steroidi za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · steroidi nukleus svih steroida je tetraciklički...
TRANSCRIPT
![Page 1: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/1.jpg)
STEROIDI
Callow, 1936: "the group of compounds comprising the sterols, bile acids,
heart poisons, saponins, and sex hormones“.
![Page 2: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/2.jpg)
Steroidi imaju dvostruki značaj
◦ Svi spojevi ove grupe su biološki aktivni
◦ Imaju različite vitalne funkcije u organizmu
Steroidi su organski spojevi biljnog ili
životinjskog porjekla, koja se zbog rastvorljivosti
u tzv “lipidnim rastvaračima” (eter, benzen,
hloroform, ugljiktetrahlorid) ubrajaju u nekim
klasifikacijama u grupu lipida.
2
![Page 3: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/3.jpg)
Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik
1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran metilnim grupama na C10 i C13, kao i alkilnim bočnim lancem na C17.
Na položajima C3 i C11 mogu se nalaziti funkcionalne grupe.
Jezgro steroida je planarno, a način povezivanja može dovesti do niza stereohemijskih spojeva.
3
gonan ili steran
![Page 4: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/4.jpg)
Steroidi su metaboliti terpenskog porjekla
Neki ljudski hormoni su steroidni – seksualni hormoni
(estradiol i teststeron)
Holesterol je takođe steroid, kao i vitamin D, koji je
izveden iz ergosterola.
4
Testosteron Estradiol Holesterol
![Page 5: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/5.jpg)
Triterpenoidi se fomiraju povezivanjem
dvije FPP jedinice, formirajući skvalen,
koji je prekursor svih triterpena.
5
![Page 6: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/6.jpg)
Skvalen nastaje dimerizacijom dvije
molekule farnezil-pirofosfata
6
![Page 7: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/7.jpg)
Steroidi: Biosineza holesterola
7
Pogodnim izvijanjem lanca, epoksidacijom i protoniranjem skvalen prelazi
protonovani skvalen oksid, koji ciklizacijom formira tetraciklični prstenasti sistem
lanosterola koji je prekursor holesterola.
![Page 8: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/8.jpg)
Steroidi: Biosineza holesterola
8
![Page 9: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/9.jpg)
Steroidi: Biosineza holesterola
9
![Page 10: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/10.jpg)
Steroidi: klasifikacija
1. Steroli
2. Žučne kiseline
3. Steroidni hormoni
4. Kardenolidi
5. Saponini
6. Steroidni alkaloidi
10
• Određena je struktura za preko 4000
triterpenoida
• Samo 300 se nalazi u biljakama
• Biljke stvaraju sterole sa C-24
(stigmasterol i sitosterol)
![Page 11: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/11.jpg)
Steroli Svi su sekundarni alkoholi sa OH grupom
na C3 atomu, a prema porjeklu se dijele
na
Zoosterole - Holesterol (sisari)
Fitosterole - Stigmasterol (biljke)
Mikosterole - Ergosterol (gljive)
11
Ergosterol
Stigmasterol
Holesterol
![Page 12: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/12.jpg)
Holesterol
Ima 8 asimetričnih centara pa teorijski ima mogućnost za stvaranje 256 stereoizomernih oblika.
Holesterol ◦ Valisneri (1733.) zapazio da se kamenčići iz žuči rastvarju u
alkoholu i terpentinu.
◦ U organizmu je zastupljen u esterificiranom obliku sa (palmitinskom, stearinskom, oleinskom, linolnom i drugim kiselinama).
◦ Najveći dio holesterola krvne plazme je esterificiran oko 75%
◦ Ima ga u organizmu oko 200-250 g (mozak, jetra, masno tkivo)
◦ Učestvuje u mnogim fiziološkim procesima koji se odvijaju u ćelijama.
12
![Page 13: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/13.jpg)
Stigmasterol
Komercijalni izvor je neosapunjiva frakcija
sojinog masnog ulja (12-25%)
Od 1978. se koristi kao početni materijal za
industrijsku sintezu oko 30% steroida
Nalazi se u soji, ulju pamuka, šećernoj trsci...
13
![Page 14: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/14.jpg)
Ergosterol
14
Od holesterola se razlikuje potome što ima i dvije dodatne
dvostruke veze (C7 i C22).
Kada se osvjetli UV-svjetlošću daje vitamin D2
![Page 15: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/15.jpg)
Žučne kiseline
Kod sisara, najčešće žučne kiseline su C24 steroidi sa karboksilnom grupom na C-24 i do tri hidroksilne grupe na steroidnom nukleusu, jedna na C-3.
Najzastupljenije kod čovjeka su henodeoksiholna kiselina (45%) i holna kiselina (31%), označene kao primarne žučne kiseline.
15
holna kiselina henodeoksiholna kiselina
![Page 16: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/16.jpg)
Žučne kiseline
Sintetiziraju se u jetri i odatle se transportuju u
žuč.
Ove kiseline, odnosno njihove alkalne soli najčešće
u obliku konjugata Na soli sa glicinom i taurinom,
glavni su sastojci žuči
Uobičajeno se dijele na
◦ glikoholne kiseline
◦ tauroholne kiseline
Pomažu u razlaganju masti u prisustvu lipaza
djelujući kao emulgatori
16
![Page 17: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/17.jpg)
Hormoni
Hormoni su biološki aktivna organska jedinjenja
koja nastaju u posebnim žljezdama i tkivima i koja
kontrolišu i obezbjeđuju koordinativnost fizioloških
procesa.
Velika grupa hormonalnih steroida kičmenjaka dijeli
sa na osnovu njihove fiziološke funkcije ili tkiva od
kojeg potiču:
◦ seksualni hormoni
◦ kortikosteroidi
◦ neurosteroidi
17
![Page 18: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/18.jpg)
Seksualni hormoni
Androstendion proizvodi se u adrenalnim žlijezdama i gonadama (jajnicima i testisima)
zajednički prekursor svih seksualnih hormona
nađen je i u polenu nekih vrsta borova.
18
Androstendion Pinus silvestris
![Page 19: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/19.jpg)
Estrogeni
C18 steroidi sa fenolskom grupom na C-3, bez
metilne grupe na C-10, i uvijek sa oksigeniziranom
funkcijom na C-17.
Ženski seksualni hormoni
17b-estradiol je modelna molekula.
19
![Page 20: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/20.jpg)
Progestageni
C21 steroidi sa 4-en-3-on grupama i keto grupom sa
nizom od 2C atoma u položaju 17.
Progesteron je modelna molekula.
20
![Page 21: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/21.jpg)
Androgeni
C19 steroidi.
Glavni androgen je testosteron koji
je 17b-hidroksi steroid sa 4-en-3-on
struturnim elementima.
Muški seksualni hormon
21
![Page 22: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/22.jpg)
Kortikosteroidi
C21 steroidi sa tri ili više atoma oksigena. Svi imaju
4-en-3-on strukturne elemente i oksigeniziranu funkciju na
C-20.
Glavni kortikosteroidi su kortizol sa OH grupom na C-11,
C-17 i C-21 i aldosteron koji ima samo jednu OH grupu na
C-11 i aldehidnu grupu na C-18.
22
![Page 23: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/23.jpg)
Kortizol predstavlja prirodni najznačajnijij kortikosteroid
u organizmu čovjeka
Zajedno sa adrenalinom i hormonom rasta, ubraja se u
“hormone stresa” jer je veoma značajan za život u periodu
kada se organizam nalazi u stresnom stanju
Koristi se u terapeutske svrhe, jer učestvuje u biosintezi
glikogena u jetri, a u većim dozama sprečava stvaranje
antitjela, uplanih procesa i alergijskih reakcija.
23
![Page 24: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/24.jpg)
Steroidi: Brasinosteroidi
biljni regulatori rasta
Derivati holestana sa dva vicinalna diola (C-2, C-3 i C-22,
C-23) i 6-keto grupom.
24
Brassica napus
Uljana repica
![Page 25: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/25.jpg)
Bufadienolidi
tipični polihidroksi C24 steroidi
izolirani iz biljaka i životinja;
poznato ih je više od 250
25
helebrigenin
važni su kardiotonici;
posjeduju insekticidna i
antimikrobna svojstva
proizvodi kože nekih vrsta žaba
su snažni otrovi!
![Page 26: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/26.jpg)
Kardenolidi
Struktura im je bliska bufadienolidima,
ali ovi C23 steroidi imaju butenolidni
prsten na C-17.
Digitoksigenin ili Digoksigenin je
tipični primjer kardenolida
26
![Page 27: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/27.jpg)
Kardenolidi
U prirodi su rasprostranjeni kao glikozidi;
toksični odbijaju insekte; moćni kardiotonici
Glikozidna veza se ostvaruje uobičajenim putem
preko C3 -OH grupe, a položaj C17 je
supstituisan petočlanim laktonskim prstenom
27
Digoksin
![Page 28: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/28.jpg)
Kardenolidi
uglavnom dolaze kao glikozidi
28
Digitoxin
![Page 29: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/29.jpg)
Kardenolidi
Digoksigenin
(DIG) nalazi se
isključivo u
cvjetovima ili
listovima biljaka
Digitalis purpurea
i Digitalis lanata
29
![Page 30: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/30.jpg)
Steroidi: Kardenolidi
Leptir “Monarch” veoma je
toksičan za ptice zbog
kardenolida koji potiču iz
lišća mlječike kojima se
hrani njegova gusjenica.
30
Asclepias curassavica
![Page 31: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/31.jpg)
Kukurbitacini
Najoksigeniraniji C30 triterpenoidi sa
dvije metil grupe na C-4 i metilirani
na C-9 i C-14.
31
Cucumis sativus
![Page 32: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/32.jpg)
Steroidi: Sapogenini
Čine aglikonski dio saponina koji
su poznati po svojim svojstvima
deterdženata, njihovi vodeni
rastvori jako pjene.
Oksigenizirani C27 steroidi sa
hidroksilnom grupom na C-3.
Struktura diosgenina je primjer
ovih spojeva.
32
![Page 33: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/33.jpg)
Steroidi: Sapogenini
Mogu podražavati ili regulirati steroidne hormone.
Diosgenin se može hemijski prevesti u kortikosteroide, estrogene i progesteron.
Široko rasprostranjeni među biljkama; javljaju se u preko 90 biljnih familija
33
![Page 34: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/34.jpg)
TETRATERPENI
34
![Page 35: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/35.jpg)
Tetraterpeni
U tetraterpene (C5H8)8 spadaju terpeni sa 8 izoprenskih
jedinica, poznati kao karotenoidi.
Karotenoidi su vjerovatno najraširenija vrsta pigmenata
koji se nalaze u biljkama, bakterijama i gljivama, pticama,
ribama, insektima i drugim životinjama.
Poznato preko 500 spojeva tipa karotenoida kojima je
određena struktura, više od 150 je nađeno u biljkama.
35
![Page 36: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/36.jpg)
Karotenoidi
Većina karotenoida su visoko nezasićeni. Zbog toga ih je teško izolirati, prečistiti i karakterizirati. Osjetljivi su na toplotu i svjetlost.
Mada boja većine karotenoida varira od žute do narandžaste ili crvene, oni stvaraju proteinkarotenoidne komplekse koji su veoma raznolikih boja
Njihova uloga u biljkama je da apsorbuju svjetlost i štite biljku od fotoosjetljivosti.
36
![Page 37: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/37.jpg)
Nalaze se i u hloroplastima zelenog lišća, gdje su maskirani hlorofilom, a kako biljka stari dolaze više do izražaja.
Mnogi faktori utiču na sadržaj karotenoida u biljkama:
◦ Klimatski uslovi
◦ Upotreba pesticida i gnojiva
◦ Vrsta tla
◦ Izloženosti svjetlu
37
![Page 38: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/38.jpg)
Karotenoidi
Generalno prihvaćeno osnovno ime je “karoten”.
Dva grčka slova (b, g, e, j, k, c i y) defiše svih sedam
poznatih krajnjih grupa.
38
![Page 39: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/39.jpg)
Karotenoidi
39
b
y
b
e
![Page 40: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/40.jpg)
Karotenoidi
Svi predstavljaju strukturne varijante ili degradacione derivate b-karotena iz mrkve Daucus carota (Umbelliferae) sa 11 do 12 konjugiranih C=C veza.
Mrkva sadrži: ◦ 15 % -karotena,
◦ 85 % b-karotena i
◦ 0,1 % g-karotena.
40
b-karoten
![Page 41: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/41.jpg)
Karotenoidi
41
Biciklički i monociklički karotenoidi
- karoten
b- karoten
g- karoten
![Page 42: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/42.jpg)
Karoten apsorbuje plavu boju, što njemu
daje narandžastu boju.
Nađen je kod fotosintetskih organizama uz
hlorofil.
42
![Page 43: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/43.jpg)
b-Karoten se cijepa u organizmu na dvije molekule
vitamina A
43
![Page 44: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/44.jpg)
Vitamin A poznat je i kao retinol, to je
vitamin topiv mastima.
Nalazi se u jetri, žumancetu jajeta, puteru i
mlijeku.
Uključen je u rast ćelija i očuvanje zdrave
kože, kostiju i zuba.
44
![Page 45: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/45.jpg)
Prekursor je u sintezi retinala.
Retinal je oksidirana forma Vitamina A, ima
aldehidnu grupu umjesto alkoholne.
Reakcijom sa proteinom opsinom nastaje
rodopsin, pigment koji prikuplja svjetlost u
retini.
45
![Page 46: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/46.jpg)
Kada retinal apsorbuje foton svjetlosti, uzrokuje da se molekula
rotira u trans formu, koja ima drugačiji oblik. Ovo pokreće
mnogobrojne hemijske procese što najvjerovatnije rezultira
vizuelnom slikom u mozgu. trans - Retinal pomoću drugog enzima
ponovo se vraća u cis – formu.
Kada gledate direktno u izvor jakog svijetla, “slika poslije” koju vidite
pred očima rezultat je velike količine cis -retinala koja je prešla u
trans retinal od jednom; enzimi trebaju malo vremena da prođu kroz
“reset” svih molekula ponovo u cis formu.
46
![Page 47: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/47.jpg)
Likopen je crveni pigment, nađen u paradajzu,
lubenici, breskvama...
Podliježe ciklizaciji stvarajući b- i -karoten.
Nezreli paradajz je zelene boje zbog hlorofila, pri
sazrijevanju hlorofil se raspada i nakon toga je
likopen vidljiv.
Dobar je antioksidans, brže se apsorbira uz hranu
koja sadrži masnoće.
47
![Page 48: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/48.jpg)
Likopen
Posjeduje najveće antioksidacijske
sposobnosti među karotenoidima.
◦ (ima 11 konjugiranih dvostrukih veza, bez
ciklizacije na krajevima)
◦ Ima sposobnost “hvatanja” slobodnih radikla
štiteći ćelije od oksidativnog oštećenja
48
![Page 49: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/49.jpg)
Karotenoidi
49
![Page 50: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/50.jpg)
pigmenti u
bakterijama
50
![Page 51: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/51.jpg)
Ksantofili
Oksigenizirani derivati karotenoida su poznati kao
ksantofili u kojima funkcionalna grupa može biti
hidroksilna, metoksi, karbonilna, okso, formil ili epoksi.
51
![Page 52: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/52.jpg)
Zeaksantin je žuti pigment, nađen u
žumancetu jajeta, soku narandže, daje žućkastu
boju životinjskim mastima.
Nađen je i u makuli (Specijalni deo mrežnjače zadužen za
centralni vid i razlikovanje detalja), gdje filtrira plavu i UV
svjetlost, ponašajući se kao unutrašnje sunčane
naočale.
52
![Page 53: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/53.jpg)
53
![Page 54: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/54.jpg)
Astaksantin je ružičasti pigment nađen u
lososu, pastrmki, ljušturama jastoga i
škampima.
Nađen je i u perju flamingosa. Nastaje
zbog ishrane flamingosa, koji se hrane
škampima.
54
![Page 55: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/55.jpg)
Apokarotenoidi
Apokarotenoidi su derivati karotenoida nastali
uklanjanjem dijelova karbonovog skeleta sa jednog ili
oba kraja C40 prekursora kao što su likopen ili b-
karoten.
Dva poznata apokarotenoida su biksin i krocetin koji
imaju ekonomsku važnost kao dodaci hrani kao
pigmenti i arome
55
![Page 56: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/56.jpg)
56
![Page 57: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/57.jpg)
POLITERPENI
57
![Page 58: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/58.jpg)
Politerpeni
Politerpeni (C5H8)n - sastoje se iz dugih lanaca većeg
broja izoprenskih jedinica.
Prirodna guma se sastoji iz poliizoprena u kojem su
dvostruke veze cis
Neke biljke proizvode poliizopren sa trans dvostrukim
vezama, poznat kao guta-perka
58
![Page 59: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/59.jpg)
Politerpeni
Prirodna guma je elastomer koji je dobiven iz mliječne koloidne suspenzije ili lateksa, nađenog u soku nekih biljaka.
59
Glavni izvor
lateksa je drvo
kaučukovac,
Hevea brasiliensis
![Page 60: STEROIDI za organsku hemiju i... · 2019-11-20 · Steroidi Nukleus svih steroida je tetraciklički C17 ugljikovodik 1,2-ciklopentanoperhidrofenantren (gonan ili steran), supstituiran](https://reader033.vdocuments.net/reader033/viewer/2022041900/5e60254a91cfed2f8b6b11bf/html5/thumbnails/60.jpg)
Politerpeni
Guta-perka (Gutta-percha) je
rod tropskog drveća (Palaquium)
koji sadrži polimer izoprena
(trans-1,4-poliizopren).
60
Palaquium gutta