Goriva 2004 / Fuels 2004

Referat / Paper A1A. Holló, L. Szirmai, G. Szalmásné-Pécsvári, J. MagyarMOL-Hungarian Oil and Gas Plc., Hungary

NOVI PRISTUP RAZVOJU GORIVA U GRUPACIJI MOL

A NEW APPROACH TO FUEL DEVELOPMENT AT MOL GROUP – AN EXAMPLE

SažetakDanas smo svjedoci iznimno ubrzane djelatnosti istraživanja i razvoja u svim granama znanosti. To vrijedi za zaštitu okoliša, kao i automobilsku, te naftnu industriju. U radu je naveden primjer kada se taj postupak usmjeri na usklađivanje pokušaja tih industrija na posebnom području. MOL Plc. planira proizvodnju motornog goriva jedinstvene kakvoće koje udovoljava svim potrebama zaštite okoliša, motornih vozila i također očekivanja kupaca. Međutim, postizanje tih zahtjeva ovisi o nekoliko čimbenika: odgovarajućoj konstrukciji motora, te after-treatment katalizatoru i formulaciji motornog goriva. Ovo je potonje zadaća naftne industrije koja mora proizvesti odgovarajuća goriva po ekonomičnoj cijeni.

Za vrijeme inovacije cilj nam je bio razviti novu koncepciju goriva koja će udovoljavati najsloženijim zahtjevima. Osim konvencionalnih koraka razvoja goriva odlučili smo uspostaviti i primijeniti nova laboratorijska i primjenska ispitivanja u cilju poboljšanja i optimiziranja sastava goriva. Paralelno s time htjeli smo također optimizirati proizvodnu strukturu benzina Dunavske rafinerije, i to na ekonomičan način.

Glede kakvoće goriva planirali smo udovoljiti sljedećim zahtjevima i očekivanjima: najstrožim prijedlozima udruga proizvođača motora i vozila (WWFC 4. kategorija), uključujući

ona certifikacijska ispitivanja performanci goriva koja još nisu uključena u standarde goriva (npr. ispitivanja kontrole taloga, neštetnosti i kompatibilnosti),

zahtjevima konvencionalnih i motora s izravnim ubrizgavanjem – paljenje iskrom, te posebni after treatment katalizatori,

regulacije za goriva bez sumpora sa smanjenim sadržajem aromata što će ih uvesti EU (EN 228 standard),

visokim očekivanjima kupaca.U ovome prikazu predstavljamo slijedeće:

Situacija na tržištu goriva u Mađarskoj. Izradba koncepta novog motornog goriva. Uvođenjem novih metoda primjenskih ispitivanja (ubrzavanje potencijalne i maksimalne brzine

na dinamometru, startnost, vozivost, itd.) i njihovim usvajanjem (mazivost benzina) razvijena je formulacija koja udovoljava najstrožim zahtjevima kakvoće.

Proizvodna struktura benzina Dunavske rafinerije usklađena je na ekonomičnim osnovama s uspostavljanjem novih tehnoloških veza i ulaganja. Ti konvencionalni i posve novi, neobični sastojci oslobođeni sumpora upotrijebljeni su za namješavanje benzina.

Zajedno s vodećim proizvođačem aditiva optimiziran je sastav aditiva, te s uspjehom testiran.

Naposljetku smo uspjeli razviti 99-oktanski, nesumporni, reformulirani benzin koji sadrži visoke izoparafine. Na temelju njegova posebnog sastava i sadržaja aditiva, MOL TEMPO 99 EVO osigurava odličnu vozivost i snagu, čistije izgaranje, smanjenu emisiju CO, CH i NOx. Štiti motore s odličnim učincima zadržavanja čistoće, čišćenja, antikorozije i mazivosti. Mađarske nagrade za inovaciju i kakvoću priznale su nov pristup i ispunjenje složenih zahtjeva. MOL Tempo 99 EVO predstavlja sljedeći korak u evoluciji goriva, jedinstvene i autentične vrijednosti kakvoće na europskom tržištu goriva.

AbstractNowadays we are witnessing an extraordinary acceleration of research and development activity at all branches of science. This is the situation in environmental protection, automotive industry and oil industry, too. Our paper introduces a new example when this process is focused upon harmonisation of attempts of these industries on a specific field. The MOL Plc. planned the manufacture of a unique quality motor fuel that satisfies all needs of environmental protection, motor vehicles and customers’ expectation, too. However, the attainment of these requirements

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

depends upon several factors; proper motor construction, and after-treatment catalyst and the formulation of the motor fuel, too. The latter is the task of the oil industry producing the appropriate fuels economically.

During our innovation we aimed at the working-out of a new fuel conception meeting the most complex requirements. Beside the conventional steps of fuel development we decided to establish and apply new laboratory and application tests to improve and optimise fuel composition. Parallel with this we also wanted to optimise the production structure of gasoline of Danube Refinery on a cost-effective basis.

Regarding fuel quality the following demands and expectations were planned to satisfy: the most stringent proposals of vehicle and engine manufacturers associations (WWFC 4 th

category), including those fuel performance certification tests which are not yet involved in fuel standards (for example tests of deposit controlling, no harm and compatibility),

demands of conventional and direct injected spark ignition engines and special after treatment catalysts,

regulations for sulphur-free fuels with reduced aromatic content to be introduced by the EU (EN 228 standard),

high expectations of customers. In this presentation the followings will be presented:

Market situation of fuels in Hungary. Elaboration of concept of a new motor fuel. By introduction of new application test methods (accelerating potential and maximal speed on

chassis dynamometer, startability, driveability, etc.) and by their adoption (gasoline lubricity), a formulation has been developed that meets the strictest quality demands.

Production structure of gasoline of Danube Refinery was harmonised on a cost-effective base with establishment of new technological connections and investments. Thus conventional and completely new, unusual sulphur–free components were used for gasoline blending.

Together with a market leader additive manufacturer the additive composition was optimised and successfully tested.

Finally we succeeded in developing a 99 octane, sulphur-free, high isoparaffins containing reformulated gasoline. Based on its special composition and additive content MOL TEMPO 99 EVO provides excellent driveability and power, cleaner burning, lower CO, CH, NOx emissions. It protects the engines with excellent keep clean, clean up, anticorrosion and lubricating effects. Hungarian innovation and quality awards acknowledged the new approach and fulfilment of the complex requirements. MOL Tempo 99 EVO represents the next step of fuel evolution, unique and authentic quality values in the fuel market of Europe.

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

Referat / Paper A2G. Heinrich, J.P. Cariou, F. ChopinetAxens, France

RJEŠENJA ZA ČISTA GORIVA VEZANA UZ FCC

CLEAN FUEL SOLUTIONS AROUND THE FCC

SažetakIako se regionalne zakonske regulative razlikuju, rafinerije moraju biti spremne na sve zahtjevnije i oštrije specifikacije goriva s obzirom na sadržaj sumpora.

Vrlo niske koncentracije sumpora u gorivima mogu se postići predobradom FCC šarže (sirovine), ali procesi naknadne obrade FCC produkata često se izabiru zbog nižih troškova investicije.

Kombinacije pred- i naknadne obrade također se koriste, posebice u slučajevima kada je poželjno postići rebalans omjera proizvodnje dizela prema benzinu.Važna stavka u izboru procesa je postojeća baza procesnih postrojenja u rafineriji. Izabrana procesna shema bit će specifična za svaku posebnu lokaciju te često ograničena raspoloživim investicijskim kapitalom, tako da brzi povrat investicije nije uvijek odlučujući faktor.

Axens predlaže nekoliko integriranih rješenja koja se mogu prilagoditi zahtjevima kupca, a predstavljaju ekonomski najbolje rješenje za uklanjanje sumpora iz produkata FCC jedinice uzimajući u obzir ograničenja SOx emisije.

AbstractAlthough regional regulations may vary, increasingly refiners must be prepared to meet the most stringent sulfur specifications to profit from the export market.

Ultra low sulfur fuels specifications can be met with FCC pre-treatment, but the best capital investment decision for one site to meet this target can also be product treatments or some combination of the above two.

The existing asset base must be considered and increasingly, capital constraints can mean selection of lower return options with lower initial cost. The selected process scheme will be highly site specific and often capital constrained so that maximum return is not always the deciding factor.

Axens proposes several integrated schemes which can be adapted to the best economical solution for sulfur removal around the FCC unit, taking into account SOx emission limitations.

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

Referat / Paper A3I. Lukec1, D. Lukec1, N. Prijić2, D. Mioč2, S. Bešić2,, F. Kusec2, S. Žakula2

1 Model, Zagreb, 2 INA Rafinerija nafte Rijeka

POBOLJŠANJE KVALITETE MOTORNIH BENZINA SMANJENJEM SADRŽAJA SUMPORA U FCC BENZINU

IMPROVING THE QUALITY OF MOTOR GASOLINE BY REDUCING THE FCC GASOLINE SULPHUR CONTENT

SažetakBenzin dobiven procesom fluid katalitičkog krekinga jedan je od najvećih izvora sumpora u proizvodnji motornih benzina Rafinerije nafte Rijeka. Trenutačno primjenjivi standardi dopuštaju maksimalni sadržaj sumpora od 150 ppm, dok će u 2005. godini biti primjenjiv standard s dopuštenih maksimalnih 50 ppm sumpora u motornim benzinima. Budući da se izgradnja postrojenja koje rješava problem sumpora u rafineriji ne očekuje prije 2006. godine, grupa stručnjaka Rafinerije nafte Rijeka predložila je prijelazno rješenje korištenjem postojećih postrojenja rafinerije u svrhu frakcionacije i uklanjanja sumpora u FCC benzinu.

U tu svrhu postavljeni su matematički modeli sekcije postrojenja atmosferske destilacije, te postrojenja Unifining i HDS. Istraživani su i proučeni optimalni radni uvjeti procesa simuliranjem, te je predloženo optimalno rješenje s obzirom na raspoloživu procesnu opremu, zahtijevane kapacitete, zahtijevano smanjenje količine sumpora uz kriterij minimalnog gubitka oktanskog broja benzina kao i raspoložive količine energenata.

AbstractGasoline obtained through the process of fluid catalytic cracking is one among the largest sulphur sources in the production of motor gasoline by the Rijeka Oil Refinery. The currently applicable standards permit maximum sulphur content of 150 ppm, while, by 2005, the applicable standard will permit maximally 50 ppm of sulphur in motor gasoline. Since the building of the plant which resolves the problem of sulphur at the refinery is not expected before 2006, a group of experts of the Rijeka Oil Refinery has suggested a transitory solution through the use of the existing plants of the refinery, for the purpose of fractionation and removal of sulphur in the FCC gasoline.

To this end, mathematical models have been set for the section of the atmospheric distillation plant, as well as of Unifining and HDS. Investigated and studied were optimal operating conditions of the process by simulation, and an optimal solution suggested given the available process equipment, required capacities, required removal of sulphur volume, with the criteron of minimal loss of octane number of the gasoline, as well as available energents volume.

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

Referat / Paper A4M. Radošević1 , Lj. Bjelanović2, Š. Podolski1, V. Rukavina1, Lj. Bičanić3

1 INA Sektor istraživanja i razvoja, Zagreb, 2 INA Sektor strateškog planiranja i razvoja poslovanja, Zagreb, 3 INA Rafinerija nafte Sisak

UKLANJANJE SUMPORA IZ SMJESE FRAKCIJA FCC I KOKING BENZINA I PLINSKOG ULJA POSTUPKOM DESULFURIZACIJE

REMOVAL OF SULPHUR FROM MIXTURE OF FCC AND COKING NAPHTHA AND GAS OIL BY HYDRODESULPHURISATION PROCESS

SažetakVažeća europska norma EN 228:1999 za bezolovni motorni benzin (BMB) ograničava sadržaj sumpora na 150 ppm odnosno 50 ppm u 2005. godini. Sadržaj sumpora u motornom benzinu u neposrednoj je vezi s benzinskom frakcijom fluid katalitičkog krekinga (FCC) koja u ukupnom sadržaju sumpora u motornom benzinu sudjeluje s preko 95% udjela. Stoga se kao logično i nužno rješavanje ovog problema nameće izbor postupka obrade FCC benzina kojim će se efikasno smanjiti sadržaj sumpora.

Procesom sulfolan ekstrakcije u Rafineriji nafte Sisak moguće je iz lakše frakcije stabiliziranog FCC benzina (kraj destilacije 160ºC) ukloniti sumporne spojeve. Produkti ekstrakcije su rafinat s niskim sadržajem sumpora cca 20 ppm i ekstrakt sa sadržajem sumpora od 3700 do 4900 ppm. Dobiveni ekstrakt i teška frakcija FCC benzina (>1600C) s povećanim sadržajem sumpora sadrže spojeve s visokom oktanskom vrijednosti. Procesom hidrodesulfurizacuje nužno je ukloniti prisutni sumpor kako bi se te frakcije mogle koristiti kao komponente za proizvodnju motornog benzina BMB 95. U laboratorijskom mjerilu, u visokotlačnoj aparaturi Andreas Hofer, provedena je hidrodesulfurizacija s istim procesnim parametrima i istim katalizatorom koji će se koristiti u rekonstruiranom HDS postrojenju u Rafineriji nafte Sisak. Ispitivan je utjecaj procesnih parametara na efikasnost uklanjanja sumpornih spojeva i analizirane su fizikalno kemijske karakteristike dobivenih produkata.

U radu su prikazani rezultati ispitivanja utjecaja procesnih parametara: temperature, tlaka, prostorne brzine kapljevine i omjera H2/HC na efikasnost uklanjanja sumpora iz smjese (sirovine) sljedećeg sastava: koking benzin 15% v/v, ekstrakt 4,18% v/v, teška frakcija FCC benzina (>1600C) 17,5 % v/v i lako plinsko ulje 63,32 % v/v.

AbstractEuropean standard, EN 228:1999, for the unleaded gasoline limits the content of sulphur to 150 ppm, or even to 50 ppm in 2005. The content of sulphur in petrol is directly connected with the petrol fraction of fluid catalytic cracking (FCC) that contributes with 95% in the overall content of sulphur in petrol. Therefore, it is necessary to find a process that will efficiently remove sulphur from the FCC naphta.

Using the sulpholane extraction process in INA Sisak Oil Rafinery, it is possible to remove sulphur compounds from the light stabilised fraction of the FCC naphta (FBP 160º C). The products of this extraction are the rafinate with low content (cca 20 ppm) and the extract with a high content of sulphur (3700-4900 ppm). Since the obtained extract, as well as the heavy fraction of the FCC naphta (>160º C), contain high octane number compounds, hydrodesulphurisation process has to be applied in order to remove sulphur, and to make fractions available in the production of motor gasoline. Hydrodesulphurisation process has been performed by means of Andreas Hofer high-pressure equipment apparatus. The same conditions (process parameters and catalyst) as should be applied in the reconstructed HDS unit of INA-Sisak Oil Rafinery have been ensured.

Paper describes influence of the process parameters (temperature, pressure, liquid hourly space velocity, and H2/HC ratio) on the efficiency of removing the sulphur compound from the following feedstock composition: extract 4.18 vol.%, light gas oil 63.32 vol.%, coking naphta 15 vol.%, heavy fraction FCC naphta (>160ºC) 17.5 vol.%, together with an analysis of some physical and chemical characteristics of the obtained products.

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

Referat / Paper A5Z. Zoretić, I. Ivaniš, D. MažićINA Rafinerija nafte Sisak

UKLANJANJE SUMPORA IZ FCC BENZINA NA SULF-X POSTROJENJU

SULPHUR REMOVAL FROM THE FCC GASOLINE IN SULF-X UNIT

SažetakZa uklanjanje sumpornih spojeva iz FCC benzina proizvedenog iz visokosumporne nafte u Rafineriji nafte Sisak korišteno je SULFOLAN postrojenje preuređeno u SULF-x postrojenje na osnovi konzultacija s licencorom postrojenja UOP. Testiranje na SULF-x postrojenju u RNS provedeno je zajedno sa stručnjacima UOP-a u vremenu od 16.11. – 03.12.2002. godine. Sulf-x proces zasniva se na ekstrakciji sumpornih spojeva iz ugljikovodika sa solventom sulfolanom. Identičan je sulfolan procesu s tom razlikom što se kod sulfolan procesa vrši ekstrakcija aromatskih ugljikovodika iz reforming benzina. Svojstvo sulfolana da selektivno ekstrahira polarne molekule sumpornih spojeva i aromatskih ugljikovodika iz smjese ugljikovodika koristi se u oba ova procesa. Sulfolan pokazuje nešto veći afinitet za ekstrakcijom tiofenskog sumpora nego BTX komponenata i olefina. Iz tog razloga tijekom rada ekstrahiraju se iz sirovine sumpor, aromatski ugljikovodici i dio olefina.

Sirovina, stabilizirani FCC benzin na spliter koloni razdvaja se na dvije frakcije, vrh kolone koji je imao kraj destilacije do 155°C i ostatak. Frakcija s krajem destilacije do 155°C usmjerena je na SULF-x postrojenje kao sirovina za ekstrakciju sumpornih spojeva. Splitiranjem sirovine na dvije frakcije omogućilo je da sumporni spojevi koji se teže ekstrahiraju ostanu u dnu kolone. Postupkom ekstrakcije sirovine u SULF-x postrojenju dobivena su dva toka: rafinat s niskim sadržajem sumpornih spojeva i ekstrakt u kojemu se nalaze izdvojeni sumporni spojevi. Sadržaj ukupnog sumpora u sirovini za SULF-x proces kretao se od 900 – 1300 mg/kg. Produkt rafinat sadržavao je minimalno 21 mg/kg ukupnog sumpora, a ekstrakt 3700 – 4900 mg/kg ukupnog sumpora. Tijekom testa tokovi dna splitera, rafinata i ekstrakta slani su u postrojenje dorade za pripremu benzina kvalitete 1. Testom je dokazano da od svih ispitanih varijabli najveći utjecaj ima odnos sulfolan/sirovina te su eksperimentalno u industrijskom mjerilu potvrđeni dobiveni rezultati u laboratoriju UOP-a. Na osnovi dobivenih rezultata može se zaključiti da se ovim načinom rada može ukloniti najveći dio sumpornih spojeva iz lake frakcije FCC benzina, te se produkt rafinat može koristiti za pripremu benzina europske kvalitete.

AbstractINA Sisak Oil Refinery used Sulfolane process for sulphur removal from the FCC gasoline produced from high-sulphur crude, until recently, when it converted the process into UOP SULF-X unit. Tests in the RNS SULF-X unit were done together with UOP specialists in the period of November 16 thru December 3, 2002. SULF-X process is based on the solvent-extraction technique. It is identical to the Sulfolane process, except that the Sulfolane process is proven for the recovery of high-purity aromatics from hydrocarbon mixtures. Sulfolane is characterized by selectivity for sulphur and aromatics extraction from the hydrocarbon mixture, and it is used in both processes. Sulfolane shows higher affinity for removal of thiophenic sulphur than for the removal of BTX components and olefins. Thus, sulphur, aromatics, and part of olefins are extracted from the feed.Feed, the stabilized FCC gasoline in the splitter column, is divided into two fractions – overhead with distillation end to 155oC and a resid. The fraction with distillation end to 155oC goes into SULF-X as a feed for sulphur-components extraction. Splitting the feed into two fractions enabled sulphur compounds, which are more difficult to extract, to stay in the column bottom. Feed extraction in the SULF-X unit results in two streams: low-sulphur raffinate and extract containing separated sulphur compounds. Total feed-sulphur-content for SULF-X was in the range of 900 – 1300 ppm, while the total product-sulphur-content was minimum 21 ppm. Extract containing total sulphur of 3700 – 4900 ppm can in normal operation be subject to further treatment in the HDS unit to remove sulphur. Tests proved that out of all tested variables feed and sulfolane relation has the greatest impact. The tests confirmed the results obtained earlier in the UOP laboratory. The results have shown that in this operation, the greatest part of sulphur compounds can be removed from the “light” FCC gasoline fraction and the product can be used for manufacture of Euro-quality gasoline.

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

Referat / Paper A6S. Bešić, L. Škrobonja, S. HorvatINA Rafinerija nafte Rijeka

RAD FRAKCIONATORA PLATFORMATA KAO SEKCIJA DEPENTANIZACIJE

THE OPERATION OF PLATFORMATE FRACTIONATOR AS DEPENTANIZATION SECTION

SažetakNovim predloženim načinom rada bi se iz reformata uklanjao pentan koji bi bio sirovina za DIP. Time bi se dobila kao vršna frakcija, frakcija pentana koja se sastoji od n- i izo- pentana koji se dalje prerađuje na deizopentanizaciji. Na postrojenju DIP se dobije n-pentan koji je sirovina za izomerizaciju, a izo-pentan ide na namješavanje motornih benzina. Time se postiže da komponente koje bi završile u primarnom benzinu završavaju u vrjednijem motornom benzinu kojem poboljšavaju oktanski broj.

Donja frakcija, depentanizirani platformat će imati viši oktanski broj. To omogućuje blaži rad postrojenja platforminga i posljedično duži vijek trajanja katalizatora, manji utrošak energije za grijanje šarže platforminga, veći kapacitet postrojenja.

AbstractThe new suggested manner of operation would remove pentane from the reformate, and use it as feed for DIP. Thus, as peak fraction, pentane fraction would be obtained consisting of n- and iso- pentane processed furtherly at deisopentanization. The DIP provides n-pentane which is a feed for isomerization, while iso-pentane is used for the blending of motor gasoline. This enables components that would otherwise end up in naphtha to end up in more valuable motor gasoline, improving its octane number in the process.

The lower fraction, depentanized platformate, shall have a higher octane number. This enables a milder operation of the platforming plant and hence also an extended service life of the catalyst, lower energy consumption for heating the platforminga charge, and higher plant capacity.

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

Referat / Paper A7J. Vukovic1, D. Neuman1, M. Purgar2

1Tricat, 2INA Rafinerija nafte Sisak

EX SITU PREDAKTIVACIJA KATALIZATORA SMANJUJE EMISIJE IZ RAFINERIJA I POJEDNOSTAVLJUJE STARTANJE JEDINICE ZA HIDROOBRADBU

EX SITU CATALYST PRE-ACTIVATION REDUCES REFINERY EMISSIONS AND SIMPLIFIES HYDROPROCESSING UNIT START-UP

SažetakIn situ sulfidiranje katalizatora u rafineriji povećava emisiju zagađivača iz rafinerije. Tijekom in-situ sulfidiranja katalizatora, koje se obavlja putem injektiranja sumpornog spoja u reaktor ili nabavom predsulfuriziranih katalizatora, proizvodi se sumporovodik u velikom suvišku. Ovaj opasni plin, koji je prisutan u plinovitim i tekućim tokovima za vrijeme kretanja pogona, ugrožava sigurnost operatera i zahtijeva kemijsku obradu u posebnim jedinicama. Količina H2S dostiže nekoliko postotaka u recirkulirajućem plinu, čiji je volumen tijekom sulfidiranja prilično velik. Kiseli plin, ispuštan za vrijeme i nakon sulfidiranja, također se mora obraditi. Vodu, kao nusprodukt reakcija sulfidiranja, potrebno je drenirati na visokotlačnom separatoru i uputiti u sustav otpadnih voda. Otpadne vode ugrožavaju sigurnost operativnog tima jer sadrže otopljeni sumporovodik. Povrh toga, u slučaju kada se koriste presulfurizirani katalizatori, voda sadrži i proizvod dekompozicije polisulfida ili druge primijenjene kemikalije.

Rafinerija nafte Sisak, vođena potrebom zaštite okoliša i sigurnog rada, zamijenila je na moderniziranom pogonu za hidrodesulfurizaciju dizelskih goriva in-situ sulfidiranje katalizatora ex-situ obradom u Tricatovom XpresS pogonu. Pogon koristi katalizator iz najnovije generacije katalizatora za proizvodnju dizelskih goriva s ultra niskim sadržajem sumpora (ULSD) vodećeg proizvođača katalizatora, u cilju zadovoljenja sadašnjih i budućih zahtjeva kvalitete. Ovaj pogon omogućava rafineriji proizvodnju dizelskog goriva sa sadržajem sumpora ispod 50 ppm. Izbor ex-situ predaktivacije donio je Rafineriji Sisak dvije izdvojene i nedvojbene prednosti. U drugim prijašnjim primjenama predaktiviranog katalizatora zabilježena je iznimna aktivnost katalizatora. Primijećena veća aktivnost vjerojatno je posljedica homogenijeg i potpunijeg sulfidiranja katalizatora u vrijućem sloju (ebullated bed) koji se koristi u Tricatovom pogonu za predaktivaciju tehnologijom XpresS. U isto vrijeme, Sisak je značajno smanjio emisiju polutanata za vrijeme kretanja pogona. Količina sumporovodika mjerena u recirkulirajućem plinu na povišenim temperaturama bila je ispod razine detekcije.

AbstractIn-situ sulfiding of catalysts in the refinery increases the production of harmful pollutants from the refinery. During in-situ catalyst sulfiding, which is accomplished via the injection of a sulfiding agent or through the purchase of presulfurized catalysts; hydrogen sulfide is produced in large excess. This dangerous gas, which is present in both gaseous and liquid streams during unit start-up, is a threat to the operations team; and also requires chemical treatment in downstream units. H2S reaches several volume percent of the rather large recycle gas volume during catalyst sulfiding. Sour gas, purged during and after sulfiding, must be treated in downstream units. Water, a byproduct of the sulfiding reactions, is drained at the high-pressure separator and directed into wastewater collection systems. The wastewater is dangerous for operating staff as it contains dissolved hydrogen sulfide. In addition, when pre-sulfurized catalysts are employed, the water produced contains products from the decomposition of polysulfide or other sulfur compound used.

INA’s Sisak refinery, which is committed to environmental protection and safer operation, replaced in-situ sulfiding with ex-situ treatment via TRICAT’s XpresS process during the start-up of their newly revamped diesel HDS unit. The Diesel unit employs the latest generation ULSD catalyst from a leading catalyst manufacturer to meet the current and future quality requirements. This unit fulfills the refinery’s critical need to meet market demand for diesel fuel containing less than 50 ppm sulfur. The choice of ex-situ pre-activation by Sisak provided the refinery with two distinct and clear benefits. In earlier applications of pre-activated catalyst at the refinery, exceptional catalyst activity was observed. The observed activity benefit is likely due to more homogeneous and complete sulfiding of the catalyst in the ebullated bed employed by TRICAT in their XpresS pre-activation plant. At the same time, Sisak substantially minimized emissions of the harmful pollutants during start-up. The amount of H2S measured in the recycle gas at the elevated temperature was below the detection level.

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

Referat / Paper A8Ž. Bantić1, Z. Čulig2, M. Đukić2, Lj. Bićanić2, D. Đačanin1

1INA Sektor istraživanja i razvoja, Zagreb, 2 INA Rafinerija nafte Sisak

UTJECAJ KOKSA NA KATALITIČKE PERFOMANCE KREKING KATALIZATORA

THE INFLUENCE OF COKE ON CATALYTIC PERFORMANCES OF CRACKING CATALYST

SažetakProfitabilnost rafinerijskih procesa ovisi o aktivnom i stabilnom katalizatoru. U vođenju rafinerijskih procesa postavljaju se zahtjevi za visokim katalitičkim perfomancama, a to je da katalizator zadrži visoku aktivnost i stabilnost za duže vremensko razdoblje. Katalizatori se deaktiviraju za vrijeme izlaganja procesnim uvjetima a kao rezultat se javljaju kemijske, strukturne, porozne i mehaničke promjene, što značajno utječe na smanjenje katalitičke aktivnosti i stabilnosti. Glavni uzrok katalitičke deaktivacije na kreking katalizatoru je stvaranje naslaga koksa i metala na njegovoj površini. Količina koksa koji se taloži na površini katalizatora ovisi o kvaliteti sirovine u procesnim uvjetima i o svojstvima svježeg katalizatora koji ima mnogo veću aktivnost, specifičnu površinu i adsorpcijsku sposobnost od ravnotežnog katalizatora.

Koks je tipičan primjer reverzibilnog katalitičkog otrova, koji se uklanja regeneracijom. Sadržaj koksa koji ostaje na katalizatoru nakon regeneracije definira se kao delta koks a utječe na temperaturu regeneratora.

Rad razmatra utjecaj kvalitete sirovine, procesnih uvjeta i svojstava katalizatora na stvaranje naslaga koksa na katalitičkoj površini i na katalitičke performance u FCC jedinici. U radu su prezentirana svojstva sirovina, procesni uvjeti, svojstva ravnotežnog katalizatora, prinosi i kvaliteta produkata.

Rezultati tehnoloških i laboratorijskih ispitivanja ukazuju da je u vođenju FCC procesa važno postići što niži delta koks na katalizatoru, ali ne na račun katalitičke aktivnosti, konverzije i kvalitete produkata. Dobiveni rezultati omogućuju optimiranje operacijske temperature kako bi se postigli visoki prinosi u procesu sa svrhom povećanja dobiti rafinerije.

AbstractProfitability of refinery processes depends on active and stable catalyst. In conducting refinery processes, high demands are being requested, regarding catalyst performances. It means that catalyst should keep its high activity and stability within long period of time. Catalysts are deactivated while being exposed to prolonged process operational conditions which results in chemical, structural, porous and mechanical changes, and it significantly influences and reduces catalytic activity and stability. The main reason for cataytic deactivation on cracking catalyst is formation of coke and metal deposits on its surface. Quantity of deposited coke depends on the quality of crude/feed, process conditions and on properties of fresh catalyst, which is far more active, has larger surface and adsorbing ability than the equillibrium catalyst.

Coke is a typical example for reversible catalyst poison which can be removed by regeneration procedures. The amount of coke remaining on catalyst surface upon regeneration being performed is defined as 'delta coke' and it influences the temperature in the regenerator.

This paper shows various influences and interactions which occur through feed quality, process conditions, conditions of catalyst and on forming coke deposits on catalyst surface and on catalyst performances in FCC units. The paper presents properties of feed, process conditions, equilibrium coke properties, contributions/yield and product quality.

Technological and laboratory testing results imply that FCC process guidance is obtained with low delta coke on the catalyst, but not at the cost of catalyst activity, conversion and product quality. The obtained results enable optimizing the operational temperatures with aim to achieve high process yields and to extend the profit of the refinery.

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

Referat / Paper A9M. Glenny1, L. McRae2, P. Wyllie2, T. Darde2

1BP Kwinana, 2Pall Corp.

TREĆI STUPANJ FILTRA ZA FCC PLINOVE U DIMU ZA BP AUSTRALIJA

3RD STAGE FCC FLUE GAS FILTER FOR BP AUSTRALIA

SažetakDiljem svijeta, zbog potrebe zaštite okoliša, rafinerije nafte koje imaju FCC postrojenja moraju se suočiti s izazovom smanjenja emisije krutih čestica.

Mnoge zemlje u Europi donijele su zakonsku regulativu, ili je u postupku, koja ograničava emisije krutih čestica u FCC dimnim plinovima na 50 mg/Nm3. Nadalje, neke zemlje su se već odlučile na daljnje smanjenje tih emisija na manje od 40 mg/Nm3. Sljedeća zakonska regulativa o zaštiti okoliša koja će biti još oštrija, o mikronskim česticama manjim od 10 i od 2,5 mikrona (PM 10 i PM 2,5), trenutačno je predmet rasprave te se očekuje njezina implementacija pri kraju ovog desteljeća.

Izvan Europe rafinerije se susreću sa sličnim zahtjevima. Na primjer, BP rafinerija u Kwinani, zapadna Australija, opremljena je dvostupnjevanim FCC regeneratorom. Lokalne vlasti su obavjestile rafineriju da se pripremi za nove specifikacije koje stupaju na snagu od 1.1.2004.

BP rafinerija u Kwinani ima prosječnu emisiju krutih čestica u FCC dimnom plinu od 150 – 400 mg/Nm3. Ove vrijednosti zadovoljavaju trenutačne zahtjeve, ali rafinerija neće biti u stanju zadovoljiti zahtjeve od 2004. sa sadašnjom konfiguracijom.

Kako bi ispunili nove zahtjeve, instaliran je Pall blowback filtar.

AbstractAround the world, for environmental reasons, petroleum refineries equipped with an FCC have to face the challenge of particulate emission reduction.

In Europe many countries have now legislated for, or are moving towards legislating for 50 mg/Nm3 emissions in the FCC flue gas. Furthermore, some countries have already decided to reduce those emission targets further to less than 40 mg/Nm3. Another environmental regulation which will be even more stringent, regarding micron particles below 10 microns and 2.5 microns (so called PM 10 and PM 2.5 respectively) is currently under discussion and is expected to be implemented around the end of this decade.

Outside Europe, refiners have to meet similar requirements. For instance, BP Refinery (Kwinana) Pty Ltd, a refinery in Western Australia, equipped with a 2 stage FCC regenerator was asked by local authorities to get ready to meet new requirements coming into effect from 1/1/2004.

BP Kwinana Refinery currently averages around 150 to 400 mg/Nm3 of particles in the FCC flue gas,. This meets the current limits however the refinery would not be able to meet the 2004 limits with its current configuration.

In order to meet the new requirements a Pall blowback filter was installed.

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

Referat / Paper B1D. Bratský, D. StachoSlovnaft Vúrup, Slovakia

UTJECAJ TRETIRANJA MOTORNOG BENZINA ADITIVIMA NA KARAKTERISTIKE VEZANE UZ UBRZANJE, IZLAZNU SNAGU I ISPUŠNU EMISIJU

IMPACT OF MOTOR GASOLINE ADDITIVE TREATMENT ON ACCELERATION, POWER OUTPUT AND EXHAUST EMISSION CHARACTERISTICS

SažetakRad se bavi učinkom različitih vrsta aditiva na ubrzanje, izlaznu snagu, potrošnju goriva i sastav ispušnih plinova.

Navedena svojstva i osobine mjereni su uobičajenim laboratorijskim metodama, uz korištenje automobila s motorom s paljenjem na iskru, na šasijskom dinamometru.

Dobiveni rezultati pokazuju pozitivan učinak odabranih aditiva za motorne benzine na poboljšanje ubrzanja, pokazatelja izlazne snage i ekonomiju goriva.

AbstractThe paper deals with the effect of various type additives on acceleration, power output, fuel consumption and exhaust emission composition.

The mentioned properties and characteristics were measured by commonly used laboratory methods and using spark ignition engine powered car on chassis dynamometer.

The obtained results demonstrate the positive impact of the selected additives for motor gasolines on improvement of acceleration, power output parameters and fuel economy.

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

Referat / Paper B2V. Denecker, M. FrumentoInfineum

EVOLUCIJA EUROPSKE SPECIFIKACIJE ZA DIZELSKO GORIVO - UTJECAJ SMANJENJA SADRŽAJA SUMPORA NA KVALITETU GORIVA I

ZAHTJEVE ADITIVA

EVOLUTION OF EUROPEAN DIESEL SPECIFICATION - IMPACT OF LOWERING SULPHUR ON FUEL QUALITY AND ADDITIVE REQUIREMENTS

SažetakPitanja vezana uz smanjenje količine sumpora i dalje su posvuda na vrhu ljestvice pitanja vezanih uz goriva. Kroz protekle dvije ili više godina naftne su se tvrtke dobrano potrudile udovoljiti, a katkad i prekoračiti zahtjeve za brzim smanjenjem razine sumpora u gorivima za vozila. Godine l993. većina zemalja uključenih u pregled proizvodila je dizelska goriva sa sadržajem sumpora između 1000 i 2000 ppm. Do 1998. na većini je tržišta proizvedeno dizelsko gorivo s manje od 500 ppm sumpora. Najnoviji pregled otkriva još jedan korak naprijed, budući da se najveći dio proizvodnje sada odvija na manje od 350 ppm, a te će razine nastaviti padati. Prošla je godina bila značajna po drastičnom smanjenju razine sumpora na svim glavnim tržištima dizelskog goriva u Europi.

Čini se kako će smanjenje količine sumpora svakako ostati prvotnim žarištem smanjenja emisija. Smanjenje sumpora ima značajne posljedice za svojstva goriva. Da bi ostvarile vrlo nisku razinu sumpora, rafinerije moraju promijenti način namješavanja goriva. S nižim sadržajem aromata, nižom vodljivošću, nižom gustoćom i krajnjom točkom destilacije, višim cetanskim brojem i nižom inherentnom mazivošću recept za namješavanje postaje iznimno složen.

Točke rezanja kod destilacije drastično se smanjuju kako rafinerije prelaze s 350 na 50 do 10 ppm sumpora u dizelskom gorivu. Zbog toga dolazi do povećanja sadržaja parafinskog voska, što opet utječe na svojstva hladnog protoka. Promjene u veličini kristala otežavaju postizanje specifikacija za hladni protok te će stoga biti potrebno još posla u smislu razvijanja aditiva i optimizacije namješavanja goriva.

Može se reći kako je to uvelike opći trend. Međutim, svaku rafineriju valja promatrati pojedinačno, budući da različite rafinerije zahtijevaju različite aditive kako bi riješile te probleme. Primjerice, zahtjevi utjecaja na hladan protok ovisit će o odabranoj politici investiranja. Reakcija aditiva može se poboljšati ili pogoršati, ali je vjerojatnije ovo drugo, radi vrlo niskih krajnjih točaka.

Promjene formulacija dizelskog goriva utjecat će nadalje na ulje za loženje. Bit će sve veći broj goriva širokog raspona točke vrenja s uskim pojasom kraja destilacije radi višeg sadržaja teškog plinskog ulja i bolje frakcinacije. Sastavi dizelskog goriva i loživog ulja sve se više udaljuju, te je moguće da će se za njih tražiti različiti aditivi poboljšanja protoka.

Kada je riječ o mazivosti, iskustvo je pokazalo da aditivi djeluju čak i u najzahtjevnijim niskosumpornim dizelskim gorivima. Prirodnu vodljivost smanjuje oštra hidrodesulfurizacija, koja dovodi do povećanog rizika rukovanja dizelskim gorivom ultra niskog sadržaja sumpora. Različitim se pristupima nastoji ublažiti taj rizik. Neke naftne tvrtke imaju postupke izbjegavanja izmjeničnog punjenja spremnika dizelskim gorivom i motornim benzinom. Alternativna je mogućnost ograničavanje brzine punjenja spremnika, uz odgovarajuće novčane kazne, ili pak mogu koristiti antistatični aditiv. Antistatični aditivi danas su u širokoj uporabi diljem Europe.

Određena razina dearomatizacije goriva odvija se u jedinici za HDS, što je, zajedno s manje kerozina i manje krekiranih komponenti korištenih za namješavanje dizela, dovelo do povećanja cetanskog broja. Utjecaj na cetanski broj ovisi o oštrini procesa, odabiru katalizatora i razini smanjenja sumpora, dok red veličina ovih utjecaja na zahtjeve za poboljšanjem cetanskog broja tek valja utvrditi.

U Infineumu se provodi proaktivni pristup razumijevanju različitih pitanja koja utječu na kakvoću goriva. Neprestano se radi na svim tim različitim područjima kako bi se naftnoj industriji pomoglo osigurati ispravni tehnički savjet za pronalaženje najboljeg integriranog rješenja za aditive za budućnost.

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

AbstractThe issues surrounding sulphur reduction continue to remain at the top of the fuels agenda worldwide. Over the past two years or so, oil companies have done a thorough job to meet and sometimes exceed requirements for the rapid reduction of sulphur levels in automotive fuel. In l993, the majority of countries surveyed produced diesels with a sulphur content of between 1000 ppm and 2000 ppm. By 1998 most markets were producing diesel with less than 500 ppm sulphur. The latest survey shows another step forward with the majority of production now occurring at below 350 ppm and these levels will continue to fall. Last year was notable because the level of sulphur was drastically reduced in all the major diesel fuel market regions in Europe.

It seems that the reduction of sulphur will certainly remain a primary focus for emissions reductions. The reduction of sulphur has significant consequences in terms of fuel properties. In order to achieve very low sulphur levels, refineries have to change the way the fuel is blended. With a lower aromatics content, lower conductivity, lower density and end point, higher cetane numbers and lower inherent lubricity, the blending recipe becomes extremely complex

Cut points become increasingly lower as the refinery moves from 350ppm to 50 to 10ppm sulphur diesel. As a result there is a higher wax content and this has an impact on the cold flow properties. Changes in the size of the crystals make it more difficult to achieve the cold flow specification and therefore more work will be required such as more additive development activity and more fuel blending optimisation.

This is very much a general trend. However, each refinery needs to be looked at on a case by case basis as different refineries will require different additives to address these problems. For instance impact on cold flow additive requirements will depend on the investment route selected. Additive response can improve or worsen but is more likely to worsen due to very low end points

Changes to diesel fuel formulations will consequently affect heating oil. We will be seeing an increasing number of broad boiling fuels with narrow tail (less responsive) due to higher HGO content and better fractionation. Compositions of diesel and heating oil are moving further apart and different flow improver additives for each may be required.

As far as lubricity is concerned, experience shows that additives do work even in the most difficult low sulphur diesel fuels. Natural conductivity is reduced by more severe hydrodesulphurisation, leading to an increased handling risk with ULSD. Different approaches are taken to mitigate this risk. Some oil companies have procedures to avoid bulk liquid container switch loading with gasoline. Alternatively they may restrict tanker loading rates, with consequent economic penalty, or they may use anti-static additive. Anti-static additives are now widely used throughout Europe.

Some degree of fuel de-aromatisation takes place through the HDS unit and this, taken together with less kerosene and less cracked components being used in the diesel blending, has resulted in increased cetane number. The precise impact on cetane depends on process severity, catalyst selectivity and level of sulphur reduction and the order of magnitude of these effects on cetane number improver requirement is still to be assessed.

At Infineum we take a pro-active approach to understanding all the various issues that have an impact on fuel quality. We are constantly working in all these different areas to help provide the industry with the right technical advice to find the best integrated additive solution for the future.

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

Referat / Paper B3B. Klofutar1, M. Svoljšak2, A. Gregorc2

1ZORD Slovenija, 2Petrol Ljubljana, Slovenija

PREDVIĐANJE POSTUPKA STARENJA DIZELSKOG GORIVA

PREDICTION OF DIESEL FUEL AGEING PROCESS

SažetakStabilnost dizelskog goriva možemo odrediti kao otpornost na promjenu za vrijeme pohrane na dulja razdoblja (stabilnost pohrane), ili pak pod uvjetima korištenja na visokoj temperaturi (toplinska stabilnost). Nestabilnost se očituje promjenom boje i stvaranjem netopljivih čestica i guma, ili pak razvojem peroksida. Formacija netopljivih čestica i guma pritom je najvažnija, jer prisutnost netopljive tvari smanjuje vijek filtra za gorivo, može ograničiti ili zaustaviti dotok goriva, te pridonijeti zamagljivanju brizgaljke i/ili stvaranju taloga u komori izgaranja.

Utvrđivanje temeljnog uzroka pojave nedostatne stabilnosti dizelskog goriva obično usložnjava bezbroj mogućih doprinosećih čimbenika. Dok su čimbenici koji pridonose nestabilnosti dizelskog goriva brojni i različiti, ova se slagalica može pojednostaviti organizacijom mogućih čimbenika u odgovarajuće grupacije. Utvrdili smo kako svi pridonoseći čimbenici spadaju u sljedeće tri katergorije: preteče, uvjeti, te ublažavajući čimbenici i netopljiva tvar koja proizlazi iz njihova spajanja. Preteče služe kao građevni blokovi iz kojih se stvara netopljiva tvar. Uvjeti stvaraju okolinu u kojoj u manjoj ili većoj mjeri dolazi do konverzije. Čimbenici ublažavanja promiču odnosno ublažavaju postupak konverzije. Primjer prikazuje primjenu konceptualnog modela.

EQPS je ekspertni sustav za predviđanje procesa starenja kod dugoročne pohrane različitih naftnih proizvoda. EQPS podržava bazu podataka s detaljnim informacijama o pohranjenim zalihama korisnika i dijagnostički ekspertni sustav koji se tim informacijama koristi za analizu, te predviđanje evolucije i kakvoće određenog skladišta. EQPS uključuje opširno znanje, iskustvo i informacije glede dizelskog goriva i drugih naftnih proizvoda.

Razvijen je kako bi pomogao pri nadzoru kakvoće dugoročnih zaliha; donošenju odluka u svezi proizvoda, te ponudio vodstvo, savjete i upute za operatere državnih tijela zaduženih za skladištenje. Može također pomoći i pri odlučivanju vezanom uz odabir odgovarajućeg skladišta za neki određeni proizvod.

AbstractDiesel fuel stability can be defined as the resistance to change over time-during storage for extended periods (storage stability) or under high temperature use conditions (thermal stability). Instability is manifested by color change and formation of insoluble particulates and gums, or by development of peroxides. Formation of insoluble particulates and gums is of principal concern because the presence of insoluble matter reduces fuel filter life, can restrict or stop fuel flow, and can contribute to injector fouling and/or combustion chamber deposits.

Identifying the root cause of an incident of inadequate diesel fuel stability is usually complicated by the myriad of possible contributing factors. While factors contributing to diesel fuel instability can be many and varied, the puzzle can be simplified by organizing the possible factors into significant sets. We find that all contributing factors fall into three categories: precursors, conditions, and moderating factors and insoluble matter results from the confluence of them. Precursors serve as building blocks from which insoluble matter is formed. Conditions provide the environment for the conversion to occur to a greater or lesser extent. Moderating factors promote or temper the conversion process. Example demonstrates application of the conceptual model.

EQPS is an expert system for prediction of ageing processes in strategic long-term storage of different oil products. EQPS supports a data base with detailed information on the user's stored stocks and a diagnostic Expert System which uses that information for the analysis, evolution and quality prediction for a given storage site. EQPS includes an extensive body of knowledge, experience and information concerning diesel fuel and other oil products.

It is designed to help in quality control of long term reserves, assist in oil products purchase decisions, and offer guidance, consultation and instruction for operators of national storage entities. It could also aid decision concerning selection of an appropriate storage site for a given product.

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

Referat / Paper B4M. Macduff, D. Arters, A. Panesar, H. LaherLubrizol Corp.

LJUŠTENJE TALOGA U KOMORI ZA IZGARANJEUPORABA ADITIVA ZA SMANJENJE PROBLEMA IZOSTANKA STARTANJA MOTORA

COMBUSTION CHAMBER DEPOSIT FLAKING

SažetakKod vozila koja se koriste isključivo za vožnju na kratkim relacijama uočena je pojava nakupljanja velike količine koksnih taloga u komori za izgaranje. Ako se takvo vozilo zaustavi nakon kratke vožnje, postoji rizik da kod ponovnog pokušaja pokretanja motor zataji.

Ta pojava je uzrokovana zaostalom količinom neizgorjelog goriva i vlage, koji mogu pogodovati ljuštenju prije nakupljenih taloga u komori za izgaranje. Kad vozač pokuša startati/pokrenuti motor, otkinuti komadići taloga se zalijepe na površine nalijeganja ispušnih ventila. Ti tvrdi komadići taloga spriječe potpuno nasjedanje ventila na sjedište, dolazi do gubitka kompresije i motor zataji.

Istražen je utjecaj aditiva na taj problem, pa je dokazano da neki aditivi mogu smanjiti mogućnost zatajivanja motora kod ponovnog pokretanja.

AbstractVehicles used almost exclusively for short-distance driving tend to form large amounts of carbon deposits in the combustion chamber. If such a vehicle is started, moved a few metres an stopped again, there is a risk that the vehicle will fail to restart.

This phenomenon is caused by unburned fuel and moisture residues in the combustion chamber, which can cause existing deposits to flake. When the vehicle is started, flakes can become wedged between the exhaust valve and valve seat ring. These hard pieces of carbon can stop exhaust valve from closing, leading to a loss of compression, and prevent the engine from restarting.

The effect of fuel additive on this problem has been investigated. It can be shown that certain additives can reduce the chances of start-failures occuring.

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

Referat / Paper B5Ž. Dobovišek, A. Hribernik, N. Samec, F. KokaljFakulteta za strojništvo Maribor, Slovenija

EMISIJA CO2 PRI IZGARANJU MOTORNIH GORIVA

CO2 EMISSION AT MOTOR FUEL COMBUSTION

SažetakOd ukupne emisije CO2 u okoliš na antropogenu otpada svega 3 %, od čega 12 % na emisiju CO2

od ispušnih plinova pogonskih motora cestovnih vozila, koja koriste motorna goriva. Istraživanja pokazuju pojačan porast ove emisije, pogotovo u posljednoj dekadi prošlog stoljeća i to posebno u zemljama s brzim gospodarskim i ekonomskim razvojem u Europi i zemljama u tranziciji, s pojačanim prijevozom ljudi i robe, sve većom gustoćom prometa u urbanim sredinama, mobilnošću pučanstva i zbog drugih razloga. To sve uzrokuje povećanje godišnje potrošnje goriva, a time i emisije CO2, između kojih postoji izravna ovisnost.

U prvom, teoretskom dijelu rada, prezentiraju se rezultati simuliranja realnog ciklusa motora, koji uključivanjem ravnotežnog modela izgaranja omogućuje određivanje relevantnih parametara, za ocjenu emisije CO2, kao funkcije vrste goriva (preko monokomponentnog predstavnika, za benzin C8,26H15,5 i dizelsko gorivo C10,8H18,7), motorskih (pretičak zraka) i pogonskih uvjeta rada motora, načelnog postupka konverzije unutrašnje energije goriva (ciklus paljenjem iskrom – otto i ciklus sa samopaljenjem – dizelov).

U drugon dijelu su prezentirani rezultati statističke obrade parametara emisije CO2 i potroška goriva dobiveni testiranjem vozila (deklarirane vrijednosti po ECE ili NED – ciklusu) od proizvođača i rezultati testiranja vozila u cestovnom prometu.

Rezultati omogućuju globalnu načelnu ocjenu utjecaja motornih goriva i drugih činilaca na emisiju CO2 na osnovi relativnih parametara, npr. g CO2/g goriva, g CO2/km, g CO2/kW, itd. Dat je grafički i tabelarni prikaz rezultata, diskusija i zaključak.

AbstractOut of total environmental emission of CO2 that antropogenic is merely 3 %, 12 % out of which entails the emission of CO2 caused by the exhaust gases of road vehicles power engines, using motor fuels. The research reveals a considerable increase of this emission, particularly over the last decade of the past century, and particularly in countries with a fast economic development in Europe and the transition countries, with increased transportation of persons and goods, increased traffic density in urban surroundings, population mobility, and other reasons. All this causes an increase in the annual fuel consumption, and hence also the emission of CO2, which are directly connected.

The first, theoretical part of the paper presents the results of simulating the real engine cycle, which, through the introduction of the equilibrium combustion model enables determination of relevant parameters, for evaluating the emission of CO2, as a function of fuel type (through monocomponent representative, for gasoline C8,26H15,5 and diesel fuel C10,8H18,7), engine (air surplus) and driving operating conditions, principled procedure of the conversion of inner fuel energy (cycle with spark ignition – otto and cycle with compression ignition – diesel).

The second part presents the results of statistic processing of emission parameters CO2 and fuel consumption obtained through vehicle testing (of declared value per ECE or NED – cycle) from producers and results of testing vehicles in road traffic.

The results enable a global principled evaluation of the impact of motor fuels and other factors on the emmission of CO2 based on relative parameters, e.g. g CO2/g of fuel, g CO2/km, g CO2/kW, etc. Provided are the graphic and tabular presentation of results, discussion and conclusion.

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

Referat / Paper B6N. Samec, F. Kokalj, Ž. Dobovišek, M. KapitlerFakulteta za strojništvo Maribor, Slovenija

KARAKTERISTIKE IZGARANJA OTPADNIH ULJA I UTJECAJ NA OKOLIŠ

WASTE OILS INCINERATION PROPERTIES AND ENVIRONMENTAL IMPACT

SažetakOtpadna ulja imaju kao i sav ostali otpad u Europskoj zajednici svoj klasifikacijski broj, koji ih prati za vrijeme njihovog transporta, skladištenja, prerade, itd., sve do krajnjeg uništenja otpada. Samo ga se na taj način može zbrinuti i tako se ulje može riješiti klasifikacijskog broja otpada. Zbog relativno visoke kalorične vrijednosti otpadnih ulja ekonomski je opravdano razmišljati o izgaranju ovog otpada i korištenju proizvedene topline. Europsko zakonodavstvo dopušta samostalno izgaranje u kotlu, suspaljivanje ili spaljivanje, zavisno od kalorične vrijednosti otpadnog ulja, njegove zagađenosti sa PCB i PCT, plamišta i količine vode.

U Sloveniji se godišnje uspije sabrati oko 4000 tona otpadnih ulja. U prilogu se prezentiraju rezultati izgaranja otpadnih ulja samostalno ili u kombinaciji s ekstralakim loživim uljem. Testovi izgaranja su se izvodili u laboratorijskom kotlu snage 35 kW, opremljenom specijalnim sustavom predgrijavanja ulja, filtrom i visokotlačnom pumpom i instrumentima za mjerenje tlaka i temperature u svim kontrolnim točkama sustava. Posebna pažnja posvećena je analizi emisija dimnih plinova. Izrađena je kompletna snimka svih emisija, koje su navedene u europskoj direktivi za spaljivanje otpada. Da bi mogli ustanoviti utjecaj ekstralakog loživog ulja, obavilo se i mjerenje emisija samo s njim, bez otpadnog ulja.

Rezultati su prezentirani grafički i tabelarno, popraćeni diskusijom i zaključcima. Rezultati pokazuju da je moguće manje zagađene frakcije otpadnih ulja zbrinjavati izgaranjem u kotlovima uz uporabu specijalnih plamenika ili suspaljivanjem. Manju količinu zagađenijih otpadnih ulja moguće je zbrinjavati jedino u spalionici s kompletnim tretmanom dimnih plinova.

AbstractWaste oils, same as all other waste in the European Community, have their classification number, which follows them during transportation, storage, processing, etc., all the way to final waste disposal. That is the only way in which it may be managed, after which the oil is freed of its waste classification number. Due to a relatively high caloric value of waste oils, it is economically justifiable to consider the incineration of this waste and use of the generated heat. European legislation allows individual incineration in a boiler, co-incineration or incineration, depending on the caloric value of waste oil, its pollution with PCB and PCT, flash point and water content.

Slovenia manages to collect annually around 4,000 tons of waste oils. Enclosed are the results of waste oil incineration individually or combined with extralight fuel oil. Incineration tests were performed in a laboratory boiler with the power of 35 kW, equipped with a special system for oil preheating, filter, and high pressure pump and instruments for measuring pressure and temperature at all points of the control system. Special attention was paid to the flue gas emission analysis. A complete picture of all the emissions was made – the ones featuring in the European directive for waste incineration. In order to establsh the impact of extralight fuel oil, emissions were measured only with it, without waste oil.

The results are presented graphically and in Tables, accompanied by discussion and conclusons. They show that it is possible to dispose of less polluted waste oil fractions through their incineration in boilers using special burners, or through co-incineration. Lower volumes of waste oils may only be dispose of in an incineration plant, including a complete aftertreatment of flue gases.

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

Referat / Paper B7I. Filipović, B. Pikula, Dž. Bibić, M. TrobradovićMašinski fakultet Sarajevo, Bosna i Hecegovina

PRIMJENA ALTERNATIVNIH GORIVA U CILJU SMANJENJA EMISIJE ZAGAĐIVAČA KOD CESTOVNIH VOZILA

APPLICATION OF ALTERNATIVE FUELS FOR THE PURPOSE OF ROAD VEHICLES POLLUTANT EMISSION REDUCTION

SažetakJedan od najutjecajnijih činilaca u procesu onečišćenja čovjekovog okoliša je cestovni prijevoz, tj. emisija zagađivača u ispušnim plinovima kod vozila. Posebno izražen problem visokih koncentracija zagađivača od cestovnih vozila je u urbanim sredinama gdje je prisutna velika koncentracija vozila s vrlo različitim režimima vožnje. Na emisije zagađivača vezanih uz vozila najveći utjecaj imaju:

tehničko-tehnološka rješenja koja se koriste na motorima s unutarnjim izgaranjem, što je direktno povezano s godinom proizvodnje motora i vozila,

tip motora, vrsta i kvaliteta goriva, koncentracija i prohodnost vozila u pojedinim zonama, uvjeti (režimi) vožnje i drugo.U cilju dobivanja slike o utjecaju cestovnih vozila na emisiju zagađivača u radu je napravljena analiza emisije zagađivača na primjeru urbane sredine sa 100.000 registriranih vozila, gdje oko 60% vozila ima dizelov motor, te prilično nepovoljnu starosnu strukturu. Dobiveni rezultati su uspoređeni sa sličnim rezultatima u zemljama zapadne Europe.

U radu je dat i prikaz suvremenih tehničkih dostignuća koja se koriste na vozilima koja koriste konvencionalna goriva u cilju zadovoljavanja europskih regulativa o emisiji zagađivača. Posebno su obrađena alternativna goriva, s naglaskom na ona goriva koja se danas uglavnom koriste. Prikazana su tehnička rješenja korištenja prirodnog plina, kao perspektivnog alternativnog goriva, i njegov utjecaj na emisiju zagađivača.

AbstractOne of the most influential factors in the process of environmental pollution is road traffic i.e. polluter emission in the exhaust gases of vehicles. The problem of high polluter concentrations from road vehicles is especially pronounced in urban surroundings where vehicle concentration is very high, encompassing very different drive regimes. Automotive polluter emmissions are most influenced by the following:

technical-technological solutions used for internal combustion engines, which is directly associated with the engine and vehicle production year

engine type fuel type and quality vehicle concentration and flow in respective zones driving conditions (regimes) and so on.For the purpose of obtaining the picture on the impact of road vehicles to polluter emission, the paper contains an analysis of polluters emission on the example of an urban settlement with 100,000 registered vehicles, where around 60% of the vehicles has diesel engine, and a rather unfavourable age structure. The obtained results were compared to similar results in the countries of Western Europe.

The paper also provides a review of modern technical achievements used for the vehicles using conventional fuels for the purpose of meeting European regulations on polluter emission. Especially treated were the alternative fuels, especially those currently most in use. Presented also were technical solutions of using natural gas as a promising alternative fuel, and its impact on polluter emission.

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

Referat / Paper B8J. Kos, Lj. Kontić, Ž. Vuković, P. PavičićINA Rafinerija nafte Sisak

UNP – MOTORNO GORIVO I/ILI POBOLJŠIVAČ OKTANA MOTORNOG BENZINA

LPG – MOTOR FUEL AND/OR GASOLINE OCTAN BUSTER

SažetakZbog sve strožih zahtjeva zaštite okoliša goriva s manjim brojem atoma ugljika u molekuli bit će sve prihvatljivija, te će gorivo budućnosti zasigurno biti vodik. Stoga se kod naftnih goriva danas u prvom redu ističe uporaba ukapljenog naftnog plina (UNP) kao goriva.

Norme za ukapljene naftne plinove, bilo da se radi o INA normi ili europskoj normi, pred rafinerije postavljaju pitanje načina proizvodnje zahtijevane kvalitete.

U radu su ispitane neke mogućnosti proizvodnje UNP-a za automobile. Zbog relativno visokog oktanskog broja pojedinih komponenti UNP-a, u prvom redu izo-butana, ispitana je mogućnost njihovog dodavanja u motorni benzin kao poboljšivača oktanske razine.

AbstractDue to increasingly stringent environmental protection requirements, fuels with a lower number of carbon atoms in the molecule shall become increasingly acceptable, which is why hydrogen is without a doubt the fuel of the future. That is why, when it comes to petroleum fuels, primarily pointed out today is the use of LNG as fuel.

Standards for LNGs, be they INA’s internal or those European, place before the refiners the issue of how to maintain the production level with required quality.

The paper investigates some possibilities of producing LNG for automobiles. Due to a relativelly high octane number of individual components of LNG, primarily iso-butane, tested has been the possibility of their adding into motor gasoline as an octane number improver.

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

Referat / Paper B9M. Andrašec1, R. Dubenik2, M. Sakač2

1Poslovno-inovacijski centar Hrvatske – BICRO Zagreb, 2Maziva Zagreb

BIODIZELSKO GORIVO U HRVATSKOJ – TEHNOLOŠKA I POSLOVNA KONCEPCIJA

BIODIESEL FUEL IN CROATIA – TECHNOLOGICAL AND BUSINESS CONCEPT

SažetakProjekt proizvodnje biodizelskog goriva u Hrvatskoj nakon nekoliko godina priprema i studijskog rada u područjima tehnologije, osiguranja sirovina, pripreme tržišta, te organizacijske strukture proizvodnog lanca ''od polja do motora'' ulazi u fazu odlučivanja o realizaciji. Odluke na razini EU, te društveni interes RH u području zaštite okoliša, zapošljavanja i korištenja prisutnih resursa stvaraju pozitivnu klimu u odnosu na taj projekt. Rentabilnost proizvodnje estera uvjetovana je prvenstveno cijenom sirovine i ograničenjima izlazne cijene proizvoda kroz uvjete na tržištu dizelskog goriva i glicerina. Državni poticaji za proizvodnju uljane repice ponekad nisu dovoljni za pozitivno poslovanje tog proizvodnog lanca. Hrvatska nije do sada dovoljno razvila proizvodnju uljane repice, tako da postoje poteškoće u osiguravanju sirovine. Navedene poteškoće postoje i drugdje u svijetu te su dovele do razvoja novih proizvodnih postupaka i organizacijskih i poslovnih koncepcija kojima se osigurava prosperitet te proizvodnje. Istovremeno je uočena korisnost biokomponente kao modifikatora svojstava mineralnog goriva, te naftne tvrtke postaju ključni potrošači metilnog estera biljnih ulja. U Hrvatskoj se potencijal potrošnje biokomponente u rafinerijama motornih goriva Urinj i Sisak procjenjuje na 35 – 45.000 tona godišnje (3 – 5% dodatka dizelskom gorivu po EN590). Korištenje kao Biodizel 100 kod specijalnih potrošača za sada ne bi bilo veće od 5000 tona godišnje. Tvrtka Maziva Zagreb-član INA grupe namjerava izgraditi postrojenje na svojoj lokaciji kako bi se iskoristile prednosti tehnološke i intelektualne infrastrukture u Mazivima Zagreb i INA grupi, te omogućio sinergijski razvojni učinak u području specijalnih proizvoda.

Tehnološka i poslovna / tržišna koncepcija realizacije projekta proizvodnje biodizelskog goriva u Hrvatskoj se ukratko može sažeti na sljedeće zahtjeve:

1. Tehnološki postupak omogućuje preradu svih masnoća (biljna ulja, otpadna biljna ulja, otpadne životinjske masnoće) na način da izlazni proizvod zadovoljava sve zahtjeve europske/ hrvatske norme i potrošača.

2. Fleksibilnost u izboru sirovine i mogućnost proizvodnje estera potrebne čistoće omogućuje raznolikost palete estera na izlazu, tako da se proizvodi mogu po višoj cijeni plasirati i izvan energetske primjene kao sirovine za kemijske i druge specijalitete.

3. Glicerin koji je nusproizvod, doraditi u proizvode koji se onda mogu plasirati po višoj cijeni.4. Kapacitet postrojenja postaviti na 50 – 60.000 tona estera godišnje.5. Realizaciju postrojenja esterifikacije i ukupnog poslovnog sustava u lancu provesti u

savezništvima različitih formi s domaćim i inozemnim tvrtkama.6. Zaštitu društvenog interesa u dijelu proizvodnje uljarica postići strateškim partnerstvom s

nekom od države / Vlade zaduženom institucijom / tvrtkom.

AbstractThe project of producing biodiesel fuel in Croatia is, after several years of preparations and study work in the following areas: technology, feed ensurance, market preparation, and organizational structure of the “field to engine” production chain, now entering into decision-making phase on realization. Decisions on EU level, as well as Croatia’s social interests in the area of environmental protection, employment and use of available resources create a positive climate with regard to the said project. Rentability of producing esters is conditioned primarily by feed price and limitations of output product cost through conditions on diesel fuel and glycerol market. State incentives for the production of rape seed are sometimes not sufficient for positive business making of that product in the chain. Croatia has so far not sufficiently developed the production of rape seed, so that there are difficulties in ensuring feed. The said difficulties are also present elsewhere in the world and have lead to the development of new production procedures and organization and business

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

concepts ensuring prosperity of that production. At the same time the usefulness of the bio-component has been observed as a modifier of mineral fertilizer properties, so that oil companies are becoming principal users of vegetable oils methyl ester. In Croatia, the potential of using bio-component in the fuel refineries Urinj and Sisak is estimated at 35 – 45,000 tons per year (3 – 5% of addition to diesel fuel per EN590). Use as Biodizel 100 by special consumers for now would not exceed 5000 tons annually. The Maziva Zagreb company - an INA Group member intends to build a plant on its location in order to use the advantages of technological and intellectual infrastructure at both Maziva Zagreb and INA Group, enabling a synergic developmental effect in the area of special products.

Technological and business / market concept of realizing the project of producing biodiesel fuel in Croatia may briefly be summarized as follows:

1. Technological procedure enables processing of all fatty oils (vegetable oils, waste vegetable oils, waste animal fats) so that the output product meets all the requirements of European/ Croatian standards and consumers.

2. Flexibility in the choice of feed and possibility of producing esters of the necessary purity enables the variety of the output palette of esters, so that products may be marketed at higher price even outside energy-related application as feeds for chemical and other specialties.

3. Glycerol, being a by-product, needs to be turned into final products that may be sold at a higher price.

4. Plant capacity should be set at 50 – 60,000 ton esters annually.5. Realization of esterification plant and that of the total business system in the chain needs to be

done through joint ventures with various both local and foreign companies.6. Protection of state interest in the part of oil plants production is to be achieved through

strategic partnership with an institution company charged by the State/the Government.

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

Referat / Paper B10W. Zeiner, O. Binder, D. Karner,T. RätzschOMV Refining & Marketing

POTPUNO ZADOVOLJENJE KUPCA – TRAJNI IZAZOV U RAZVIJANJU AUTOMOBILSKIH GORIVA

FULL CUSTOMER SATISFACTION – A CONTINUOUS CHALLENGE FOR AUTOMOTIVE FUEL DEVELOPMENT

SažetakS unaprjeđenjem tehnologije vozila povećavaju se i očekivanja kupaca glede performanci njihovih automobila. Dobro prilagođena automobilska goriva važan su preduvjet za ispunjenje tih očekivanja. No, zadovoljstvo kupca nije jedina smjernica za uspješno razvijanje goriva. Zakonodavstvo utemeljeno uglavnom na ekološkim pitanjima, poput onoga stakleničkih plinova i emisija, te nagla promjena tehnologije vozila, nameću dodatna ograničenja svojstvima goriva. Ovaj se proces nastavlja redovitim pregledima i ažuriranjem granica emisije iz vozila te pitanjima kakvoće goriva od Europske komisije. Primjeri takvih razvojnih zadataka su slijedeći:

optimizacija svojstava hladnog toka dizelskih goriva bez sumpora, namješavanje biodizela u fosilno dizelsko gorivo u skladu s EN 590, namješavanje etanola u benzin,o kojima će se raspravljati u smislu primjenjivosti vozila na temelju iskustva stečenog putem ispitivanja motora i vozila.

Usporedba obavljenih ispitivanja s potrebom za odgovaranje na pitanja koja se tiču primjenskih svojstava pokazuje kako valja poboljšati sredstva vrednovanja i metode primjerene suvremenim tehnologijama goriva i vozila, što će biti ilustrirano na nekim primjerima iz postojeće dizelske i benzinske automobilske tehnologije. Kada je riječ o tehnologijama koje su tek na pomolu, poput hibridnih vozila ili novih procesa izgaranja (npr. HCCI), vjerojatno će biti potrebni novi kriteriji kojima se definira primjenska kakvoća goriva u smislu zadovoljenja kupaca. Primjerenost sadašnjega iskustva razmotrit će se na temelju preliminarnih ispitivanja i rezultata iz literature.

AbstractWith improving vehicle technology also the expectations of custumers regarding the performance of their cars are increasing. Well matched automotive fuels are an important prerequisite that this expectations can be met. But customer satisfaction is not the only guideline for successful fuel development. Legislation mainly based on environmental considerations like the question of greenhouse gas emissions and rapidly changing vehicle technology pose a lot of additional restrictions on the fuel properties and this process is continued by regular reviews and updates of vehicle emission limits and fuel quality issues by the European Commission. Examples of such development tasks are

optimization of cold flow properties of sulphur free diesel fuels, blending of biodiesel into fossile diesel fuel according to EN 590, blending of ethanol into gasoline,which will be discussed in terms of vehicle applicability based on the experience from engine and vehicle tests.

Comparing the test work done with the need to answer questions regarding applicataion properties it becomes apparent that there is a need for improvement in evaluation tools and methods suitable for modern fuel and vehicle technologies as will be shown on some examples from current diesel and gasoline vehicle technology. For emerging technologies like the hybrid vehicles or the new combustion processes (e.g. HCCI) probably new criteria defining the application quality of fuels in terms of customer satisfaction will be necessary. The suitability of current experience will be discussed on the basis of preliminary test work and results from the literature.

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

Referat / Paper B11D. ClaydonAfton Chemical

ULOGA ADITIVA U POBOLJŠANJU KVALITETE LOŽIVOG ULJA, PUT K VEĆEM ISKORIŠTENJU ENERGETSKIH JEDINICA

THE ROLE OF ADDITIVES IN UPGRADING FUEL OIL QUALITY, LEADING TO MORE EFFICIENT POWER UNIT UTILISATION

SažetakUporaba aditiva u srednjim destilatima dobro je prihvaćena u praksi. Aditivi se koriste kao pomoćnici rafinerijskih procesa, igrajući vrlo važnu ulogu u unapređenju ekonomskog poslovanja rafinerije. Višenamjenski aditivi se koriste i u benzinu i u dizelskom gorivu za poboljšanje sposobnosti izgaranja u motorima koji troše ta goriva. Poboljšanje sposobnosti izgaranja vodi do manje potrošnje goriva, ali i do smanjenja ključnih emisija iz vozila, što je trenutačno u središtu političkih zanimanja.

Uporaba aditiva u loživom ulju i, slijedom toga, u proizvodnji energije, daleko je manje uobičajena. Međutim, uvođenjem propisa o emisijama unutar Europske unije, kojima su vlasti ograničile dopuštenu emisiju čestica i NOx iz dimnjaka energetskih postrojenja, aditivi se počinju razmatrati kao isplativa opcija za vođenje energetskih postrojenja.

Uz to, mnoge naftne kompanije razmatraju mogućnost uporabe tehnologije aditiva za poboljšanje kvalitete loživog ulja. Cilj je razlikovati se po kvaliteti, kako bi povećali svoj udio na tržištu, kao i istaknuti svoj ugled kao naftne kompanije koja pridonosi važnosti smanjenja emisija u lokalnoj zajednici.

U radu se raspravlja o mogućim aspektima skladištenja loživog ulja i izgaranja, za koje se smatra da su vrlo važni, te o tome kako se razvijala tehnologija aditiva u rješavanju spomenutih problema. Mišljenje je autora da će se aditivi vrlo skoro smatrati temeljnim dijelom proizvodnje loživog ulja koje će moći zadovoljiti sve strože zahtjeve energetskih postrojenja.

AbstractThe use of additives in middle distillates is a well accepted practise. Additives are used as refinery process aids, playing a critical role in improving refinery economics. Multifunctional additives are also used in gasoline and diesel in order to improve the combustion efficiency of the engines operating on these fuels. Improving combustion efficiency leads to lower fuel consumption but also to a lowering of the key vehicle emissions which are currently under the political spotlight.

Additive use in fuel oil and subsequently in power generation is a far less common practise. However, with the introduction of emissions regulations within the European community, where the authorities are restricting the particulate and Nitrous Oxide emissions permitted from power plants, additives are now being considered as an economic option by power plant operators.

In addition many oil companies are considering the use of additive technology to upgrade the quality of fuel oil. The objective is to differentiate their quality in the market in order to either gain market share or enhance their reputation as an oil company considering the importance of reducing emissions in the local community.

This paper discusses the performance aspects of fuel oil storage and combustion that are considered as being critical and how additive technology has been developed to address these issues. It is the feeling of the author that additives will soon be considered as a fundamental part of producing a fuel oil capable of meeting the more stringent requirements of power generating plants.

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

Poster P1V. Srića, J. Parlov Vuković, B. ŠpeharINA Sektor istraživanja i razvoja, Zagreb

ODREĐIVANJE SADRŽAJA BENZENA U BENZINIMA 1H NMR SPEKTROMETRIJOM

DETERMINATION OF BENZENE IN MOTOR GASOLINEBY 1H NMR SPECTROMETRY

SažetakRutinska kontrola kvalitete motornog benzina prema važećoj europskoj normi zahtijeva kontrolu sadržaja aromata olefina i pojedinačnih komponenata benzena i MTBE. Za takva mjerenja uobičajeno se koriste standardne metode poput FIA-e za određivanje sadržaja aromata i olefina (ASTM 1319), IR spektroskopija za određivanje sadržaja benzena (HR EN 238) i GC za određivanje sadržaja MTBE.

U ovom radu je opisana brza i jednostavna metoda, temeljena na podacima dobivenim 1H NMR spektrometrijom, za određivanje sadržaja benzena u motornim benzinima. Metoda ne zahtijeva posebnu pripravu uzorka niti uporabu referentnih komponenata a iz iste analize mogu se dobiti podaci o sastavu benzina i sadržaju oksigenata.

Rezultati se izražavaju u volumnim postotcima, pa se direktno uspoređuju sa standardnom test metodom HR EN 238. Za testiranje metode koristili su se BMB i MB benzini iz redovite opskrbe tržišta.

AbstractRoutine quality control of gasoline according to EN-228 specifications includes, as an essential part, composition analysis and a few single components like benzene and oxygenates. Standard test methods which are commonly in use include FIA, IR and GC measurements for the concentrations of aromatics, olefins, benzene and methyl tert-butyl ether (MTBE).

In this work, a fast and simple method, based on 1H NMR spectrometry, for the determination of benzene content in commercial gasolines is presented. No chemical pretreatment of the sample or addition of a reference compound is needed. Simultaneously, the same analysis is used for determination of concentrations of aromatics, olefins and MTBE.

Results are expressed in percent by volume, which makes direct comparison with standard tests method HR EN 238 possible. The method was applied to commercial gasolines (BMB; MB) used on market.

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

Poster P2S. Telen, M. Fabulić Ruszkowski, T. TomićINA Sektor istraživanja i razvoja, Zagreb

ODREĐIVANJE SUMPORNIH SPOJEVA I POLIAROMATA ULAKOM CIKLIČKOM ULJU

DETERMINATION OF SULPHUR COMPOUNDS AND POLIAROMATICS IN LIGHT CYCLIC OIL

SažetakRazvoj tehnologije dizelovih motora i ekonomična cijena dizelskog goriva doveli su do nagle popularizacije dizelskog goriva u osobnom prijevozu u mnogim europskim zemljama. Zadnje desetljeće u naftnoj industriji obilježeno je značajnim promjenama u zakonskoj specifikaciji za dizelsko gorivo kao i za motorni benzin. 2005. godine očekuje se smanjenje količine sumpora u dizelskom gorivu na maks. 50 ppm, dok se krajem desetljeća očekuje svega 10 ppm sumpora. Količina poliaromata ostaje nepromijenjena i iznosi 11 mas. %.

Laka ciklička ulja (LCU) kojih u FCC procesu nastaje oko 15-20 mas. % koriste se za namješavanje u dizelsko gorivo i loživo ulje. Količina sumpornih spojeva i poliaromata ograničavajući su faktor za namješavanje LCU u dizelsko gorivo. Zbog te činjenice vrlo je važno poznavati detanji kemizam sumpornih i poliaromatskih spojeva koji se nalaze u LCU. Glavnina sumpornih spojeva u LCU nalazi se u obliku alkil-, benzo-, dibenzo- i nafto-tiofena, dok od ukupno prisutnih aromatskih ugljikovodika 30-50 mas. % čine di- i tri+ aromati. Za smanjenje količine poliaromata i sumpornih spojeva nužna je hidroobrada LCU. U svrhu kvalitetnog praćenja procesa hidroobrade razvijena je metoda brze ciljane detekcije prisutnosti sumpornih spojeva iz skupine tiofena vezanim sustavom plinska kromatografija - spektrometrija masa (GC/MS). Praćene su karakteristične mase za sljedeće skupine tiofena: metil-benzotiofen, metil-dihidrobenzotiofen, dimetil-benzotiofen i etil-benzotiofen. Njihovom detekcijom i dobivenim kromatogramom za određeni m/z praćena je prisutnost navedenih grupa tiofena u lakim cikličkim uljima iz različitih sirovina. Količina poliaromata određena je metodom tekućinske kromatografije visoke djelotvornosti normalnih faza (HPLC-NP). Aromatski ugljikovodici separirani su od zasićenih ugljikovodika i prikazani kao mono-, di- i tri+ aromati.

AbstractThe development of diesel engines technology and economical prices of diesel fuels brought to rapid popularisation and usage of diesel fuel for individual transportation in many European countries. The period of last ten years has, concerning oil industry, been characterized by significant changes in legal standard specifications for diesel fuels, and for motor gasoline as well. Reduction of sulphur content in diesel fuels to a maximum of 50 ppm is expected in 2005, while by the end of the decade it is expected to be only 10 ppm. The quantity of polyaromatics stays unchanged and is 11 wt. %.Light cyclic oils (LCO), which are developed in FCC process are at 15-20 wt. % and are used for blending into diesel fuels and into heating oils. The quantity of sulphur compounds and polyaromatics is a limiting factor for the blending of LCO into diesel fuels. Regarding that fact it is very important to know a detailed chemism of sulphur and polyaromatics compounds which could be found in LCO. Most of sulphur compounds that are found in LCO are in the form of alkyl-, benzo-, dibenzo- and naphtho-thiophene, while taking from the total quantity of the present aromatic hydrocarbons, 30-50 wt. % belongs to di- and tri+ aromatics. To reduce the quantity of polyaromatics and sulphur compounds, hydrotreatment is unavoidable and necessary. For the best purpose of more qualitative monitoring of hydrotreatment process, a method of quick targeted detection of sulphur compounds presence, from thiophene group, has been developed, by bound system of gas chromatography – mass spectrometry (GC/MS). The characteristic masses were observed for the following thiophene groups: methyl-benzothiophene, methyl-dihydrobenzo-thiophene, dimethyl-benzothiophene and ethyl-benzothiophene. By their detection and with the obtained chromatograph for certain m/z, the presence of previously mentioned thiophene group was observed in light cyclic oils taken from various feedstocks. The quantity of polyaromatics is determined by the method of high performance liquid chromatography - normal phases (HPLC-NP). The aromatic hydrocarbons are separated from saturated hydrocarbons and are shown as mono-, di- and tri+ aromatics.

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

Poster P3S. Ćorić, B. ŠpeharINA Sektor istraživanja i razvoja, Zagreb

PROCJENA MJERNE NESIGURNOSTI ODREĐIVANJA SADRŽAJA BENZENA U MOTORNIM BENZINIMA

ESTIMATION OF UNCERTAINTY MEASUREMENT IN DETERMINATION OF BENZENE CONTENT IN PETROL

SažetakU radu je prikazan postupak procjene mjerne nesigurnosti određivanja sadržaja benzena u motornim benzinima metodom infracrvene spektrometrije. Razmatrani su izvori nesigurnosti koji značajno doprinose ukupnoj mjernoj nesigurnosti, a poseban naglasak je stavljen na niske koncentracije benzena (< 1 % vol), kao i na utjecaj broja ponovljenih mjerenja na nesigurnost mjernog rezultata.

AbstractThe paper describes a procedure of estimating the measurement uncertainty in determination of benzene content in motor gasoline by the infrared spectrometry method. The considered sources of uncertainty significantly contribute to the total measurement uncertainty, with a special emphasis on low concentrations of benzene (<1 vol.%), as well as the influence of repeated measurements on uncertainty of the measurement result.

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

Poster P4B. Špehar, S. Ćorić, T. Tomić, V. Srića, S. TelenINA Sektor istraživanja i razvoja, Zagreb

INSTRUMENTALNO ANALITIČKE METODE U KONTROLI KVALITETE BIODIZELSKOG GORIVA

ANALYTICAL INSTRUMENTAL METHODS IN BIODIESELFUEL QUALITY CONTROL

SažetakU radu je opisana problematika ispitivanja kvalitete biodizelskog goriva različitim instrumentalno-analitičkim metodama. Prikazane su mogućnosti instrumentalnih tehnika u karakterizaciji metilnih estera masnih kiselina (FAME) sukladno specifikaciji europskog standarda EN 14214, kao i kontroli kvalitete srednjih destilata s namiješanim sadržajem metilnih estera.

Načinjena je korelacija između spektrometrijskih i kromatografskih metoda, vezana za moguće interferencije pri određivanju sadržaja poliaromatskih ugljikovodika u uzorcima dizelskih goriva s namiješanim sadržajem do 5 % v/v FAME (Biodizel).

Prikazana je infracrvena spektrometrijska metoda određivanja sadržaja metilnih estera masnih kiselina u srednjim destilatima prema normi EN 14078.

Korišteni su uzorci Biodizela (FAME) s benzinskih postaja u Austriji, te dizelska goriva proizvedena u INA Rafineriji nafte Rijeka i INA Rafineriji nafte Sisak.

AbstractThe paper contains description of problems in regard to the testing of biodiesel fuel quality by various analytical instrument methods. There have been shown possibilities of instrument techniques in characterisation of fatty acid methyl esters (FAME) according to the EN 14214 European Standard specification, as well as the quality control of medium distillates with blended contents of methyl esters.

Correlation has been made between the spectrometric and chromatographic methods connected with possible interferences during determination of polyaromatic hydrocarbon contents in the samples of diesel fuels containing up to 5 vol.% of blended FAME (biodiesel).

Infrared spectrometry method of determining the methyl ester contents of fat acids in medium distillates has been presented according to the EN 14078 Standard.

Biodiesel (FAME) samples from Austrian petrol stations have been used, as well as diesel fuels produced in INA Rijeka Oil Refinery and INA Sisak Oil Refinery.

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

Poster P5M. Fabulić Ruszkowski1, M. Đukić2, Š. Podolski1, V. Srića1, D. Draženović3

1INA Sektor istraživanja i razvoja Zagreb, 2INA Rafinerija nafte Sisak, 3INA Rafinerija nafte Rijeka

PROMJENA DESTILACIJSKIH GRANICA I SADRŽAJ SUMPORA U FCC BENZINU

THE CHANGE OF DISTILLATION LIMITS AND SULPHUR CONTENTIN FCC GASOLINE

SažetakProizvodnjom motornog benzina eurosuper 95 Inine rafinerije svrstale su se u kompanije koje proizvode gorivo u skladu s važećom europskom normom EN 228:1999 u kojem je maksimalna količina sumpora 150 ppm, 1 vol. % benzena te maksimalno 42 vol. % aromata. Novi motorni benzin proizvodi se u obje rafinerije. Izgradnjom novih postrojenja za hidrokreking obje naše rafinerije moći će proizvoditi motorne benzine sukladno europskoj kvaliteti koja će nastupiti 2005. godine sa 50 ppm, odnosno 2009. godine sa 10 ppm sumpora.

Benzin dobiven iz FCC procesa sudjeluje s cca. 40 vol % u motornom benzinu, a pri tom doprinosi 98% od ukupnog sumpora prisutnog u motornim benzinima. Da bi se riješio problem sumpora u FCC benzinu, odnosno motornim gorivima uopće, najćešće se koristi najučinkovitija i najskuplja opcija hidroobrade FCC sirovine koja ujedno rješava problem sumpora i u dimnim plinovima. Do izgradnje postojenja za hidrokreking, tj. hidrodesulfurizaciju dovoljnih kapaciteta u našim rafinerijama koriste se raspoložive opcije za rješavanje sumpora u FCC benzinu poput metode promjene destilacijskih granica FCC benzina. Količinu sumpora u FCC benzinu moguće je smanjiti uklanjanjem dijela najteže frakcije FCC benzina, tj. promjenom destilacijske granice pri čemu se povećava prinos lakog cikličkog ulja, a smanjuje prinos FCC benzina, što ekonomski nije zadovoljavajuće rješenje.

U radu se koriste FCC benzini iz različitih sirovina koje se koriste u našim rafinerijama. FCC benzini su destilirani tako da im se mijenjala granica destilacije. Dobivenim frakcijama određuje se sadržaj sumpora, ugljikovodični sastav i IOB. FCC benzin dobiven iz domaće sirovine promjenom destilacijske granice sadrži količinu sumpora koja je zadovoljavajuća za namješavanje BMB po normi EU 228:1999. FCC benzini dobiveni iz sirovine REB i Sirija Light ni promjenom destilacijskih granica ne mogu zadovoljiti važeću EU 228:1999 normu te se koriste za namješavanje BMB super 95 i 98 s većom količinom sumpora (do 1000 ppm). Prikazano je kako međusobno korelira sastav sirovine, ugljikovodični sastav FCC benzina, IOB benzina i sadržaj sumpora.

AbstractThrough production of the Euro super 95 unleaded gasoline, INA's oil refineries are aligned in the group with those companies which produce fuels in accordance with the current European Standard EN 228:1999, which specifies that maximum sulphur content may be 150 ppm, 1 vol.% of benzene and maximum for aromatics content is 42 vol.%. New type of gasoline is being produced in both refineries. By building up of new hydrocracking plants, both refineries will be able to produce motor gasoline in compliance with the European quality, which will come into force in the year 2005 with 50 ppm and in 2009 with 10 ppm of sulphur.

Gasoline produced in the FCC process has a 40 vol. % share in motor gasoline, and gives 98% of the total sulphur content present in motor gasoline. To solve the problem of sulphur presence in the FCC gasoline, and in motor gasoline in general, most often the most expensive option is applied: hydrotreating of the FCC feedstock which generally quite successfully solves the problem of extracting sulphur even from flue gases. Till the day when these plants for hydrocracking and hydrodesulphurisation will be put in operation in sufficient quantity, the available options for extraction of sulphur from FCC gasoline are applied, one of such methods being the changing of distillation limits within FCC gasoline. Sulphur quantity could be reduced in FCC gasoline by shifting distillating limits and, in that way, the yield of light cyclic oil increases, while the quantity of FCC gasoline is reduced, which is not a satisfactory procedure from the economical point of view.

Different kinds of FCC gasoline were used as feedstock in the research, which are in use in our refineries. FCC gasoline was obtained through distillations in the way that distillation limits were varied. Then sulphur content was defined, as well as hydrocarbon composition and RON. FCC

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

gasoline produced from domestic feedstock by changing distillation limits has the sulphur content which is satisfactory for unleaded motor gasoline blending in accordance with the EU 228:1999 Standard, while FCC gasoline produced from the REB and Syria Light feedstock is not good for meeting the regulations of the current EU 228:1999 Standard, even after changing the distillation limits, and is therefore used to blend unleaded motor gasoline Super 95 and 98 with greater quantity of sulphur content (up to 1000 ppm). Mutual correlation of feedstock composition is shown, hydrocarbon composition of FCC gasoline, petrol RON and sulphur content.

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

Poster P6D. Draženović1, K. Jednačak1, K. Sertić-Bionda2

1INA Rafinerija nafte Rijeka, 2Fakultet kemijskog inženjerstva i tehnologije, Zagreb

UTJECAJ HIDROOBRADE FCC SIROVINE NA PRINOSE I KAKVOĆU PRODUKATA KREKIRANJA

IMPACT OF FCC FEED HYDROTREATMENT ON THE YIELDS AND QUALITY OF CRACKING PRODUCTS

SažetakTemeljni problemi proizvodnje naftnih goriva vezani su uz sve strože ekološke zahtjeve, kao što su sadržaj sumpora i aromatskih ugljikovodika. U sklopu rafinerijske prerade, vezano uz spomenute zahtjeve, posebna je pozornost vezana na procese katalitičkog krekiranja (FCC) i hidrodesulfurizacije (HDS) plinskih ulja. Dok FCC benzini i ciklička ulja predstavljaju glavne izvore sumpora u motornim gorivima, HDS je proces koji ga učinkovito uklanja, poboljšavajući pritom kakvoću produkata sa stajališta stabilnosti, boje, mirisa i drugih značajki.

U radu je ispitan utjecaj hidroobrade FCC sirovine na prinose produkata katalitičkog krekiranja. Praćeni su prinosi frakcija benzina, UNP, cikličkog ulja i koksa te vrijednosti oktanskog broja i sadržaja sumpora u frakcijama benzina. Istraživanja su provedena na HDS/BHK i FCC procesima u INA Rafineriji nafte Rijeka.

Rezultati provedenih istraživanja pokazali su da se hidroobradom sirovine za katalitički kreking utječe na povećanje prinosa frakcija benzina i ukapljenog naftnog plina, uz smanjenje prinosa lakog cikličkog ulja i koksa. Također, primjenom hidroobrađene sirovine postiže se niži sadržaj sumpora, kao i niže vrijednosti oktanskog broja benzina. Ovaj posljednji, nepoželjni utjecaj vezan je prvenstveno uz konverziju aromatskih ugljikovodika u naftenske u procesu hidroobrade sirovine za katalitički kreking.

AbstractThe basic problems of oil fuels production are associated with the growingly stringent requirements, such as the content of sulphur and aromatic hydrocarbons. In the scope of refinery processing, associated with the said requirements, a special attention is being paid to the processes of catalytic cracking (FCC) and hydrodesulfurization (HDS) of gas oils. While FCC gasoline and cyclic oils constitute the main sources of sulphur in motor fuels, HDS is the process efficiently removing it, improving in the process the product quality from the aspect of stability, colour, odour, and other properties.

The paper investigates the impact of hydrotreatment of FCC feed on the yield of products of catalytic cracking. Monitored were the yields of gasoline fractions, LNG, cyclic oil and coke, and the values of octane number and sulphur content in gasoline fractions. The research was performed on HDS/MHC and FCC proceses at INA’s Oil Refinery in Rijeka.

The results of the investigations performed have shown that the hydrotreatment of the feed for catalytic cracking impacts the increase of the yield of gasoline fractions and LNG, with the reduction in the yield of light cyclic oil and coke. Also, the application of the hydrotreated feed achieves lower sulphur content, as well as lower values of the octane gasoline number. The latter, undesirable effect is associated primarily with conversion of aromatic hydrocarbons into those naphthene in the process of hydrotreatment of the feed for catalytic cracking.

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

Poster P7M. Orlović1, V. Nikolić1, I. Popović2, J. Petran1

1INA Sektor istraživanja i razvoja Zagreb, 2INA SD istraživanje i proizvodnja nafte i plina, Molve

ANALITIKA ŽIVE U TEKUĆIM UGLJIKOVODICIMA

MERCURY IN LIQUID HYDROCARBONS, SIMPLIFIED ANALYTICAL APPROACH

SažetakUgljikovodici kao što su prirodni plin, plinski kondenzat i nafta često sadrže različite količine žive. Živa i živini spojevi često su prisutni u plinovitim ugljikovodicima (prirodni plin) i u tekućim ugljikovodicima kao što je to plinski kondenzat u znatnim količinama, a u manjim i mjestimično umjerenim udjelima i u nafti. Živa i njezini spojevi oštećuju opremu, izazivaju kvarove na izmjenjivačima topline i truju katalizatore u postupku prerade. Posebno je potrebno naglasiti da živa trajno onečišćuje okoliš i ugrožava zdravlje ljudi. Zbog navedenih razloga poželjno je u plinskom kondenzatu živu detektirati i kvantitativno odredjivati. Nastojanja su da se onečišćenja uzrokovana živom što jeftinije kontroliraju i eventualno uspostavlja sustav za njezino trajno uklanjanje do prihvatljivog udjela.

Ukupna živa (elementarna i živini spojevi) javlja se u različitim uzorcima tekućih ugljikovodika kao što su plinski kondenzat i nafta. U plinskim kondenzatima uglavnom s udjelima od nekoliko dijelova na milijun (najčešće) do nekoliko desetina (mjestimično) dijelova na milijun (ppm). U nafti je udio ukupne žive uglavnom manji i kreće se uglavnom do jedan odnosno jedan i pol (vrlo rijetko nekoliko) dijelova na milijun (ppm). Prema osnovi posljednjih saznanja istraživanja prihvatljivog udjela žive u tekućim ugljikovodicima kojima je namjena izrada goriva, došlo se do iznosa od 1 (jedan) dio na milijardu (ppb).

Pouzdana detekcija i kvantificiranje ukupne žive i nekih živinih spojeva ovisi o složenim postupcima uzorkovanja nakon čega slijede različite analitičke tehnike. Posljednje analitičke tehnike mogu pouzdano mjeriti udjele žive i nekih živinih spojeva do iznosa od oko 0,1 ppb.

Određivanje ukupne žive u tekućim ugljikovodicima primijenjena je pojednostavljena tehnika. Primijenjena tehnika se sastoji u spaljivanju tekućeg ugljikovodika nakon čega slijedi termička razgradnja živinih spojeva. Elementarna živa se nakon toga amalgamira na nosaču koji je presvučen zlatom. Amalgam se ponovno termički razgrađuje, a udio elementarne žive određuje se atomskom absorpcijskom spektrometrijom hladnih para (CVAAS).

AbstractHydrocarbons such as: natural gas, gas condensates and crude oil often contain various amounts of mercury and mercury compounds. Mercury and mercury compounds are very often present in gaseous hydrocarbons such as natural gas. Liquid hydrocarbons such as gas condensate also very often contain moderate to high amount of mercury but most crude oils contain lower concentrates of mercury. Mercury and its compounds damage equipment, foul cryogenic heat exchangers and poison catalysts. Finally, mercury contaminates environment and is potentially human health hazardous. It is very important to detect and quantify the total mercury in various gas condensate samples for cost-effective pollution control and eventual mercury removal systems (MRS).

Total mercury (elemental mercury and mercury compounds) occurs in various gas condensates, usually in the quantity of few and sometimes few decades of parts per million (ppm). A recently developed model proposes that the mean amount of total mercury in liquid hydrocarbons is about 1 (one) parts per billion (ppb). Detection and quantification of total mercury and mercury compounds depend on sophisticated sampling procedures following rigorous analytical techniques. New analytical techniques can measure the amount of total mercury and some mercury compounds in liquid hydrocarbons to about 0.1 ppb.

For determination of total mercury in liquid hydrocarbons a simplified technique is applied. This technique is based on combustion of liquid hydrocarbon followed by thermal decomposition of mercury compounds. Then, mercury is collected in a trap (which contains gold) and detected by cold vapor atomic absorption spectrometry (CVAAS).

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

Referat / Paper C1M. MehmedbašićFederalno ministarstvo energije, rudarstva i industrije, Bosna i Hecegovina

KONTROLA KVALITETE TEKUĆIH NAFTNIH GORIVA U PROMETU I PRODAJI U BOSNI I HERCEGOVINI

QUALITY CONTROL OF LIQUID OIL FUELS IN MARKETING AND SALES IN BOSNIA AND HERZEGOVINA

SažetakPosljednjih godina u Bosni i Hercegovini broj uvoznika, distributera i prodajnih mjesta tekućih naftnih goriva značajno se povećao u odnosu na prijašnje razdoblje.

Posljedica takvog trenda odrazila se na kvalitetu goriva na prodajnim mjestima. Do tih saznanja došlo se nakon sve češćih žalbi građana i prodajnih autokuća, jer je neodgovarajuća kvaliteta goriva počela ugrožavati ispravnost vozila i sigurnost prometa.

Radom se žele dati mjere koje su nadležni državni organi poduzeli da bi se stanje popravilo, stavilo pod kontrolu i tako osigurala odgovarajuća kvaliteta. U radu će se iznijeti definirana i zahtijevana kvaliteta, mjesto i način provođenja kontrole kvalitete tekućih naftnih goriva.

AbstractOver the recent years, the number of liquid petroleum fuels importers, distributors and dealers in Bosnia and Herzegovina has increased considerably.

The consequence of such a trend may be seen in the quality of fuels being sold. The said conclusion has been reached based on increasingly frequent complaints on the part of both private citizens and automobile dealers, because the poor quality of fuels has started to jeopardize the good order of vehicles and traffic safety.

The paper intends to provide the measures that the state bodies in charge have undertaken in order to improve this condition, place it under control and hence ensure proper quality. The paper shall state the defined and required quality, places and manner of conducting the quality control of liquid petroleum fuels.

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

Referat / Paper C2J. Belinić-Gak, N. Jambrec, B. GabrićINA Služba upravljanja kvalitetom, Zagreb

REALIZACIJA POLITIKE NORMIZACIJE U TVRTKI INA d.d. ZAGREB

STANDARDIZATION POLICY IMPLEMENTATION AT INA d.d. ZAGREB

SažetakU referatu se prikazuje kako realizacijom politike normizacije i njom utvrđenih načela upravljamo normizacijom u tvrtki te kako zahtjeve utvrđene u međunarodnim i europskim normama ugrađujemo u norme koje bitno utječu na poslovanje i prepoznatljivost kompanije i u zahtjeve kvalitete proizvoda INE na načelima održivog razvoja.

Prikazan je i proces koordinacije izrade/izmjene dokumenata za INU, odnosno Republiku Hrvatsku, čija se djelotvornost i učinkovitost prati putem utvrđenih mjerila.

U referatu su prikazane korektivne i preventivne aktivnosti koje se provode u odnosu na rezultate analize dobrote procesa.

AbstractThe paper shows how the realization of standardization policy and its principles achieves standardization management on corporate level and how requirements built into international and European standards are being built into standards considerably impacting the company’s business making and recognizability and product quality requirements of INA on the principles of sustainable development.

The process of co-ordination elaboration/modification of documents for INA, i.e. the Republic of Croatia, whose efficacy and efficiency is being monitored through established parameters is also presented.

The paper shows which correction and prevention activities are being implemented with regard to the results of the process wellness analysis.

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

Referat / Paper C3V. PocekINA Rafinerija nafte Rijeka

CERTIFIKACIJA ILI AKREDITACIJA ISPITNIH LABORATORIJA?

CERTIFICATION OR ACCREDITATION OF TEST LABORATORIES?

SažetakCertifikacija ispitnih laboratorija sukladno normi ISO 9001:2000 donosi samo način upravljanja kvalitetom kojim laboratorij prikazuje sposobnost da zadovolji zahtjeve korisnika i primjenu zakonski zahtjeva.

Kroz akreditaciju prema normi ISO/IEC 17025:1999 laboratorij, uz ispunjavanje upravljačkih zatjeva, uspostavlja i dokazuje svoju tehničku osposobljenost sukladno zahtjevima struke.

Unoseći u zakonodavstvo obvezu laboratorija na akreditaciju, zakonodavac nastoji učvrstiti povjerenje u laboratorije u cilju zaštite zdravlja i sigurnosti ljudi i okoliša te zaštite prava potrošača.

Akreditacija ispitnih laboratorija sukladno normi ISO/IEC 17025:1999 prihvaćena je svugdje u svijetu. Takva jednoobraznost sustava ispitnih laboratorija omogućava međusobnu usporedljivost i međusobnu prihvatljivost sustava. Akreditacija je također i koristan promidžbeni aparat koji otvara put prema većem broju korisnika, što je naročito važno za Hrvatsku u ovom razdoblju približavanja i usklađivanja s Europskom unijom. U skladu s navedenim trendovima i zahtjevima, kontrola kvalitete, s funkcijom ispitnog laboratorija u Rafineriji nafte Rijeka, ishodila je od DZNM – NSO ovlasnicu prema zahtjevima HRN EN ISO/IEC 17025:2000.

AbstractCertification of test laboratories in accordance with the ISO 9001:2000 standard brings only the manner of quality management by which a laboratory shows its competence to meet customer requirements and apply legal regulations.

Through accreditation according to the ISO/IEC 17025:1999 standard, a laboratory, apart from meeting the managing requirements, also establishes and proves its technical equipment according to the requirements of the branch in question.

By introducing into the legislation the need for a laboratory to obtain accreditation, the legislator tries to strengthen the trust into laboratories in view of health protection and safety of people and environment, as well as of customer rights protection.

Accreditation of test laboratories in accordance with the ISO/IEC 17025:1999 standard has been adopted everyewhere in the world. Such uniformity of the test laboratories system enables mutual compatibility and acceptability of the systems. Also, accreditation is a useful promotion apparatus opening the way towards an increasing number of users, which is especially important for Croatia in this period of approaching and co-ordination with the European Union. In keeping with the said trends and requirements, Quality Management, with the function of test laboratory at Rijeka Oil Refinery, has obtained a certificate according to the requirements of HRN EN ISO/IEC 17025:2000 from DZNM – NSO.

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

Referat / Paper C4

Bureau Veritas d.o.o. Croatia

NAFTA, PETROKEMIJA, PLIN: NOVI CERTIFIKAT BVQI-a U SKLADU S ISO TS 29001:

OIL, PETROCHEMISTRY, GAS : A NEW CERTIFICATION BY BVQI ACCORDING TO ISO TS 29001:

SažetakNovi ISO dokument : TS 29001 (Tehnička specifikacija) uskoro će se naći u primjeni u industriji nafte, petrokemije i plina. Ova je informacija stoga namijenjena dobavljačima proizvoda i usluga u navedenoj industriji. Zašto je potrebno stvoriti na sektoru utemeljenu primjenu ISO 9000 namijenjenu industriji nafte i plina, te petrokemiji?

Standardi ISO 9000 odgovaraju generičkim zahtjevima kada je u pitanju upravljanje kakvoćom, primjenjivim na svaku organizaciju, neovisno o njezinoj veličini, sektoru kojem pripada, kao i zemlji u kojoj djeluje. Međutim, čini se kako u nekim industrijama navedeni generički standardi nisu u potpunosti ispunili njihove potrebe. Primjene utemeljene na sektoru razvijene su u različitim područjima: automobilskoj industriji (QS 9000 i TS 16949), aeronautici (EN 9100), telekomunikacijama (TL 9000), medicini (ISO 13485) te brojnim drugim sektorima (financija, agronomske hrane, obrazovanja …)

Odjel industrije nafte i plina, te petrokemije, jedan je od najizloženijih industrijskih sektora kada je riječ o rizicima s mogućim katastrofalnim posljedicama. Dobavljači opreme i usluga vrlo se razlikuju po veličini, te su razasuti diljem svijeta – jednako u razvijenim zemljama kao i u onima u razvoju, što zahtijeva različite kulturološke pristupe. Dramatične posljedice kvara uzrokovanog opremom ili uslugama nije moguće tolerirati.

Ključni element za osiguravanje da su isporučeni proizvod ili usluga u skladu s ugovornim zahtjevima jest sustav upravljanja kakvoćom što ga provode «dobri» dobavljači ili pružatelji usluga. Stoga je postalo nužno da stručnjaci naftnog i plinskog sektora u jedinstvenom dokumentu skupe posebne zahtjeve kao dodatak ISO 9001 : 2000, kojih se dobavljači opreme i pružatelji usluga moraju pridržavati. Tada su utvrđeni jasni i provjerljivi zahtjevi, uzimajući u obzir raznolikost zemalja, kultura i opreme, kao i rizike svojstvene industriji nafte i plina, te petrokemiji.

Kako dobiti certifikat ISO TS 29001? Ovaj certifikat je dragovoljan, te ga akreditacije zasad ne pokrivaju, ali se savršeno nastavlja na slijed ISO 9001 certifikata. Štoviše, proizvođači o kojima je riječ svakako već primjenjuju specifične zahtjeve ISO 29001 a da to i ne znaju, budući da oni proizlaze iz ugovornih ili statutarnih zahtjeva svojstvenih području o kojem je riječ (npr. zahtjevi za praćenjem).

BVQI predlaže tretiranje ovog certifikata kao nastavka onog postojećeg ISO 9001 : 2000. Taj je nastavak moguće izvršiti u svakom trenutku – po mogućnosti u trenutku započimanja sljedeće faze primjene ili pak revizije radi obnove certifikata. Međutim, bez daljnjega je moguće ISO TS 29001 certifikat provoditi i neovisno od onoga ISO 9001. BVQI ima na raspolaganju revizore koji su stručnjaci za kemiju, petrokemiju i plin, a ujedno su i stručno osposobljeni za primjenu TS 29001. Što sadrži referencija TS 29001?

TS 29001 sadrži cjelokupni ISO 9001 : 2000, dopunjen nekim daljnjim pojedinostima ili pak dodatnim zahtjevima na područjima kao što su:

Stručno osposobljavanje osoblja Uzimanje u obzir zahtjeve kupaca Kontrola koncepcije Kontrola kupnje Vrednovanje procesa Utvrđivanje i praćenje Mjerni instrumenti Razdioba

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

AbstractA new ISO document: TS 29001 (Technical Specification) will be implemented soon for the oil, petrochemistry and gas industries. This referential is applicable to the suppliers of products and services for these industries. Why create a sector-based application of ISO 9000 dedicated to the oil, petrochemistry and gas industries?

The ISO 9000 standards correspond to generic requirements, as regards quality management, applicable to every organisation, whatever the size, the sector and the country. However, it has appeared for some industries that these generic standards did not completely fulfill their needs. Sector-based applications were developed in different fields: Automotive (QS 9000 and TS 16949), Aeronautics (EN 9100), Telecommunications (TL 9000), Medical (ISO 13485) and many other sectors (finance, agrofood, education, …)

The sector of the oil, petrochemicals and gas industries is one of the most exposed industrial sectors to catastrophic risks. The equipment and services suppliers are of extremely different sizes and spread all over the world, as well in developed countries as in developing countries and, of course, different cultural approaches are needed. The dramatic consequences of an equipment or service provided failure can’t be tolerated.

A key element to obtain the assurance that the delivered product or service is in conformity with the contractual requirements is the quality management system implemented by «good» suppliers or providers of services. It then became necessary for the oil & gas sector professionals to capture in a document the specific requirements additional to ISO 9001 : 2000 that their equipment and services suppliers should respect. Clear and auditable requirements were then developed, taking into account the variety of the countries, the cultures, the equipments and the risks inherent in the oil, petrochemicals and gas industries.

How to obtain the ISO TS 29001 certification?

This certification is voluntary and is not yet covered by accreditations but it comes perfectly within the continuity of the ISO 9001 certifications. Moreover, the manufacturers concerned certainly already apply ISO 29001 specific requirements without knowing it, as they follow from contractual or statutory requirements specific to the concerned field (e.g. traceability requirements). BVQI proposes to treat this certification as the extension of an existing ISO 9001 : 2000 certification. This extension can be carried out at any moment or preferably at the occasion of a follow-up or renewal audit. However, it is absolutely possible to carry out an ISO TS 29001 certification independently of the ISO 9001 certification.

BVQI has at its disposal auditors specialised in chemistry, petrochemicals and gas who were specifically trained to the TS 29001 referential. What does the TS 29001 referential contain?

TS 29001 is the entire ISO 9001 : 2000 complemented by some further details or additional requirements on topics such as:

Personnel training Customer requirements taken into account Conception control Purchases control Processus validation Identification and tracability Measure devices Dispersations

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

Referat / Paper C5V. Čizmić, D. PančochaMaziva Zagreb

UNAPREĐENJE ZAŠTITE OKOLIŠA U INTEGRIRANOM SUSTAVU UPRAVLJANJA

ADVANCING ENVIRONMENTAL PROTECTION IN INTEGRATED MANAGEMENT SYSTEM

SažetakMaziva Zagreb su izgradnjom i primjenom integriranog sustava upravljanja postigla vrijedne rezultate ne samo u području kvalitete, nego i u području zaštite okoliša, zdravlja i sigurnosti ljudi te imovine. Izgradnjom sustava upravljanja okolišem i njegovom provedbom u industrijskoj praksi proizvodnje maziva, pokazano je, da je briga za okoliš jedna od prioritetnih zadaća i da su programi zaštite okoliša uključeni u strategiju razvoja Maziva Zagreb. Na razvoj i proizvodnju maziva osim zahtjeva na kvalitetu utjecali su i zahtjevi na zaštitu okoliša, zdravlje i sigurnost, što je razumljivo, jer proizvođači maziva utječu na stanje okoliša, zdravlje i sigurnost na radu, neposredno posljedicom tehnološkog procesa i posredno korištenjem proizvoda.

Sustav upravljanja okolišem obvezuje na stalno praćenje i sustavno smanjivanje emisija štetnih tvari u okoliš (zrak, vodu, tlo) te smanjivanje količina i štetnosti otpada. Isto tako je važno redovito praćenje usklađenosti parametara utjecaja na okoliš s odgovarajućim zakonskim i ostalim propisima, praćenje troškova zaštite okoliša i pronalaženje mogućnosti za njihovo smanjenje, imajući na umu, zdrav okoliš i učinkovito poslovanje.

U radu su prikazane glavne odrednice politike zaštite okoliša, kako se politika zaštite okoliša provodi u industrijskoj praksi proizvodnje i primjene maziva, koje su to vrijedne ciljeve vezane za aspekte okoliša, tehnološke i financijske mogućnosti Maziva Zagreb ostvarila i kako se provjeravaju i vrednuju postignuti ciljevi.

AbstractMaziva Zagreb have, through the elaboration and application of integrated management system, achieved valuable results not only in the area of quality, but also in the area of environmental and human health protection and safety of people and assets. Through the elaboration of the environmental management system, and its implementation in the industrial practice of lubricant production, it has been shown that concern for the environment is one among priority tasks and that environmental protection programs are included into the development strategy of Maziva Zagreb. Development and production of lubricants were, aside from quality requirements, impacted also by the environmental and human health protection and safety requirements, which is understandable, since lubricant producers impact the state of the environment, health and occupational safety both directly – as a result of the technological process, and indirectly – at product use.

The environmental management system entails the commitment of a constant monitoring and systematic reduction of harmful substances emission into the environment (air, water, soil), and reduction of waste volumes and harmfulness. It is also important to regularly monitor the compliance of environmental impact parameters with the appropriate legal and other regulations, plus monitoring of the environmental protection costs and finding solutions for their reduction, bearing in mind healthy environment and efficient business making.

The paper presents the main guidelines of the environmental protection policy, how the environmental protection policy is being implemented in the industrial practice of lubricant production and application, which valuable causes associated with environment, technological and financial possibilities have been achieved by Maziva Zagreb and how the achieved goals are being checked and evaluated.

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

Referat / Paper C6S. Švel-CerovečkiINA Sektor istraživanja i razvoja, Zagreb

MEDITERAN - ZONA RIZIKA S ASPEKTA ONEČIŠĆENJA NAFTNIM UGLJIKOVODICIMA

MEDITERRANEAN - OIL HYDROCARBON POLLUTION RISK ZONE

SažetakMediteranski bazen s aspekta mogućeg onečišćenja naftnim ugljikovodicima je visoko rizično područje. Zone rizika su zemlje sjeverne Afrike, kao proizvođači nafte, zemlje istočnog Mediterana s obzirom na tranzit nafte, te zemlje Europe kao veliki uvoznici nafte. Čimbenici koji utječu na povećanje rizika su intenzivni istraživački i proizvodni radovi u kopnenim područjima nedaleko obale, podmorska ležišta, transport nafte, prijevoz rafinerijskih proizvoda iz rafinerija krajnjim potrošačima kao i vrlo intenzivan promet trgovačkih i putničkih brodova koji mogu ugroziti more ispuštanjem goriva ili ulja odnosno mogućim havarijama.

U cilju provođenja aktivnosti zaštite Mediterana osnovane su međunarodne organizacije čiji su članovi predstavnici vlada odnosno stručnjaci iz naftnih kompanija i institucija iz sredozemnih zemalja, neovisno jesu li to privatne ili tvrtke u državnom vlasništvu.

Osobito je važna kooperacija između vlada, industrija i društvenih zajednica koja obuhvaća donošenje zakonskih akata, nadzor nad njihovom provedbom, edukaciju, osiguravanje resursa, izmjenu informacija i ekspertiza u prevenciji, pripravnosti i odazivu kod naftnih izlijevanja u regiji.

Conditio sine qua non Mediterana je uspostava ravnoteže između tri stupa održivog razvoja: ekonomske dobiti, zaštite mora i priobalja te socijalne komponente.

U radu će biti prikazana postojeća i planirana opterećenja mediteranskog bazena naftnim ugljikovodicima te mjere zaštite.

AbstractThe Mediterranean basin is an area where petroleum hydrocarbon hazard is especially high. Hazard zones are North African countries, as petroleum producers, Eastern Mediterranean countries due to petroleum transit, and European countries as large petroleum importers. Factors which add up to the risk are extensive onshore exploratory and production works nearby the coast, underwater reserves, petroleum transport, the transport of refinery products from the refineries to end users as well as heavy traffic of both cargo and passenger ships, which carry the risk of fuel or oil spills and accidents.

In order to protect the Mediterranean, international organisations were founded, whose members are the government representatives and oil companies experts from Mediterranean countries.

The cooperation between governments, industries and communities on a national and regional basis is very important. It includes passing of laws and regulations, supervision of their implementation, education, resources, information exchange and enhancement preparedness and response to oil spills incidents in the Mediterranean region.

Conditio sine qua non of the Mediterranean is the balance between three pillars of sustainable development: profit, sea and coast protection and social component. This paper will describe the existing and planned Mediterranean basin loading with petroleum hydrocarbons and related protective measures.

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

Referat / Paper C7V. Bobić1, S. Korunić-Košćina2

1INA Sektor istraživanja i razvoja, Zagreb, 2INA Rafinerija nafte Rijeka

ONEČIŠĆENJE TLA NAFTNIM UGLJIKOVODICIMA - BIOOBNOVA: MOGUĆNOSTI, UČINKOVITOST, ISKUSTVA

SOIL POLLUTION BY PETROLEUM HYDROCARBONS – BIOREMEDIATION: POSSIBILITIES, EFFICIENCY, EXPERIENCE

SažetakSve više saznanja o ireverzibilnim i dugotrajnim utjecajima onečišćenja na pogoršanje kvalitete tla, sedimenata i zaliha pitke vode ima sve veći utjecaj na istraživanja i politiku gospodarenja okolišem zadnjih dvadeset godina. Ulaz antropogenih, otrovnih i štetnih kemijskih spojeva u tlo ima ozbiljne posljedice na različita područja ljudskih aktivnosti, od poljoprivrede, opskrbe pitkom vodom, planiranja gradova do gospodarenja prirodnim resursima.

Tlo je jednako ugrožen ekosustav kao zrak i voda pa su neke razvijene zemlje već pred dvadeset godina donijele zakone o očuvanju kvalitete tla a time i podzemnih voda. Uzroci zagađenja tla i podzemnih voda jesu: nepropisno zakopan otpad, loše riješeni tokovi otpadnih voda, nepropisno korištenje kemikalija u poljoprivredi, slučajni izljevi izazvani nepažnjom, pretjeranim crpljenjem podzemnih voda, odlaganjem sanitarnog otpada na zemlju, odlaganjem otpadnih muljeva industrije, propuštanje iz industrijskih bazena za otpadne vode, propuštanje iz spremnika goriva na skladišnim prostorima, itd.

Ugljikovodici su čest uzrok zagađenja okoliša pa na naftnoj i petrokemijskoj industriji leži velika odgovornost za rješavanje problema zagađenja okoliša. Industrija razvijenih zemalja je već šezdesetih godina prošlog stoljeća pokrenula istraživanja u suradnji sa znanstvenim institucijama u cilju rješavanja problema zagađenja okoliša naftnim ugljikovodicima. Osamdesetih godina, prvi uopće patentirani genetski modificiran mikroorganizam bio je mikroorganizam koji razgrađuje ugljikovodike.

Danas su spoznaje takve da se u prirodni okoliš izbjegava unošenje genetski modificiranih organizama a također i onih organizama koji nisu autohtoni. To nije spriječilo znanost i industriju da napreduju, pa je već krajem osamdesetih godina bioobnova tla zagađenog ugljikovodicima postala uobičajen postupak.

Laboratorijska istraživanja, pilot studije i demonstracija na terenu početak su svakog programa bioobnove onečišćenog tla. Uključivanje većeg broja stručnjaka različitih profila nezaobilazan je i jedini put pri planiranju, istraživanju i primjeni procesa.

AbstractIncreasing realizations on irreversible and long-term impacts of pollution on impairing soil and sediments quality and potable water reserves has had an increasing impact on research and policy of environmental management over the past twenty years. The introduction of antropogenic, harmful and noxious chemical compounds into soil has had a serious impact on various areas of human activities, from agriculture, potable water suppy, urban planning, to resource management.

Soil is an equally endangered ecosystem as air and water, which is why some developed countries have already twenty years ago passed laws on the preservation of the quality of soil, and hence also of underground waters. Pollution causes of soil and underground waters are: improperly buried waste, bad solutions for wastewater flows, improper use of chemicals in agriculture, accidental spills caused by neglect, overuse of underground waters, disposal of sanitary waste into the ground, disposal of industrial waste sludge, leakage from industrial wastewater basins, leakage from fuel reservoirs in storage areas, etc.

Hydrocarbons are a frequent cause of environmental pollution, which is why the oil and petrochemical industries have a great responsibility for resolving environmental protection problems. The industry of developed countries has already in the 60s started research in co-operation with scientific institutions for the purpose of resolving the issue of environmental

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

pollution by oil hydrocarbons. In the 80s, the first patented genetically modified microorganism was the one degrading hydrocarbons.

Today the realizations are such that it is avoided to introduce genetically modified organisms into natural environment, as well as the organisms which are not autochthonous. This has not stopped science and industry from making progress, and it was already by the end of the 80s that bio-reconstruction of soil polluted by hydrocarbons has become standard procedure.

Laboratory research, pilot studies and field demonstrations are the beginning of every polluted soil bio-reconstruction program. The inclusion of a higher number of experts of various profiles is the inevitable and only way in process planning, research and application.

Šibenik, 22.-24.10.2004.

Goriva 2004 / Fuels 2004

Referat / Paper C8J. Petran1, Lj. Bičanić2, I. Popović3, M. Orlović1, V. Nikolić1

1INA Sektor istraživanja i razvoja, Zagreb, 2INA Rafinerija nafte Sisak, 3INA SD istraživanje i proizvodnja nafte i plina, Molve

MOGUĆNOSTI IZDVAJANJA ŽIVE I ŽIVINIH SPOJEVA IZ UZORAKA PRIMARNOG BENZINA

POSSIBILITIES OF SEPARATING MERCURY AND ITS COMPOUNDS FROM NAPHTHA SAMPLES

SažetakKemijskom analizom nafti i odvodnjenih nafti kao i analizom pepela nakon njihovog spaljivanja dokazana je prisutnost i nekih elemenata Mendeljejevog periodnog sustava kojim su obuhvaćeni svi postojeći elementi na Zemlji. U posljednjih tridesetak godina, s tendencijom daljnjeg napretka razvijaju se i različite metode analitičke kemije kojima se nastoji odrediti što detaljniji kemijski sastav organskih i anorganskih spojeva prirodne sirovine - nafte i derivata rafinerijske prerade, a granice detekcije instrumenata koji se koriste za kvantitativnu analizu sve su niže. Bez sirovinske osnove – nafte, čovjek današnjice, koji razumije da nafta nije samo energetski izvor, ne može zamisliti život.

Petrokemikalije, dakle kemijski spojevi izolirani iz nafte, sirovine su za kemijsku sintezu gotovo svih organskih materijala koji nisu nastali prirodnim procesima. Primarni benzin je izvor vrijednih petrokemikalija. Po kemijskom sastavu to je smjesa uglavnom ravnolančanih ugljikovodika graničnih točaka vrelišta od 30 do oko 200 °C. Primarni benzin prate i različiti metali: aluminij, bor, barij, kalcij, kadmij, kobalt, krom, bakar, željezo, magnezij, mangan, nikal, olovo, kositar i cink koji su po kemijskom sastavu uglavnom organometalni spojevi. Njihova dopuštena količina u petrokemikalijama limitirana je propisanim zahtjevom kvalitete. Tehnološki procesi proizvodnje primarnog benzina ne predviđaju daljnju obradu proizvoda, već je to prepušteno korisniku navedene sirovine u odnosu na predviđene petrokemijske procese.

Prisutnost žive i živinih spojeva u primarnom benzinu proizvedenom iz plinskih kondenzata nekih domaćih ležišta nije jedini u svijetu zabilježen problem. Tema ovog rada opisuje mogućnosti izdvajanja žive i živinih spojeva iz uzoraka primarnog benzina. Posebna pozornost daje se analitičkim metodama određivanja sadržaja ukupne žive.

AbstractChemical analysis of crude and dewatered oils, as well as analysis of ashes remaining after their combustion have proven the presence of some elements of the Mendelyeev Periodic Table comprising all the elements existing on the Earth. In the last thirty years or so, with a tendency of further progress, various methods of analytical chemistry have been developed, trying to determine as detailed as possible chemical compositions of both organic and inorganic compounds of the natural raw material – crude oil and its refined products, while the limits of detection instruments used for quantitative analysis are becoming increasingly lower.

Without a raw material basis – crude oil, the man of today, who understands that crude oil is not a mere energy source, cannot even imagine life. Petrochemicals, i.e. chemical compounds isolated from crude oil represent a feedstock for chemical synthesis of almost all organic substances that have not been created by natural processes.Naphtha is a source of valuable petrochemicals. Its chemical composition indicates that it is a mixture of mostly straight-chain hydrocarbons within the boiling point range from 30 to about 200 °C. Naphtha is accompanied also by various metals: aluminum, boron, barium, calcium, cadmium, tungsten, chromium, copper, iron, magnesium, manganese, nickel, lead, tin, and zinc, the chemical composition of which shows that they are mainly organometallic compounds. Their allowed quantity in petrochemicals is limited by the prescribed quality requirement. Technological processes of the naphtha production do not foresee any further processing or treatment of the product, but it is left to the user of naphtha as feedstock in respect of the foreseen petrochemical processes.

Presence of mercury and its compounds in the naphtha produced from gas condensates of some domestic reservoirs is not the only problem registered in the world. The paper describes possibilility of separating mercury and its compounds from naphtha samples. A particular attention is paid to analytical methods determining the total mercury contents.

Šibenik, 22.-24.10.2004.