLASIFICACION
I.I. E. U.V – VISIBLEE. U.V – VISIBLE
II.II. E. INFRARROJAE. INFRARROJA
III.III. E. DE R.M.N.E. DE R.M.N.
IV.IV. ESPECTROMETRIA DE MASAESPECTROMETRIA DE MASA
179179
ESPECTROSCOPIA DE R.M.N.ESPECTROSCOPIA DE R.M.N.
METODO ANALITICO NO DESTRUCTIVO QUE METODO ANALITICO NO DESTRUCTIVO QUE
SE BASA EN LA ABSORCION DE ENERGIA ENSE BASA EN LA ABSORCION DE ENERGIA EN
LA ZONA DE RADIOFRECUENCIA DE PARTELA ZONA DE RADIOFRECUENCIA DE PARTE
DE LOS NUCLEOS DE ALGUNOS ATOMOS, AL DE LOS NUCLEOS DE ALGUNOS ATOMOS, AL
ESTAR EN CONTACTO CON UN CAMPO ESTAR EN CONTACTO CON UN CAMPO
MAGNETICO INTENSO Y DE ALTA MAGNETICO INTENSO Y DE ALTA
HOMOGENEIDAD.HOMOGENEIDAD.
180180
RESONANCIA MAGNETICA NUCLEARRESONANCIA MAGNETICA NUCLEARVALOR NUMERICO DE SPINVALOR NUMERICO DE SPIN
Nº MÁSICO Nº ATÓMICO SEÑAL RMN EJEMPLOS Nº SPIN
PAR PAR NO 12C6 ,
16O8 O
PAR IMPAR SI 2H1,
10B5, 1, 3,
IMPAR PAR SI 13C6, 17O8 1/2, 5/2
IMPAR IMPAR SI 1H1,
11B5, 15N7
½, 3/2, 1/2
181181
RESONANCIA MAGNETICA NUCLEARRESONANCIA MAGNETICA NUCLEARESQUEMA BASICO DE UN RMNESQUEMA BASICO DE UN RMN
182182
RESONANCIA MAGNETICA NUCLEARRESONANCIA MAGNETICA NUCLEARDESPLAZAMIENTO QUIMICO DE RMN DESPLAZAMIENTO QUIMICO DE RMN 11HH
183183
RMN - RMN - 11HH
TABLA DE TABLA DE
DESPLAZAMIENTOSDESPLAZAMIENTOS
DE RMN - DE RMN - 11HH
MoléculasMoléculas
(())
ppmppm
1)1) ROH ALIF.ROH ALIF. 0.5 – 5 0.5 – 5
2) 2) ROH ALIC.ROH ALIC. 0.5 - 50.5 - 5
3)3) Ar – OHAr – OH 5 - 85 - 8
4) 4) - CH- CH2 2 –OH–OH 3.5 - 43.5 - 4
5)5) 3.5 - 43.5 - 4
6)6) H (Ar- OH)H (Ar- OH) 6.5 – 7.5 6.5 – 7.5
IsomerosIsomeros
Ar - OHAr - OH
o - 0.6o - 0.6
m - 0.5m - 0.5
p – 0.5p – 0.5
H
HOH
H
184184
ESPECTROS RMN - ESPECTROS RMN - 11HH
185185
ESPECTROMETRIA DE MASAESPECTROMETRIA DE MASA
TECNICA ANALITICA QUE TIENE TECNICA ANALITICA QUE TIENE COMO FUNCIONES:COMO FUNCIONES:
1)1) PRODUCIR IONES PRODUCIR IONES
2)2) SEPARAR ESOS IONES EN SEPARAR ESOS IONES EN FUNCION : m/zFUNCION : m/z
3)3) MEDIR LA ABSORBANCIA MEDIR LA ABSORBANCIA RELATIVA DERELATIVA DE
CADA ION.CADA ION.
MS - FT
186186
ESPECTROMETRO DE MASAESPECTROMETRO DE MASA
187187
ESPECTROMETRIA DE MASAESPECTROMETRIA DE MASAIONIZACION POR IMPACTO ELECTRONICOIONIZACION POR IMPACTO ELECTRONICO
SUSTANCIA ANALIZADA : METANOSUSTANCIA ANALIZADA : METANO
C :
H
H
H H + e- C
H
H
H
.
++ 2 e-
ion molecular
Ionización
C
H
H
H
.+ C
H
H
H
+
+ H.
radical neutro
hidrogeno
radical metilo
Fragmentación
(no se detecta)
(m/z : 15)
H.
H
188188
ESPECTROMETRIA DE MASAESPECTROMETRIA DE MASADE ALCOHOLESDE ALCOHOLES
1. Mecanismo por deshidratación1. Mecanismo por deshidratación
C :
H
H
H
...H
e-C :
H
H
HC
HOH
HCH
OH.+
H
CH
H
H
H
+
radical etilenom/z : 28
+ H2O
189189
ESPECTROMETRIA DE MASAESPECTROMETRIA DE MASADE ALCOHOLESDE ALCOHOLES
2. Mecanismo por ruptura alfa2. Mecanismo por ruptura alfa
C :
H
H
H C OH
H
H
C OH
H
H
C
H
H
H
.+ . + CH2OH
+
RAD. NEUTROMETILO
RAD. HIROXI-METILENO
M/Z : 31(NO SE DETECTA)
C
H
H
H
.+
ION MOLECULARm/z : 46
190190
ESPECTROMETRIA DE MASAESPECTROMETRIA DE MASADE AMINASDE AMINAS
POR RUPTURA ALFAPOR RUPTURA ALFA
:C :
H
H
H C
H
H
C
H
H
C
H
H
NH2e -
C :
H
H
H C
H
H
+. C
H
H
NH2
ION MOLECULAR
+ 2 e-
C :
H
H
H
C
H
H
NH
+. C
H
H
NH2
ION MOLECULAR
C :
H
H
H C
H
H+
.
+ C
H
H
NH2
..
2
IMINIO
RAD. METILENAMINA
RAD. NEUTROETILO
C
H
H
....
..
+
191191
QUIMICA ORGANICA IIQUIMICA ORGANICA II
GRACIAS