1. Apa yang dimaksud Asetilasi ?

Asetilasi merupakan proses masuknya radikal asetil ke dalam molekul senyawa

organik yang mengandung gugus OH- atau reaksi penggantian atom hidrogen dan

gugus hidroksil dengan gugus asetil (CH3CO-) menghasilkan ester spesifik.

2. Sebutkan macam-macam proses asetilasi selain proses pembuatan aspirin !

1. Asetilasi ( pembuatan asetanilida)

Ada beberapa proses pembuatan asetanilida, yaitu;

Pembuatan asetanilida dari asam asetat anhidrid dan aniline

Larutan benzene dalam satu bagian anilin dan 1,4 bagian asam asetat anhidrad

direfluk dalam sebuah kolom yang dilengkapi dengan jaket sampai tidak ada

anilin yang tersisa.

2 C6H5NH2 + (CH2CO)2O 2C6H5NHCOCH3 + H2O

Campuran reaksi disaring, kemudian kristal dipisahkan dari air panasnya

dengan pendinginan, sedangkan filtratnya direcycle kembali. Pemakaian asam

asetat anhidrad dapat diganti dengan asetil klorida.

Pembuatan asetanilida dari asam asetat dan aniline

Metode ini merupakan metode awal yang masih digunakan karena lebih

ekonomis. Anilin dan asam asetat berlebih 100 % direaksikan dalam sebuah

tangki yang dilengkapi dengan pengaduk.

C6H5NH2 + CH3COOH C6H5NHCOCH3 + H2O

Reaksi berlangsung selama 6 jam pada suhu 150oC 160oC. Produk dalam

keadaan panas dikristalisasi dengan menggunakan kristalizer.

Pembuatan asetanilida dari ketene dan aniline

Ketene (gas) dicampur kedalam anilin di bawah kondisi yang diperkenankan

akan menghasilkan asetanilida.

C6H5NH2 + H2C=C=O C6H5NHCOCH3

Pembuatan asetanilida dari asam thioasetat dan aniline

Asam thioasetat direaksikan dengan anilin dalam keadaan dingin akan

menghasilkan asetanilida dengan membebaskan H2S.

C6H5NH2 + CH3COSH C6H5NHCOCH3 + H2S

2. Asetilasi eugenol akan diubah menjadi ester dengan reaksi asetilasi kemudian

diproses lebih lanjut menjadi vanilin melalui reaksi oksidasi.Ester-ester dari

eugenol digunakan dalam pembuatan minyak wangikarena baunya lebih halus

dari pada eugenol

3. Selulosa Asetat : menggunakan asam fosfat sebagai pelarut dan asam asetat

glasial sebagai acetylating agent dengan melakukan variasi konsentrasi asam

fosfat, waktu asetilasi dan suhu asetilasi. Pembuatan selulosa asetat dari pulp

TKS dapat menghasilkan produk dengan kadar asetil 39-41% dengan kondisi

optimum waktu asetilasi selama 15 menit pada rentang suhu 30-45 C.

4. Jelaskan proses pembuatan aspirin skala industri dan pabrik apa saja yang

menggunakan proses asetilasi!

Proses:

a) Sintesa Aspirin menurut Kolbe

Pembuatan asam salisilat dilakukan dengan Sintesis Kolbe, metode ini ditemukan

oleh ahli kimia Jerman yang bernama Hermann Kolbe. Pada sintesis ini, sodium

phenoxide dipanaskan bersama CO2 pada tekanan tinggi, lalu ditambahkan asam

untuk menghasilkan asam salisilat. Asam salisilat yang dihasilkan kemudian di

reaksikan dengan Asetat Anhidrat dengan bantuan Asam Sulfat sehingga

dihasilkan asam asetilsalisilat dan asam asetat.

b) Sintesa Aspirin Setelah Modifikasi Sintesa Kolbe oleh Schmitt

Larutan sodium phenoxide masuk ke dalam revolving heated ball mill yang

memiliki tekanan vakum dan panas (130oC). Sodium phenoxide berubah menjadi

serbuk halus yang kering, kemudian dikontakkan dengan CO2 pada tekanan 700

kPa dan temperatur 100oC sehingga membentuk sodium salisilat. Sodium salisilat

dilarutkan keluar dari mill lalu dihilangkan warnanya dengan menggunakan karbon

aktif. Kemudian ditambahkan Asam Sulfat untuk mengendapkan asam salisilat,

asam salisilat dimurnikan dengan sublimasi.

Untuk membentuk Aspirin, asam salisilat di reflux bersama Asetat Anhidrat di

dalam pelarut toluen selama 20 jam. Campuran reaksi kemudian di dinginkan

dalam tangki pendingin aluminium, asam asetil salisilat mengendap sebagai kristal

besar. Kristal dipisahkan dengan cara filtrasi atau sentrifugasi, dibilas, dan

kemudian dikeringkan. Berdasarkan proses ini, untuk menghasilkan 1 ton asam

salisilat, dibutuhkan phenol 800 kg, NaOH 350 kg, CO2 500 kg, Seng 10 kg, Seng

Sulfat 20 kg, dan karbon aktif 20 kg. (George Austin, 1984 )

Perusahaan pembuat aspirin : Bayer

Aplikasi asetilasi :

a. Pabrik cat

b. Pabrik kayu

c. Industri farmasi

d. Industri kimia

5. Sebutkan reaksi Asetilasi !

a. Reaksi esterifikasi pembentukannya aspirin

OH

OH

O

salicylic acid

O

O O

acetic anhydride

O

OH

O

O

acetyl salicylic acid (aspirin)

OH

O

acetic acid

H2SO4

heat+ +

Sintetis aspirin termasuk reaksi esterifikasi. Asam salisilat dicampur dengan anhidrin

asetat, menyebabkan reaksi kimia yang mengubah grup alkanol asam salisilat menjadi

grup asetil (R-OHR-OCOCH3). Proses ini menghasilkan aspirin dan asam asetat,

yang merupakan produk sampingan. Sejumlah kecil asam sulfat umumnya digunakan

sebagai katalis. Asam sulfat berfungsi sebagai donor proton sehingga ikatan rangkap

pada anhidrin asetat lebih mudah terbuka lalu bergabung dengan asam salisilat yang

kehilangan hidrogennya. Setelah proses pengikatan selesai, ion SO42-

kembali

mengikat proton H+ yang berlebih.

b. Reaksi fenol dengan FeCl3 pembentukannya aspirin

OH

OH

O

salicylic acid

+ Fe3+ Deep purple complex

Reaksi menghasilkan aspirin atau asam salisilat juga dapat dilakukan dengan

mereaksikan fenol dan larutan FeCl3. Produknya adalah dihasilkan larutan

berwarna ungu tua yang kompleks. Phenol disini tidak ditunjukkan sebagai hasil

reaksi tetapi sebagai reaktan. Pada tes phenol ini diindikasikan adanya unreacted

starting material (analisis kuantitatif dengan spektroskopi UV-VIS).

Tujuan tes ini adalah mengetahui kemurnian aspirin dengan menggunakan

besi(III) klorida. Besi(III) klorida bereaksi dengan gugus fenol membentuk

kompleks ungu. Asam salisilat (murni) akan berubah menjadi ungu jika FeCl3

ditambahkan, karena asam salisilat mempunyai gugus fenol.

6. Sebutkan kondisi reaksi yang diperlukan dalam pembuatan aspirin !

Suhu

Suhu yang diperlukan dalam pembuatan aspirin berkisar 50-60OC. Pada suhu

ini aspirin tidak akan terdegradasi, dan reaktan akan cepat menguap sehingga

mengakibatkan yield produk turun.

Waktu asetilasi

Waktu asetilasi yang diamati 20 menit, dimana waktu asetilasi yang panjang

dapat menyebabkan aspirin terdegradasi sehingga mengakibatkan yield produk

turun.

Pengadukan

Pada pembuatan aspirin ini,kecepatan pengadukan dilakukan pada kecepatan

tinggi, dimana kecepatan tinggi akan memperbesar perpindahan

massasehingga yield akan meningkat

Jumlah asam asetat

Jumlah reaktan yang besar akan memperbesar kemungkinan tumbukan antar

reaktan sehingga mempengaruhi kecepatan reaksi asetilasi

Jumlah pelarut

Jumlah pelarut akan mempengaruhi homogenitas dari larutan tetapi jika

jumlahnya terlalu besar akan mengurangi kemungkinan tumbukan antar

reaktan (memperkecil konsentrasi reaktan) sehingga akan memperkecil yield

dari produk.

pH dan Tekanan

pH bersifat asam Pembuatan aspirin merupakan hasil reaksi asetilasi terhadap

gugus .Campuran diatur hingga pH 3 dan reaksi berlangsung dengan tekanan

atmosfer.

Entalpi

Entalpi diperkirakan 65.066.0 kJ/mol, entropi disosiasi sekitar 154157 J

mol1

K1

7. Sebutkan MSDS setiap bahan pembuatan aspirin dan produk aspirin!

1. Asam Salisilat (Dirjen POM, 1979)

Nama resmi : ACIDIUM SALICYLICUM

Rumus kimia : C7H6O3

Sinonim : Asam salisilat

BM : C7H6O3

Pemerian : Hablur ringan tidak berwarna

atau serbukberwarna putih: hampir tidak

berbau: rasa agak manis dan tajam.

Kelarutan : Larut dalam 550 bagian air dan dalam 4 bagian

etanol (95 %) P:mudah larut dalam kloroform

P dan dalam eter P:larut dalam ammonium

asetat P,dinatrium hidrogenfosfat P,kalium

sitrat P dan natrium sitrat P

Titik leleh : Suhu lebur antara 158,50

dan 1610

Kegunaan umum : Sebagai anti fungi, keratolikum.

Kegunaan dalam praktikum : Sebagai bahan utama pembentuk metal

salisilat

2. Asam Sulfat (Dirjen POM,1995)

Nama resmi : ACIDUM SULFURICUM

Sinonim : Asam sulfat

Rumus kimia : H2SO4

Berat Molekul : 98,07

Pemerian : Cairan jernih, seperti minyak, tidak berwarna, bau

sangat tajam dan porosity.

Kelarutan : Bercampuran dengan air dan dengan etanol,

dengan menimbulkan panas.

Berat jenis : lebih kurang 1,84

Kegunaan Umum : Sebagai zat tambahan

Kegunaan dalam praktek : Sebagai katalisator

3. Aquades (Dirjen POM, 1979)

Nama Resmi : Aqua destillata

Nama Lain : aquades, air suling

Rumus Molekul : H2O

Berat Molekul : 18,02

Pemerian : Cairan jernih, tidak berwarna,

tidak berbau,tidak berasa

Penyimpanan : Dalam wadah tertutup rapat.

Penggunaan : Sebagai pelarut dan pencuci

4. Anhidrida Asetat (Dirjen POM, 1979)

Nama Resmi : Acidum acetic anhidrida

Nama Lain : Asam asetat anhidrida

Rumus Molekul : (CH3CO)2O

Pemerian : Cairan jernih tidak berwarna, berbau

tajam, mengandung tidak kurang

dari 95 % C4H6O3

Penyimpanan : Dalam wadah tertutup rapat

Kegunaan : Sebagai reaktan

5. Aspirin (Dirjen POM, 1979)

Nama resmi : Acidum acetylosalicylicum

Sinonim : Asetosal, asam asetilsalisilat

Rumus kimia : C8H9O4

% Unsur penyusun : Asam asetilsalisilat mengandung tidak

kurang dari 99,5% C9H8O4, dihitung terhadap zat yang telah dikeringkan

Titik lebur : 141o

sampai 144oC.

Berat molekul : 180,16

Pemerian : Hablur tidak berwarna, hablur serbuk, tidak

berbau ,rasanya agak pahit.

Kelarutan : Agak sukar larut dalam etanol (95%)P larut

dalam iodoform P dan dalam eter P

Penyimpanan : Dalam wadah tertutup rapat

Kegunaan : hasil akhir dari sintesa

Khasiat : Analgetik dan antipiretik

http://wiwiksatrianiputrijb.blogspot.com/2013/04/sintesis-aspirin_29.html

8. Tuliskan reaksi stokiometri dari pembuatan aspirin!

1. Asam salisilat : mol = gram/Mr

= 11 / 138,121

= 0,796 mol

2. Asam Asetat Anhidrida : gram = x V

= 1,0820 x 14

= 15,148 gram

mol = gram/Mr

= 15,148 / 102,09

= 0,148 mol

Asam Salisilat + Asetat Anhidrid Aspirin + Asam Asetat

C7H6O3 + C4H6O3 C9H8O4 + CH3COOH

Awal 0,0796 mol 0,148 mol - -

Reaksi 0,0796 mol 0,0796 mol 0,0796 mol 0,0796 mol

Sisa 0 0,0684 mol 0,0796 mol 0,0796 mol

Mol aspirin yang terbentuk = 0,0796 mol

Massa aspirin (teori) = 0,0796 mol x 180,16 g/mol = 14,34 gram

Jadi jika asam salisilatnya berlebih rendemenya tinggi dan asam yang tidak

bereaksinya sedikit.

9. Apa efek samping dari penggunaan aspirin?

Efek samping utama aspirin adalah pengikisan saluran pencernaan,

pendarahan usus dan tinnitus (gejala telinga berdenging). Aspirin sebaiknya tidak

digunakan oleh anak-anak dan remaja dibawah umur, karena dapat menyebabkan

Sindrom Reye, yaitu kerusakan pada mitokondria liver sehingga liver tidak mampu

mengubah timbunan glikogen menjadi glukosa.

Pada dosis biasa, efek samping utama aspirin adalah gangguan pada lambung.

Aspirin adalah suatu asam dengan harga pKa 3,5 sehingga pada pH lambung tidak

terlarut sempurna dan partikel aspirin dapat berkontak langsung dengan mukosa

lambung. Akibatnya mudah merusak sel mukosa lambung bahkan sampai timbul

perdarahan pada lambung. Gejala yang timbul akibat perusakan sel mukosa lambung

oleh pemberian aspirin adalah nyeri epigastrum, indigest rasa seperti terbakar, mual

dan muntah. Oleh karena itu sangat dianjurkan aspirin diberi bersama makanan dan

cairan volume besar untuk mengurangi gangguan saluran cerna (Katzung,et al.,2004).

Dalam dosis tinggi, aspirin dapat menyebabkan kematian. Kadar mematikan

aspirin adalah LD50 1,1 g/kg atau 1,1 gram aspirin untuk setiap 1 kilogram berat tubuh

suatu organisme.

http://biolog-indonesia.blogspot.com/2013/05/analisis-aspirin-dan-kafein-dalam-

tablet.html