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-IAnC V (1. Klausur)

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2. SJ (WS 05/06) Seite 1

1. Warum ist die Chern.Verschiebung eSj von SPe:ktrömeter und Messtechnik unabhängigund damit eine Stoffkonstante ? (0.5 Punkte)

J)J~ I.::b_?.0::i~J5~;. j~~~b~_~b~~ Lst -I__ *~ct"~__~iQ JjL__QJ1&~d~~ I

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3. Charakterisieren Sie die folgenden Spinsysteme (1.5 Punkte)

&,'s9 j"f, (1::2..-1

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6?,. '.;0 l,'2.b + 01~8.j.. O?1S .••

[ :: ''1-2(- ,- c> eR + 0,2b"'" '14 '-IJ0.::. 110 I I I

2. SJ (WS 05/06)

Berechnen Sie die Chem. Verschiebungen der Atome HA bis HD von 3-Bro.rn-

nitrobenzol (1 Punkt): tlr WO-u-

4.

f AnC V (1. Klausur)

5. Im Anhang findet sich das 1H-NMR-Spektrum sowie notwendige Expansionen von 4-Methyl-2-pentensäure-ethylester (vgl. Struktur unter 5.1.), gemessen auf dem

~ AVANCE" 300:

5.1.

-? j:-; .;{'-.2-

f,LIS,j

Fernkopplung ~ (Vgl.

5.2. Berechnen Sie die exakte chem. Verschiebung ö sowie die zugehörigenKopplungskonstanten J des Dublettes bei ö = 1.05-1.1 ppm, des Triplettes bei ö =1.25-1.35 ppm sowie des Quartetts bei ö = 4.1- 4.25 ppm und versuchen Sie eine

Zuordnung (0.75 P~nkte): Ii . ~ -: / ul.~?::!/ /~- .~ .- < ~2.5,50) .•.~.1~?I~gj:l;: ;::. A' J 3 ._ . c u_ 't. .. ".:f! i I

() ) --&-:---I,)---::.---------~~ .•.•i.----------.:.l.\'O.hl_f_flOC\_ ------~.::-.h+1-tOLJ------LS--.Y-.-~.9'J_1_(;>J:1J( (' - 1 2.~I , 2>.., - ":1 Ai I H Ir' J 3 H I hp 3__Cl_:- ~ 4- tJ~f21r:l~~------~--::--~l[1-~l:t-~-~---------~-L..~-)-;-------~-------------------------- ~

--~--::----~~~1~~-f2~-~--~-:J--::--~:lt-~~Jtl~~----------~-~-~~JL~-~-~------------------------~

I"~ ~f[V\

5.3. Charakterisieren Sie die .Multiplett-Strukture!] bei ö = 6.8 - 7.1 ppm bzw. bei ö = 5.7 - .~/ ..5.85-ppm·;-5estfmmen-Sre--tlie relevanten Kopplungskonstanten nJ und versuchen Sie

(" eine Zuordnung (1 PU?J-+_A..tLj -:__rO rJ} r;: 7. DD"" : .3:] -= /.' (...JI Uz /. :)J' ~ l':J :21/ Li~ i C( Q) " AtJ. I ')~~l-~ ~---~~-~LL~---_----------J:2~-~-~J:L--,~t----_,-~:r---------~J[_:r_J_l~ -~ --r------ ~--- ~

''----7 ..---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- Lf

,'f. 11 /' TkioiL So ,',,",

Lr •• lony rdh1f!.. AI) 1")811~')

5.4. Bonus: Wer findet eine Lösung für die Multiplettstruktur bei 8 = 2.35 - 2.55 ppm?Bestimmen Sie alle relevanten Kopplungskonstanten nJ, die Chem. Verschiebung 8und versuchen Sie eine Zuordnung (1 Punkt):G--------------------------------------------~~--------------------------------------------------------------------

----~--::--~~t-:i-~-_f?4?~--~--------~-j~-------------------------------------------------------------------

___~~~--::--:~-L~~~~-il--~-:I~~-::-JS~Jt~-lil.---~-~-~-~-~--~--~~_J:l~_

---------------------------~---------------------------------------------------------------------------------------~

---------------------------------!C:.~)L-::.--1-IJl----"L_.--------------------------------------------------'::;:;

~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~

AnC V (1. Klausur) 2. SJ (WS 05/06) Seite 3

22. Dezember 2005/Mic

SU"9n;EOS"EZE

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NMR-Seminar (PrP) Abschlussprüfung WS 01/02-.----

Seite 1

NMR-SEMINAR (PrP): ABSCHLUSSPRUEFUNG

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Name und Vorname: ::~~~: : Klasse: ..~~/(?~~'.

1. ALLGEMEINES

1.1. Bei der Messung eines 1H-NMR-Spektrums mit Icon-NMR stellen Sie fest, dass diePhase nicht optimal korrigiert wurde. Schlagen Sie ein Verfahren vor, wie diePhasenkorrektur zu verbessern ist.

1.2. Nach der Messung eines 13C-NMR-Spektrums haben Sie Mühe bei der Auswertung, weildie NMR-Signale sich äusserst schlecht vom Grundrauschen abheben. Was ist derGrund und schlagen Sie Massnahmen vor, das 13C-NMR-Spektrum zu verbessern.

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NMR-Seminar (PrP) AbschlussprüfungWS 01/02 Seite 2

2. SPEKTREN-INTERPRETATION

Bitte beachten: Auswertung, Interpretation und Begründung nach Möglichkeit direktauf das betreffende Spektrum schreiben.

2.1.) In einem früheren PrP wurde der folgende doppelt geschützten Zuckeralkohol (1,2:5,6-Di-O-isopropyliden-D-mannitol) 1 hergestellt:

I,,

I

OH

o-{__ 1Wieviel 13C-Signaleunterschiedlicher Chem. Verschiebung erwarten Sie für diese

Verbindung? { ./i{ '-S~~ttuLj ~{d L2·-Ic'!;.1.j/J)it~~L'I"äly&ltIJl,1i1 u~kI clU"'I~~{(j,~

Im Bio-PrP hat eine Studentin den Sekundärmetabolit Anethol 2 durch Wasserdampf-destillation aus Anis-Samen ausgetrieben, anschliessend das Destillat mit Methylen-chiarid extrahiert und die organische Phase eingeengt.

•••• H •••

/"-1r-! !t {LL".· ß'

1C '

~CH3

J\ i", ~3~' 11" ,! ti -r j' \ ,j, t•... ,,'

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',J H .

Vom Eindampfrückstand wurde ein 1H-NMR gemessen (Beilagen 2.2 - 2.2b)

2.2.

r\/

, ,iX J

.(

a.)

b.)

Evaluieren und charakterisieren Sie die auftretenden Spinsysteme

Analysieren Sie jedes einzelne Spinsystem und bestimmen Sie die Kopplungs-konstanten.

i./\

c.) Ordnen Sie soweit möglich auf Grund dieser Resultate die auftretenden Signale zu.'j

b.) Beschreiben Sie das NMR-Spektrum nach den definierten Regeln

2.3. Im Vertiefungspraktikum des letzten Jahres hat I. Petrovic aus Ketoisophoron 3 diefolgende Zwischenverbindung 4 hergestellt:

NMR-Seminar (PrP)

3

2 Stufen

Seite 3

Das gemessene 1 H-NMR-Spektrum von 4 sowie eine Expansion finden Sie in denBeilagen 2.3. und 2.3.a.

a.) Evaluieren und charakterisieren Sie die auftretenden Spinsysteme

A/

b.) Analysieren Sie jedes einzelne Spinsystem und bestimmen Sie die Kopplungs- 1-konstanten. 2.

c.) Ordnen Sie soweit möglich auf Grund dieser Resultate die auftretenden Signale zu. ,2

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(~

~,v:r

oarameters

20.00 em

12.50 em

3 985 pom1195 .13 Hz

1 659 oom501.01 H1

0,11580 pom/em

3~.75588 Hz/ern

20011211

11.08

opx300

5 mm UNP IH

1930

32768

eOCI3

8o

5995.204 Hz

0.182959 Hz

2.7329011 sec

256

83.400 usee

6.00 usee

300.0 K

1.00000000 sec

F2 - ACQulsition Parameters

Currenl Gala Daramelers

NAME anethol nmh

EXPNO 1

PROCND 1

Date

Tlme

I NSTRuM

PROBHO

PULPRDG

TO

SOL VENT

NS

OS

SWH

F IDRE S

AG

RG

Ow

OE

TE

01

10 NHR plolCX

CY

FtP

FI

F2P

~2PPMCH

HZCH

F2 - Proeessing parameters

SI 16384

SF 300.1300089 104Hz

WOW EH

558 0

L8 0.00 Hz

~ 0PC 1.00

=====-=====- eHANNEL I1 -========-_==

NUCI IH

PI 14.00 usee

PLI -6.00 d8

SFOI 300.1322724 104Hz

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A3'"

d·rf

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1- (Hydroxybul-j-lfI-1y]) -2.6. 5 lr'Jm~' '1-4. ~-ettly]endJoxy-cycJorJex-2-en-l-ol (

Current Oata ParametersNAIJ.E

petrovIC_OI.hmh0)

tD--r-.....r\JOOOlOUilOaJC\Joo ........c:n,-....\D(T)(T)\D~0101\DCT101CIJ01-qCIJr--EXPND

1

r--

C'\J r--.. .•....• CI) (T') m ~ Ln ..- (T) CI .•....•V" 1110 l!1•......fT1001r---.vr\Jr--..tDlD ......•mLnfTlr--..

N 01 -''''Q'"01C\JtD01lDfT1 ••....•CIJ~_01tD''!;'J' ......•O1(T)lIl~r--(T)(\JvOLDmrulIlrur--

PRDCND1:r: 0 CDf"'.lDlOlflClO1ClO1aJa)(I)""""r--...r--..."

(T)(T)rumr--r--r--\DtflO(T)(T)r---q(\J

LO(T) (T) (T) (T) (T) ~ ~ ~ _____ •__ ~

\D \D LD tfl 111 l!1 1Il l!1 tfl tfl '

)- (Hy(Jr·OxytJul·j··jfl-jyJ!-2. G. G-U'Jmel( ~.4-eUlyJr.rldJOxy-cyc!onex 2 en·j-ol ((~....

r~'"':- ,

I\ne\l101 ( ;:OCI3 [1H-NMRj (

Currenl Dala Parameters

NAHE anethol nmh

EXPND

PRDCND

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-~_._=~.'~--~

..._ I?r:.-' .-_ ... _-.---, ~_.- .-

--.~-

- -~-'.-

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'-.(j

l /JlS

F2 - AeQUlsilion Paramelers

Oate_ 20011211

Tjrne 11.08

INSTRUM dox300

PROBHD 5 mm ONP IH

PUlPROG 2g30

TO 32758

SOLVENT CDCI3

NS 8

OS 0

SWH 5995.204 Hz

FlORES 0.182959 Hz

AG 2.7329011 see

RG 256

Ow 83.400 usec

OE 5.00 usec

TE 300.0 K

01 1.00000000 sec

NUCI

PI

PUSFOI

CHANNEL I1 .-••,••••••••

IH

14.00 usec

-6.00 dB300. 1322724 MHz

,,( (\j \. \-! c< ; ~I I I" I -r-" ,--r·l~r-T

ppm 7 6 l' -r,~T""I~--t-.,~_,_-T'_,~-,~, -,i--r--r, I' I r-r--,--,---,. ! I 'I I 1"-r-1 I I l-r-.,-.5 4 3 2 1 0

I!~~([51

F2 - Proeessjng parameters

SI 15384

SF 300.1300089 MHz

WOW EM

SSB 0

LB 0.00 Hz

Ga 0

PC 1.00

i.J

J~i---

(...;

~'-'f)r-

oar-arnelers

20.00 cm

12.50 cm

7.577 pom

2274.19 Hz

-0 470 pom- 141. 10Hz

0.40237 pom/ern

120.75429 Hz/em

10 NMR plol

CX

CY

F1P

FI

F2P

F2

PPMCM

HZCM

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