Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s orbitální moment hybnosti l...

53
Úvod do magnetizmu pevných látek 1. Úvod 2. Izolované magnetické momenty 3. Prostředí 4. Interakce 5. Magnetické struktury 6. Doménová struktura a magnetizace

Upload: others

Post on 20-Aug-2020

9 views

Category:

Documents


0 download

TRANSCRIPT

Page 1: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

Úvod do magnetizmu pevných látek

1. Úvod

2. Izolované magnetické momenty

3. Prostředí

4. Interakce

5. Magnetické struktury

6. Doménová struktura a magnetizace

Page 2: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

1. Zdroje magnetismu -

magnetický moment

][ 2AmSIdd

1.1.Magnetický moment

elementárních částic1.2. Elektrický proud(Biotův – Savartův zákon)

I

Sd

d

1.Magnetizmus pevných látek -úvod

Magnetizmus pevných látek

Page 3: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

L

Je zajímavé, že magnetický moment μ je vždy spojen s

momentem mechanickým L(m. hybnosti)

Kde je tzv. gyromagnetický poměr

Důkazem této souvislosti je Einsteinův – de Haasův efekt

I

1.Magnetizmus pevných látek -úvod

L

Spojení magnetického a mechanického momentu je dáno nutnostípohybu náboje při vytváření magnetického pole (x spin elektronu ?)

Platí zákon zachování momentu setrvačnosti, opak Barnettův efekt

Kanonická

hybnost

pc = pi + qA

Page 4: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

Bohrův magneton

1.Magnetizmus pevných látek -úvod

p+

e-, me

r

Vodíkový atom

Ir 2

r

veefI

2

rmvvrmL

e

e

B

em

e

2

em

e

2

Bohrův magneton = 9,274 .10-24

Am2 nebo JT-1Gyromagnetický poměr elektronu

Bohrův magneton bude, co do

velikosti, vhodnou jednotkou pro

mgt. moment atomůMenší moment hybnosti než není, tj. v základním stavu

se musí

L

Page 5: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

Klasický vs. kvantový systém

1.Magnetizmus pevných látek -úvod

Proto je třeba si uvědomit, že magnetismus látek je čistě kvantové povahy. To i přesto,

že řadu magnetických jevů ještě nejsme schopni v rámci kvantové mechaniky popsat.

Analýzou klasického systému (pevné látky) bychom zjistili, že energie systému je

nezávislá na magnetickém poli. (Bohr-van Leeuwen theorém)

Elektrony v klasickém systému

vykonávají v mgt. poli pohyb po

kružnicích. Avšak proud takto vyvolaný

se právě ruší s proudem v důsledku

neúplných orbit na hranici vzorku!

Page 6: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

1.Magnetizmus pevných látek -úvod

Moment hybnosti

implikuje moment

magnetický

Orbitální a spinový moment hybnosti elektronu v atomu,

kvantová čísla l ,ml a s

Orbitální moment hybnosti L

Velikost(amplituda) 1ll

Průmět do osy (B) lm

Bll 1

Blgm

Spinový moment hybnosti S

Velikost(amplituda) 1ss

Průmět do osy (B) sm

Bssg 1

Bsgm 2g

Tzv. g-faktor, vlastnost daná povahou elektronu, g-faktor

atomu je jejich kombinací, často bývá =2, ale může být menší

!B

1g

1S

S

2 ssˆ

mˆsz

Page 7: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

1.Magnetizmus pevných látek -úvod

Orbitální a spinový moment hybnosti atomu kvantová čísla l, ml a s, ms

llm

Blm Bll 1

Průmět do osy (B)

Blm

B

ssm

B1ssg

Průmět do osy (B)

B

B

12 l kombinací

.

.

.

lm

.

.

.

BmgBE B

Předbíháme Energie elektronu v atomu je závislá na mgt. poli, celková

energie elektronu se v mgt. poli posune podle B a m

Zeemanův efekt = štěpení spektrálních čar E

.BSm

.

amplituda

!mpouze S2

1

Page 8: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

1.Magnetizmus pevných látek -úvod

Orbitální a spinový moment hybnosti atomu kvantová čísla l, ml a s, ms

llm

Jedna z kombinací – základní stav –

viz. níže Hundova pravidla

s

.

.

.

.

.

.

3

2

1

0

-1

-2

-3

o

o

o

o

o

o

o

o

o

Dy+3 , 4f 9

S = 5/2

L = 5

ml = -l, (-l+1), …l

ms = -s, (-s+1), …s

ml

Výsledek pro iont:

Page 9: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

Rozštěpení je různé pro různé

orbitaly kvůli gJ

gJ = 2 pro 1S 1 / 2 (j=1/2, l=0)

gJ = 2 / 3 pro 2P1 / 2 (j=1/2, l=1)

gJ = 4 / 3 pro 2P 3 / 2 (j=3/2, l=1)

Lymanova serie u vodíku (se spin-orbitální interakcí)

gJ pro tři hladiny jsou

Platí výběrové pravidlo

10 ;ml

Předbíháme

Landé faktor

Spin-orbitální

štěpení

Štěpení mgt.

polem Jemná struktura

(23)Zeemanovo štěpení

každá energetická hladina se rozpadá na celkem 2 1J

Kvůli interakci s magnetickým polem se každá hladina rozpadá na 2j+1 ekvidistantních hladin

BmgBE B

∆E = gJBB

Page 10: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

Pole a magnetizace

1. Magnetizmus pevných látek -úvod

Vakuum: THB

017

0 104 Hm

Ve vakuu jsou oba vektory až na faktor μ0 totožné

(Pevná) látka: MHB

0

V materiálu mohou být oba vektory velmi rozdílné i ve směru vektorů

Za předpokladu, že M je přímo úměrné H 1 AmHM

HB

10 HB r

0

je mgt. susceptibilita r je mgt. permeabilita

Page 11: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

Pole a magnetizace

1. Magnetizmus pevných látek -úvod

Pohled na magnetizaci materiálu

Je to magnetický moment vztažený na objem = koncentrace mgt. momentu

VM V

To znamená, že i na mgt. intenzitu H lze pohlížet jako na koncentraci mgt. momentu.

1 AmHM

3

2

m

Am

Lineární magnetika

Přes tento pohled je třeba mít na paměti,

že magnetický dipól je zdrojem mgt. pole! (13)

Magnetizace je veličina, která se váže na mikroskopické magnetické momenty atomů

Page 12: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

Při měření susceptibility musíme být opatrní kvůli demagnetizačnímu poli !

Vnitřní pole ,které působí na měřený vzorek může být jiné než pole aplikované.

1.Magnetizmus pevných látek -úvod

aH iH

MNHH ai

0 B

M

+

+

+

+

+-

-

-

-

-

MNHd

MH

vlastni

vlastni

a

erimentexpNMNH

M

1

N …Demagnetizační faktor

Můžeme zapomenout

pro « 1

Pozor na geometrii vzorku!

Page 13: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

BM

Mechanický moment M působící na magnetický moment v magnetickém poli B

BE

Energie magnetického momentu v magnetickém poli

Magnetická indukce v místě r od magnetického

momentu umístěného v počátku

2

00

4 r

rrB

1.Magnetizmus pevných látek -úvod

Bg B

2

1Jm

2

1Jm

B

E

Zeemanův efekt

Pole klesá s r3 !

Page 14: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

Z

i

i

e

i Vm

pH

1

2

02

ˆ

Atom v magnetickém poli

Předpokládejme Hamiltonian atomu se Z elektrony v základním stavu

2.Izolované magnetické momenty

V magnetickém poli B se Hamiltonian změní na

Z

i

i

e

B rBm

eBSgLHH

1

22

08

ˆˆ

Změna energie v důsledku

paramagnetismu

Změna energie v důsledku

diamagnetismu

Jen když nejsou elektrony spárované Vždy

eApp iC

Kanonická hybnost

Einsteinův – de Haasův efekt

Page 15: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

Diamagnetismus

Posun energie základního stavu v důsledku přítomnosti pole B

2.Izolované magnetické momenty

Z

i

i

e

rBm

eE

1

22

08

(Všechny elektrony spárovány)

zBB ,0,0 2222

iii yxBrB

Z

i

i

e

rm

BeE

1

222

012

222

3

1iii ryx

Helmholtzova volná energie F pro mgt. látky

MdBpdVSdTdF

Z

i

i

eV,T

rVm

BNe

B

E

V

NM

B

F

1

22

6

Kulová symetrie

M f(T) !

Page 16: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

Diamagnetismus

2.Izolované magnetické momenty

VTB

FM

,

Z

i

i

e

rm

e

V

N

1

20

2

6

B

M

H

M 0

N atomů se Z elektrony v objemu V

2

1

2rZr eff

Z

i

i

Uvažujeme jen

poslední slupku

2rZeff

2Ba

Cl

Li

F

I

2Mg

Z

i

i

e

rm

eE

1

22

012

Delokalizované π-elektrony = velké r

velký diamagnetismus

NaCl, KBr, MgCl2, …

Paramagnetismus odpadá –

všechny ionty mají uzavřené slupky

Page 17: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

Diamagnetismus -shrnutí

2.Izolované magnetické momenty

1. Diamagnetismus je velmi slabý efekt

2. Vyskytuje se u všech prvků (atomů)

3. Na diamagnetickou látku působí v nehomogenním mgt. poli síla směrem

do míst nižšího pole = je záporná

4. Většina látek skládajících se z atomů se spárovanými elektrony

5. Některé polokovy (Bi), pozor na příspěvek nelokalizovaných elektronů

Pauli paramagnetismus vs. Landau diamagnetismus

EF

Page 18: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

(Nespárované elektrony)

Paramagnetismus J =1/2

Celkový moment hybnosti atomu J s nespárovanými elektrony

je dán součtem orbitálního L a spinového S momentu hybnosti

2.Izolované magnetické momenty

Pro počítání J platí Hundova

pravidla – (níže)

SLJ

Hledáme střední hodnotu magnetického momentu

atomu v mgt. poli. Nejprve pro J =0,5 (mJ = 0,5) tj.

máme jen dvě možnosti + μB a - μB

Střední hodnota

mgt. momentu

(Např. L=0 a S=0,5)

gBB

B

E

E = -B

𝑚𝐽 = 𝐽(𝐽 + 1)

Page 19: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

2.Izolované magnetické momenty

Tk

Bmg

B

BBJB

tanh

Jaká část mgt. momentu se

zorientovala do směru pole?

Tk

B

Jg

mg

n

n

M

M

B

B

B

JB

S

tanh

max

-2 -1 0 1 2-2

-1

0

1

2

M/MS

BB/k

BT

tanh(BB/k

BT)

Paramagnetismus J =1/2

Pro M/MS = 0,5

při 300K se musí

B ≈ 250 T !!!

0,760,96

𝑚𝐽 = 𝐽(𝐽 + 1)

Page 20: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

2.Izolované magnetické momenty

Pro malé pole

Tk

B

H

M

H

M

B

BS tanh

Paramagnetismus J =1/2

Tk

n

Tk

B

H

n

H

M

B

B

B

BB

2

0

Tk

B

Tk

B

B

B

B

B

tanh

Curieův zákon

-2 -1 0 1 2-2

-1

0

1

2

M/MS

BB/k

BT

tanh(BB/k

BT)

0 50 100 150 200 250 300

0,00E+000

1,00E-012

2,00E-012

3,00E-012

T (K)

Page 21: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

2.Izolované magnetické momenty

Paramagnetismus J = x

J2

y

J2

1y

J2

1J2

J2

1J2

M

MyB

S

J cothcoth

TkJBgy BBJ /

Tk

n

B

eff

3

2

0

1 JJg BJeff

Curieův zákon

Brillouinova funkce

-3 -2 -1 0 1 2 3

-1

0

1

J=

M/MS

BB/k

BT

J=1/2

inf.

Klasický limit

Vidíme do jaké

míry se atomové

momenty stočí do

směru pole B

Jaká část mgt. momentu se

narovnala do směru pole? JngM BJS

0 T

C

Curieův zákon paramagnetické

látky + magnetizmus pozadí

Maclaurin pro coth

Page 22: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

-3 -2 -1 0 1 2 3

-1

0

1

J=

M/MS

BB/k

BT

J=1/2

inf.

J =

Hledáme do jaké míry se

atomové momenty stočí m

do směru pole = klasický

pohled

Hledáme pravděpodobnost

výskytu jednotlivých orientací

atomových momentů , tedy

pravděpodobnost výskytu

jednotlivých mJ = kvantový

pohled

Pozn. Maclaurin BJ

pro malá y

.....J

y)J()y(BJ

3

1

Page 23: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

2.Izolované magnetické momenty

Spin-orbitální interakce - jemná struktura

1212 LS

Káždý atom s nezaplněnou slupkou

může mít nenulovou hodnotu S a L.

Oba tyto vektory se mohou kvantově

měnit od –S do +S, resp. Od –L do

+L.

To znamená, že pokud mezi

spinovým momentem a orbitálním

momentem existuje interakce mohou

se tyto dva momenty kombinovat do

kombinací.

Tak se vytváří mnohem jemnější krok

pro změnu celkového momentu

hybnosti J atomu. Vytváří se jemná

struktura. To, co se zachovává, je J a

nikoli S a L .

ms mL

-1/2

0

1/2 -2

-10

1

2

Který stav je základní?

Page 24: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

2.Izolované magnetické momenty

Hundova pravidla = jaký je základní stav atomu

1) Uspořádat elektrony tak, aby se maximalizoval spin S =

minimalizujeme Coulombickou repulzi

2) Uspořádat elektrony tak, aby se maximalizoval L =

rotace ve stejném směru minimalizuje Coulombickou repulzi

SL

SL J

K označení iontu

vytvoříme term

Ho+3 , 4f10S = 2

L = 6

J

1S2 Llm

3

2

1

0

-1

-2

-3

o

o

o

o

o

o

o

o

o

o

8

5

8

5 I6

Do půlky

Přes půlku

0 1 2 3 4 5 6…

S P D F G H I…Termy:

3) Spin orbitální interakce způsobí:Počet kombinací

Page 25: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

2.Izolované magnetické momenty

Adiabatická demagnetizace - chlazení

Výměna entropie S mezi spiny a fonony

WlnkS B W je počet uspořádání mgt. momentů

Pro J =±1/2 a N atomůN

B 2lnkS

Látku ochladíme např. He ve zmagnetovaném stavu (B≠0) =

entropie spinů je minimální

Pomalu snižujeme mgt. pole = entropie spinů roste, ale na úkor

fononů = látka se ochlazuje

Variace s opakováním

Page 26: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

3. Prostředí

Krystalové pole

Interakce orbitalů obklopujících atomů s orbitaly atomu magnetického

Volný atom/iont Tetraedrická koordinace Oktaedrická koordinace

d-orbitaly se štěpí

eg

eg

t2g

t2g

Page 27: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

3. Prostředí

Krystalové pole

Vysokospinové a nízkospinové uspořádání

Volný iont nízkospinové

PŘÍKLAD Fe2+

d-orbitaly se štěpí

vysokospinové

ΔE

S = 0 S = 2

ΔE

= snímáme degeneraci

Page 28: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

3. Prostředí

Krystalové pole

Zamrzání orbitálního momentu – orbital quenching

Krystalové pole vyřadí 3. Hundovo pravidlo (spinorbitální interakce) platné

pro volný ion. Pro koordinovaný d-ion je energeticky výhodnější takové

uspořádání, že orbitální příspěvek elektronů k mgt. momentu iontu je nulový.

Jejich z-složky se navzájem všechny vynulují a tedy .

Ti3+,V4+ 3d1 0,5 2 1,5 1,55 1,70 1,73

exp

1

SS

g

BJ

eff

1

JJ

g

B

J

eff

1 JJg BJeff

S L J

V3+ 3d2 1 3 2 1,63 2,61 2,83

Cr3+,V2+ 3d3 1,5 3 1,5 0,77 3,85 3,87

Cu2+ 3d9 0,5 2 2,5 3,55 1,83 1,73

0ZL

Page 29: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

3. Prostředí

Krystalové pole Jahnův - Tellerův jev

Oktaedrická koordinace

eg

t2g

= snímáme degeneraci

Snižujeme symetrii =

22 yxd

2zd

xyd

yzxz d,d

Elektrony (nositele magnetismu) se snaží snížit energii atomu

skrze změnu symetrie

Klesá energie

d9, low-spin d

7nebo high-spin d

4

Čtvercová

koordinace

Page 30: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

4. Interakce (mezi magnetickými momenty)

Magnetická dipolární interakce

Pro magnetický moment a vzdálenost momentů

rr

rrE

212213

0 3

4

B nm,10

KTJE 110 23

Příliš slabá interakce pro většinu teplot nevede k magnetickému uspořádání

Energie E dvou magnetických momentů

Page 31: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

4. Interakce

Výměnná interakce

Operátor spinového momentu setrvačnosti je zyx SkSjSiˆ S

2222S zyx SSSˆ Užitečnější je jeho druhá mocnina (DM) je

Vlastní hodnota DM operátoru spinového momentu setrvačnosti je

4

3

2

1

2

1

2

1S

222

2222

zyx SSSˆ

Vlastní hodnota DM operátoru spinového

momentu setrvačnosti je tedy 1S2 ssˆ

definice

Page 32: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

4. Interakce

Výměnná interakce

ba ˆˆAˆ SS

Interakci dvou elektronů (spinů) a a b lze nejlépe popsat ve formě

Dvojice spinů je tedy reprezentována operátorem

4

3S

4

3S

1020S

2

2

2

b

a

ab

ˆ

ˆ

nebosneboˆVlastní

hodnoty

Heisenbergův typ interakce

1S2 ssˆ

Page 33: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

4. Interakce

Výměnná interakce

Z toho plynou vlastní hodnoty operátoru dvojice elektronů

pro s = 1 tři možná uspořádání spinů = triplet T

pro s = 0 jedno možné uspořádání = singlet S

21 SSJˆ spin

Dvojice spinů může být tedy

reprezentována operátorem

4

3SS

4

1SS

ba

ba

ˆˆ

ˆˆ

O tom, který stav nastane

rozhoduje

TS EEJ 0

0

J

J pro S

pro T

𝑏á𝑧𝑒 ↑↓ , ↑↑ , ↓↓ , ↓↑

↑↓ − ↓↑

2

↑↓ + ↓↑

2

↑↑

↓↓

Page 34: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

4. Interakce

Výměnná interakce

1) Dva elektrony na stejném atomu (atomový orbital) = triplet

2) Dva elektrony na různých atomech (molekulový orbital) = singlet

Pro interakci více elektronů

Obecné poznámky:

ij

jiij

spin SSJˆ

2

1

Hundovo pravidlo

Vazebný kontra proti-vazebný orbital, větší energetická úspora je pro vazebný,

což upřednostňuje singlet

(Heisenberg)

Často v pevných látkách volíme Jij = J pro nejbližší sousedy a Jij = 0pro ostatní vzdálenější sousedy

Page 35: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

4. Interakce

Výměnná interakce - přímá výměna

Malý překryv “magnetických“ orbitalů d a především f snižuje šanci

na přímou interakci dvou spinů. (“atomy se nevidí“, výměna je málo

pravděpodobná.

Je pravděpodobné, že i u Fe,Co, Ni, se přímá interakce pouze podílí

na feromagnetismu a důležitou roli zde hrají volné elektrony.

Ve většině materiálů musíme uvažovat nějakou formu nepřímé interakce.

Page 36: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

4. Interakce

Výměnná interakce – nepřímá výměna

“magnetické atomy se přímo nevidí a pro komunikaci používají prostředníka“

Supervýměna - superexchange

Mnoho oxidů a fluoridů přechodných kovů a vzácných zemin má v základním

stavu nějakou formu magnetického uspořádání (MnO, MnF2, FeO,…)

Mn

Oferro antiferro

výhodnější

základní

excitovaný

excitovaný

Page 37: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

4. Interakce

Výměnná interakce - nepřímá výměna

Double exchange

Týká se především sloučenin kovů, které vykazují více oxidačních stavů

(Mn, Fe,..). Jako příklad nám poslouží (La,Sr)MnO3

Při všech teplotách

antiferromagnetický izolant (superexchage)

Pod kritickou teplotou Tc

ferromagnetický vodič (double exchage)

LaMnO3

SrMnO3

Mn+3

Mn+4

La1-xSrxMnO3

Mn+3 + Mn+4

eg

t2g

eg

t2g

Mn+3 Mn+3

x

Mn+3 Mn+4

eg

t2g

eg

t2g

kolosální magnetorezistence

Page 38: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

4. Interakce

Výměnná interakce - nepřímá výměna

RKKY

“magnetické atomy komunikují nepřímo přes volné nositele proudu“

(kovy a polovodiče)

h

ij

ijF

2

pd2

4

Fj,i

l

rexp)rk2(FJ

h

mk2J

ij

jiij

spin SSJˆ2

1

(Heisenberg)

Magnetický ion polarizuje okolní volné elektrony.

Protože ale polarizace/susceptibilita elektronů

vykazuje q-disperzi, dochází k interferenčním jevům.

4x

xsinxcosxxF

gigantická magnetorezistence

Fe Cr Fe

AF-vazba

B=0

velký odpor

Fe Cr FeB>0

malý odpor

Page 39: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

4. Interakce

RKKY - nepřímá výměna

0

20

40

60

80

100

-1.5x10-24

-1.0x10-24

-5.0x10-25

0.0

5.0x10-25

1.0x10-24

02

46

810

1214

1618

20

h*1025 (m

-3 )

cio

ntu *1

025 (m

-3)

Jij (J)

-0.01

0.00

0.01

0.02

Sb1.974

V0.016

Mn0.034

Te3 (2k

Fr

ij)=11.7

4 6

F (

2k

Fr)

F1

2

Sb1.974

V0.026

Te3 (2k

Fr

ij)=3.6

Page 40: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

5. Magnetické struktury

Ferromagnetismus – Weissův model

BSgSSJˆ

j

jB

ij

jiij

(Heisenberg ex. - ferro) (Zeeman - para)

j

jij

B

imp SJg

B

2

mp

i

iB BBSgˆ

Předpokládejme, že v důsledku

výměnné interakce existuje na místě

i-tého iontu molekulární pole (Bmp i),

které se přidává k vnějšímu poli B

Potom máme paramagnet v celkovém poli Bmp+ B = Weissův model

Bmp pochází z výměnné interakce

BSgSJSˆiB

j

jijii

2Pro i-tý iont:

Interakce i-tých mgt. momentů s j-tými :

prozatím L=0

Page 41: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

5. Magnetické struktury

Ferromagnetismus – Weissův model

Molekulární pole můžeme

považovat za úměrné magnetizaci

MBmp

J2

y

J2

1y

J2

1J2

J2

1J2

M

MyB

S

J cothcoth

Tk/)MB(Jgy BBJ Tk/JBgy BBJ

mpC BBB

Celkové pole MBBC

paramagnet

Brillouinova fce

Ferromagnet pak řešíme jako paramagnet s vnitřním / molekulárním polem:

ferromagnet

Celý proces je uzavřená smyčka – vnitřní pole polarizuje magnetické momenty

a ty naopak vytvářejí vnitřní pole ! Materiál se sám zmagnetuje bez účinku

vnějšího pole! = spontánní magnetizace

Page 42: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

Tk/JBgy BBJ

-3 -2 -1 0 1 2 3

-1

0

1

J=

M/MS

BB/k

BT

J=1/2

inf.

J2

y

J2

1y

J2

1J2

J2

1J2

M

MyB

S

J cothcoth

Tk/)MB(Jgy BBJ

5. Magnetické struktury

Ferromagnetismus – Weissův model

Řešíme dvě rovnice

nejnázornější je grafické řešení pro B=0 Jg/yTkM BJB

JngM BJS

paramagnet

přímka

ferromagnet

y

T>TC T=TC T<TC

-3 -2 -1 0 1 2 3

-1

0

1

T>TC T=TC T<TC

y

T>TC T=TC T<TC

-3 -2 -1 0 1 2 3

-1

0

1

M/MS

T>TC T=TC T<TC

y

T>TC T=TC T<TC

-3 -2 -1 0 1 2 3

-1

0

1

T>TC T=TC T<TC

y

T>TC T=TC T<TC

-3 -2 -1 0 1 2 3

-1

0

1

M/MS

T>TC T=TC T<TC

B≠0

Page 43: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

5. Magnetické struktury

Ferromagnetismus – Weissův model

Kritická teplota znamená, že obě funkce mají v počátku stejnou směrnici

Jg

Tk

y

M

BJ

CB

SJS MJ

y)J()y(BMM

3

1

Jg

yTkM

BJ

B

SMJ

)J(

y

M

3

1

B

eff

S

B

BJC

k

nM

k

)J(gT

33

12

)J(g

TkMB

BJ

CBSmp

1

3

1000T pro běžný ferromagnet !!!

Page 44: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

5. Magnetické struktury

Ferromagnetismus – Weissův model

0

)TT(

C

CW

Curieův Weissův zákon -

ferromagnetické látky v

paramagnetickém stavu

0 T

C

Curieův zákon -

paramagnetické látky

𝑇𝐶 ≡ 𝑇𝐶𝑊

Page 45: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

100 200 300

0.00E+000

2.00E-008

4.00E-008

6.00E-008

Sb1.99

V0.01

Te3

Sb1.98

V0.02

Te3

Sb1.96

V0.03

Cr0.01

Te3

Sb1.93

V0.03

Cr0.04

Te3

(

m3.k

g-1 )

T ( K )

Parameter Value Error

----------------------------------------

P1 9.8543E-8 5.6718E-9

P2 10.15535 1.64419

P3 -5.0554E-9 3.6803E-11

----------------------------------------

----------------------------------------

Parameter Value Error

----------------------------------------

P1 0.00003 6.2162E-6

P2 -4.97547 1.42669

P3 -3.0698E-7 1.0479E-7

----------------------------------------

----------------------------------------

Parameter Value Error

----------------------------------------

P1 1.0312E-6 6.9414E-9

P2 21.65234 0.05909

P3 -3.8174E-9 1.0873E-10

----------------------------------------

----------------------------------------

Parameter Value Error

----------------------------------------

P1 1.7226E-6 5.6295E-9

P2 23.53905 0.05483

P3 -3.3581E-9 5.2771E-11

----------------------------------------

Fity susceptibility podle Curie-

Weissova zákona ( pod 50K už

se projevuje ferromagnetismus )

5. Magnetické strukturyFerromagnetismus

3

2

1 P)PT(

P

Page 46: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

-6 -4 -2 0 2 4 6

-1.5

-1.0

-0.5

0.0

0.5

1.0

1.5 Sb1.984

V0.016

Te3

Sb1.974

V0.026

Te3

Sb1.96

V0.02

Cr0.009

Te3

Sb1.93

V0.02

Cr0.022

Te3

M

(1

0-6 T

m3kg

-1 )

B ( T )

T = 2K

a)

Hysterézní smyčky jsou jasným

důkazem ferromagnetismu.

5. Magnetické strukturyFerromagnetismus

Koercitivní pole HC, BC

Remanentní magnetizace MR

Page 47: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

Nejčastěji dvě podmřížky, které jsou orientovány proti sobě

5. Magnetické strukturyAntiferromagnetismus

Pro J<0 ij

jiij SSJˆ

2

1

= +

Page 48: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

Předpokládejme, že jedna mřížka magnetizuje tu druhou bez přítomnosti vnějšího pole.

5. Magnetické strukturyAntiferromagnetismus

= +

MB

MB

Ten to předpoklad není úplně realistický, lepe by bylo předpokládat, že obě podmřížky

přispívají k magnetizaci každé podmřížky = přesnější výpočet teoretické TC:

MMB

21

MMB

12

Page 49: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

5. Magnetické struktury

Antiferromagnetismus

0

)TT(

C

N

B

eff

Nk

nT

3

2

TN T

//

B

eff

CWk

nT

3

2

U antiferomagnetu závisí

susceptibilita na vzájemné

orientaci B a m (mřížky)

1 JJg BJeff

Page 50: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

5. Magnetické struktury

Ferrimagnetismus

Magnetické momenty podmřížek se neshodují

1) Počet atomů v obou

podmřížkách se neshoduje

2) Magnetický moment

atomů v obou podmřížkách

se neshoduje

3) Obojí Příklady:

Spinely = MO . Fe2O3

M = Mn, Fe, Co, Ni, Cu,

Zn

Granáty = R3Fe5O12

R = vzácné zeminy

Báriový ferit = BaO.6Fe2O3

Ferity jsou izolanty nemají ztráty vířivými proudy jsou vhodné pro

vysokofrekvenční aplikace = tlumivky, invertory…..

Page 51: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

6. Doménová struktura a magnetizace

DOMÉNY

Pokud spontánní uspořádání začne ve více místech vzorku najednou, nemusí být

všechny oblasti vzorku zpolarizovány shodným směrem. Vzniká doménová struktura.

Hranice domén mohou mít podobu

Blochova hranice

Néelova hranice

Je zřejmé, že z hlediska výměnné interakce je tvorba domén nevýhodná.

Měly by se samy rozmotat až do stavu jedno-doménového vzorku.

Page 52: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

5. Magnetické strukturyDOMÉNY

To, co energeticky zvýhodňuje tvorbu domén, je demagnetizační energie

M

++

++

+--

--

-

MNHd

MH

Pokud nemusí divergovat ze vzorku ušetříme energii na tvorbu pole mimo vzorek.H

0 MHB

Jakou doménovou strukturu má vzorek (nemusí to být ta energetický nejvýhodnější)

závisí na jeho magnetické, tepelné a mechanické historii. Posun doménové hranice je

blokován vždy přítomnou anisotropií magnetických vlastností, takže daná doménová

struktura se nemění spontánně, ale vlivem pole a teploty.

hranic_doméndemag EE

Page 53: Úvod do magnetizmu pevných látek · kvantová čísla l ,m l a s Orbitální moment hybnosti L Velikost(amplituda) l l 1 ! Průmět do osy (B) m l! l l 1 P B gm l P B Spinový

5. Magnetické struktury

DOMÉNYZměna doménové struktury je proces spojený se změnou energie vzorku. Tvorba,

posun a zánik doménových hranic je ale pro různé materiály různě náročný. To určuje,

jestli se doménová struktura mění téměř spontánně nebo jen s použitím pole, teploty a

podobně. S tím jsou spojeny pojmy remanentní magnetizace a koercitivní pole

Podle toho dělíme materiály na magneticky

tvrdé měkké.

CHH H

M M

RM

SM

SM

RM

CH