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    -IAnC V (1. Klausur)

    Name: ,.. •.•....- .-- ..

    2. SJ (WS 05/06) Seite 1

    1. Warum ist die Chern.Verschiebung eSj von SPe:ktrömeter und Messtechnik unabhängigund damit eine Stoffkonstante ? (0.5 Punkte)

    J)J~ I.::b_?.0::i~J5~;. j~~~b~_~b~~ Lst -I__ *~ct"~__~iQ JjL__QJ1&~d~~ I

    -OLJL_\LQD.:--;cl~h::U~-'1fQC':'12~ne-tL~lJe,:---JfEJ:thilinl~--:X_JJ!X;L-j__cl..eLLL __~ff€.k.tL'i'_e.t~ t:l~}hQ.t~ld abl:fd~)_'~_ -A~----VD.~--{ieL---- 4

    01 -? ., - -:= .Y-. - . - .., .5 = "\ -' - .: :y---~----~(JJ:----~~~~:l~-----------~~-------~lf"--~ ..----------------------~ 6ü~>-Pf-. (, 1I . U - '2 - !"! .______j;__:__.:_-&~~~;-:.---.:.J>..-Q-~=--Q-:-5.~&:------::100--J:.~.t'-t:.--:.j-;).S--ff_.~--=---5. Q_H 2.._________~_I:ltt1;c__2'_'J'~12_I'~----------------------------------------------------------------- ------~

    (f)r~=-~q~-~;if6T-Ter;:--;;--~oo~~-i------~----i~~:!~:17b)y-;.f-L{c(,) . /1-J-= ~su t;;40 1004 rrc

    3. Charakterisieren Sie die folgenden Spinsysteme (1.5 Punkte)

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    6A~ 1-?6 +. q-l (\-+- o,~lS =-

    6?,. '.;0 l,'2.b + 01~8.j.. O?1S .••

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    2. SJ (WS 05/06)

    Berechnen Sie die Chem. Verschiebungen der Atome HA bis HD von 3-Bro.rn-

    nitrobenzol (1 Punkt): tlr WO-u-

    4.

    f AnC V (1. Klausur)

    5. Im Anhang findet sich das 1H-NMR-Spektrum sowie notwendige Expansionen von 4-Methyl-2-pentensäure-ethylester (vgl. Struktur unter 5.1.), gemessen auf dem

    ~ AVANCE" 300:

    5.1.

    -? j:-; .;{'-.2-

    f,LIS,j

    Fernkopplung ~ (Vgl.

    5.2. Berechnen Sie die exakte chem. Verschiebung ö sowie die zugehörigenKopplungskonstanten J des Dublettes bei ö = 1.05-1.1 ppm, des Triplettes bei ö =1.25-1.35 ppm sowie des Quartetts bei ö = 4.1- 4.25 ppm und versuchen Sie eine

    Zuordnung (0.75 P~nkte): Ii . ~ -: / ul.~?::!/ /~- .~ .- < ~2.5,50) .•.~.1~?I~gj:l;: ;::. A' J 3 ._ . c u_ 't. .. ".:f! i I

    () ) --&-:---I,)---::.---------~~ .•.•i.----------.:.l.\'O.hl_f_flOC\_ ------~.::-.h+1-tOLJ------LS--.Y-.-~.9'J_1_(;>J:1J( (' - 1 2.~I , 2>.., - ":1 Ai I H Ir' J 3 H I hp 3__Cl_:- ~ 4- tJ~f21r:l~~------~--::--~l[1-~l:t-~-~---------~-L..~-)-;-------~-------------------------- ~

    --~--::----~~~1~~-f2~-~--~-:J--::--~:lt-~~Jtl~~----------~-~-~~JL~-~-~------------------------~

    I"~ ~f[V\

    5.3. Charakterisieren Sie die .Multiplett-Strukture!] bei ö = 6.8 - 7.1 ppm bzw. bei ö = 5.7 - .~/ ..5.85-ppm·;-5estfmmen-Sre--tlie relevanten Kopplungskonstanten nJ und versuchen Sie

    (" eine Zuordnung (1 PU?J-+_A..tLj -:__rO rJ} r;: 7. DD"" : .3:] -= /.' (...JI Uz /. :)J' ~ l':J :21/ Li~ i C( Q) " AtJ. I ')~~l-~ ~---~~-~LL~---_----------J:2~-~-~J:L--,~t----_,-~:r---------~J[_:r_J_l~ -~ --r------ ~--- ~

    ''----7 ..---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------- Lf

    ,'f. 11 /' TkioiL So ,',,",

    Lr •• lony rdh1f!.. AI) 1")811~')

  • 5.4. Bonus: Wer findet eine Lösung für die Multiplettstruktur bei 8 = 2.35 - 2.55 ppm?Bestimmen Sie alle relevanten Kopplungskonstanten nJ, die Chem. Verschiebung 8und versuchen Sie eine Zuordnung (1 Punkt):G--------------------------------------------~~--------------------------------------------------------------------

    ----~--::--~~t-:i-~-_f?4?~--~--------~-j~-------------------------------------------------------------------

    ___~~~--::--:~-L~~~~-il--~-:I~~-::-JS~Jt~-lil.---~-~-~-~-~--~--~~_J:l~_

    ---------------------------~---------------------------------------------------------------------------------------~

    ---------------------------------!C:.~)L-::.--1-IJl----"L_.--------------------------------------------------'::;:;

    ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~

    AnC V (1. Klausur) 2. SJ (WS 05/06) Seite 3

    22. Dezember 2005/Mic

  • SU"9n;EOS"EZE

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  • NMR-Seminar (PrP) Abschlussprüfung WS 01/02-.----

    Seite 1

    NMR-SEMINAR (PrP): ABSCHLUSSPRUEFUNG

    • ,r~

    Name und Vorname: ::~~~: : Klasse: ..~~/(?~~'.

    1. ALLGEMEINES

    1.1. Bei der Messung eines 1H-NMR-Spektrums mit Icon-NMR stellen Sie fest, dass diePhase nicht optimal korrigiert wurde. Schlagen Sie ein Verfahren vor, wie diePhasenkorrektur zu verbessern ist.

    1.2. Nach der Messung eines 13C-NMR-Spektrums haben Sie Mühe bei der Auswertung, weildie NMR-Signale sich äusserst schlecht vom Grundrauschen abheben. Was ist derGrund und schlagen Sie Massnahmen vor, das 13C-NMR-Spektrum zu verbessern.

    Lösun~r

    ,. -, ;h" /'" / ~ / /AJ ~ J/. 1; /(.' i, r;di' =~~~"!:.--~-~~:::~'::.:!{~:.:.~-*!!:'.:;.L~--~\(,.\ ';1 i. 'L71kvz-, _ 1) c-.t ' vet

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  • NMR-Seminar (PrP) AbschlussprüfungWS 01/02 Seite 2

    2. SPEKTREN-INTERPRETATION

    Bitte beachten: Auswertung, Interpretation und Begründung nach Möglichkeit direktauf das betreffende Spektrum schreiben.

    2.1.) In einem früheren PrP wurde der folgende doppelt geschützten Zuckeralkohol (1,2:5,6-Di-O-isopropyliden-D-mannitol) 1 hergestellt:

    I,,

    I

    OH

    o-{__ 1Wieviel 13C-Signaleunterschiedlicher Chem. Verschiebung erwarten Sie für diese

    Verbindung? { ./i{ '-S~~ttuLj ~{d L2·-Ic'!;.1.j/J)it~~L'I"äly&ltIJl,1i1 u~kI clU"'I~~{(j,~

    Im Bio-PrP hat eine Studentin den Sekundärmetabolit Anethol 2 durch Wasserdampf-destillation aus Anis-Samen ausgetrieben, anschliessend das Destillat mit Methylen-chiarid extrahiert und die organische Phase eingeengt.

    •••• H •••

    /"-1r-! !t {LL".· ß'

    1C '

    ~CH3

    J\ i", ~3~' 11" ,! ti -r j' \ ,j, t•... ,,'

    • / .'_ I

    ',J H .

    Vom Eindampfrückstand wurde ein 1H-NMR gemessen (Beilagen 2.2 - 2.2b)

    2.2.

    r\/

    , ,iX J

    .(

    a.)

    b.)

    Evaluieren und charakterisieren Sie die auftretenden Spinsysteme

    Analysieren Sie jedes einzelne Spinsystem und bestimmen Sie die Kopplungs-konstanten.

    i./\

    c.) Ordnen Sie soweit möglich auf Grund dieser Resultate die auftretenden Signale zu.'j

    b.) Beschreiben Sie das NMR-Spektrum nach den definierten Regeln

    2.3. Im Vertiefungspraktikum des letzten Jahres hat I. Petrovic aus Ketoisophoron 3 diefolgende Zwischenverbindung 4 hergestellt:

  • NMR-Seminar (PrP)

    3

    2 Stufen

    Seite 3

    Das gemessene 1 H-NMR-Spektrum von 4 sowie eine Expansion finden Sie in denBeilagen 2.3. und 2.3.a.

    a.) Evaluieren und charakterisieren Sie die auftretenden Spinsysteme

    A/

    b.) Analysieren Sie jedes einzelne Spinsystem und bestimmen Sie die Kopplungs- 1-konstanten. 2.

    c.) Ordnen Sie soweit möglich auf Grund dieser Resultate die auftretenden Signale zu. ,2

  • ~J' IY ~ "~'J./yl .~ f;>f!-;!

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    (~

    ~,v:r

    oarameters

    20.00 em

    12.50 em

    3 985 pom1195 .13 Hz

    1 659 oom501.01 H1

    0,11580 pom/em

    3~.75588 Hz/ern

    20011211

    11.08

    opx300

    5 mm UNP IH

    1930

    32768

    eOCI3

    8o

    5995.204 Hz

    0.182959 Hz

    2.7329011 sec

    256

    83.400 usee

    6.00 usee

    300.0 K

    1.00000000 sec

    F2 - ACQulsition Parameters

    Currenl Gala Daramelers

    NAME anethol nmh

    EXPNO 1

    PROCND 1

    Date

    Tlme

    I NSTRuM

    PROBHO

    PULPRDG

    TO

    SOL VENT

    NS

    OS

    SWH

    F IDRE S

    AG

    RG

    Ow

    OE

    TE

    01

    10 NHR plolCX

    CY

    FtP

    FI

    F2P

    ~2PPMCH

    HZCH

    F2 - Proeessing parameters

    SI 16384

    SF 300.1300089 104Hz

    WOW EH

    558 0

    L8 0.00 Hz

    ~ 0PC 1.00

    =====-=====- eHANNEL I1 -========-_==

    NUCI IH

    PI 14.00 usee

    PLI -6.00 d8

    SFOI 300.1322724 104Hz

    ci ~d....'j

    A3'"

    d·rf

    . ~.

    .~;

    ."" .

    ~ ~ ~'l,\J.L-j'r~ ~'~~:: .~ ~ ,-.\~"\//, Ammvm

    C\JcoClC\J

    NLOCOI LOm--

    ppm

    il~(

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  • 1- (Hydroxybul-j-lfI-1y]) -2.6. 5 lr'Jm~' '1-4. ~-ettly]endJoxy-cycJorJex-2-en-l-ol (

    Current Oata ParametersNAIJ.E

    petrovIC_OI.hmh0)

    tD--r-.....r\JOOOlOUilOaJC\Joo ........c:n,-....\D(T)(T)\D~0101\DCT101CIJ01-qCIJr--EXPND

    1

    r--

    C'\J r--.. .•....• CI) (T') m ~ Ln ..- (T) CI .•....•V" 1110 l!1•......fT1001r---.vr\Jr--..tDlD ......•mLnfTlr--..

    N 01 -''''Q'"01C\JtD01lDfT1 ••....•CIJ~_01tD''!;'J' ......•O1(T)lIl~r--(T)(\JvOLDmrulIlrur--

    PRDCND1:r: 0 CDf"'.lDlOlflClO1ClO1aJa)(I)""""r--...r--..."

    (T)(T)rumr--r--r--\DtflO(T)(T)r---q(\J

    LO(T) (T) (T) (T) (T) ~ ~ ~ _____ •__ ~

    \D \D LD tfl 111 l!1 1Il l!1 tfl tfl '

  • )- (Hy(Jr·OxytJul·j··jfl-jyJ!-2. G. G-U'Jmel( ~.4-eUlyJr.rldJOxy-cyc!onex 2 en·j-ol ((~....

    r~'"':- ,

  • I\ne\l101 ( ;:OCI3 [1H-NMRj (

    Currenl Dala Parameters

    NAHE anethol nmh

    EXPND

    PRDCND

    _._-~-_._-

    -~_._=~.'~--~

    ..._ I?r:.-' .-_ ... _-.---, ~_.- .-

    --.~-

    - -~-'.-

    !

    '-.(j

    l /JlS

    F2 - AeQUlsilion Paramelers

    Oate_ 20011211

    Tjrne 11.08

    INSTRUM dox300

    PROBHD 5 mm ONP IH

    PUlPROG 2g30

    TO 32758

    SOLVENT CDCI3

    NS 8

    OS 0

    SWH 5995.204 Hz

    FlORES 0.182959 Hz

    AG 2.7329011 see

    RG 256

    Ow 83.400 usec

    OE 5.00 usec

    TE 300.0 K

    01 1.00000000 sec

    NUCI

    PI

    PUSFOI

    CHANNEL I1 .-••,••••••••

    IH

    14.00 usec

    -6.00 dB300. 1322724 MHz

    ,,( (\j \. \-! c< ; ~I I I" I -r-" ,--r·l~r-T

    ppm 7 6 l' -r,~T""I~--t-.,~_,_-T'_,~-,~, -,i--r--r, I' I r-r--,--,---,. ! I 'I I 1"-r-1 I I l-r-.,-.5 4 3 2 1 0

    I!~~([51

    F2 - Proeessjng parameters

    SI 15384

    SF 300.1300089 MHz

    WOW EM

    SSB 0

    LB 0.00 Hz

    Ga 0

    PC 1.00

    i.J

    J~i---

    (...;

    ~'-'f)r-

    oar-arnelers

    20.00 cm

    12.50 cm

    7.577 pom

    2274.19 Hz

    -0 470 pom- 141. 10Hz

    0.40237 pom/ern

    120.75429 Hz/em

    10 NMR plol

    CX

    CY

    F1P

    FI

    F2P

    F2

    PPMCM

    HZCM

    ).j,.....,.,...- ....

    ~>

    ,,/'7

    \~I~!

    I\j

    1~('11..,.J •