大气二氧化硫的测定

盐酸副玫瑰苯胺比色法

吴学谦

公卫楼 912

背景知识• SO2 的来源• ① 含硫燃料的燃烧――煤、石油；空气中的 SO2 很大部分来自发电

过程及工业生产（有色金属冶炼、化工等生产过程）• ② 在北方的冬天，小型取暖锅炉和民用煤炉是地面低空 SO2 污染的

主要来源。• ③ 天然产生

• SO2 对人体的危害• ① 可溶性，易被上呼吸道和支气管粘膜的富水粘液所吸收。• ② 危害主要为对呼吸道粘膜和平滑肌的刺激作用；在联合作用倍受

关注，其中主要是变态反应原和促癌作用。

• SO2 的室外空气浓度标准值• 国家一小时平均浓度 0.5mg/m3

1 、掌握大气二氧化硫浓度测定的方法和基本原理

2 、熟悉标准曲线的绘制和结果的评定

3 、了解进行大气 SO2 监测的卫生学意义

实验目的

•大气中二氧化硫被四氯汞钠溶液吸收后，生成稳定的二氯亚硫酸汞钠络合物，此络合物再与甲醛和盐酸副玫瑰苯胺反应，生成

玫瑰紫红色化合物，根据其颜色的深浅，用比色来定量。

SO2+ （ HgCl4 ） 2- + H2O→ （ HgCl2SO3 ） 2- + 2Cl- + 2H+

（ HgCl2SO3 ） 2- + HCHO + 2H+ →HgCl2+HO-CH2-SO3H

C19H18ClN3(PRA)+3HCl →C19H21Cl4N3

C19H21Cl4N3+HO-CH2-SO3H →C22H12ClN3

( 聚玫瑰红甲基磺酸，玫瑰紫色）

实验原理

• 1. 采样方法

•（ 1 ）棕色 U 型多孔玻板吸收管里装 5ml 四氯汞钠吸收液

•注：①用移液管。 3 支，吸收液 1 支 10ml ；标准液 2 支 1ml 和 5ml 。 ② 吸收液四氯汞钠溶液有毒，皮肤沾上后马上冲洗。

•（ 2 → → →）仪器的连接：大气 吸收管 缓冲瓶 采样器

•注：确认连接正确后再出去采样！架子的使用。

实验方法

实验方法（ 3 ）采样点

（ 1 、 2 组） A 点：南门（ 3 、 4 组） B 点：图书馆外（ 5 、 6 组） C 点：药学院门口候车处

注：采样点的高度 1.5m ，离墙不得少于 1m ，应避免在树下，避免围观。

（ 4 ）采样时间： 45 分钟，流量为 0.5L/min，采样量 22.5L。

记录现场采样条件：采样记录与实验室记录同等重要 采样器类型及编号 采气流量 采样起止时间、持续时间 采样者、采样日期 气温、气压、气湿 风向、风速等

实验方法分析步骤：（ 1 ）配制标准系列， 10ml 具塞比色管编号。 SO2 标准溶液浓度为 2ug/ml

管号 0 1 2 3 4 5 6 7 样品标准溶液（ ml ） 0 0.20 0.60 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00 0

吸收液 （ ml ） 5.00 4.80 4.40 4.00 3.50 3.00 2.50 2.00 5.00

SO2 含量（ ug ） 0 0.4 1.2 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0

吸光度 （ A ） ？（ 2 ）采样完成后，将吸收液移至 10ml具塞比色管。

转移时注意：①倒时进气口朝上 ② 用吸耳球吹剩余的液体，采样管倾斜 ③ 不足 5ml ，吸取少量吸收液冲冼吸收管补足至刻度线

★ 采样完成后，再进行第三步。放置时间和温度对显色有影响，采样回实验室后马上分析 ： (3) 上述标准系列和样品同时加试剂进行显色（使用加样枪加）加样枪的用法 A.加 0.5ml 1.2%氨基磺酸铵（消除 NOx干扰），摇匀，静置 10min

B.加 0.5ml 0.2％甲醛和 0.5ml 0.02% 盐酸副玫瑰苯胺溶液（显色），摇匀，静置 5-8分钟，使显色，显玫瑰紫红色 。注意加样顺序

可见光分光光度计：

旋转按钮调整波长 560nm

紫外 -可见光分光光度计：

调整波长 560nm

放入黑色比色皿 透光度 T= 0

OABS 100%

按Mode键选择吸光度 Absorbance 测标准系列及样品

实验方法（ 4 ）分光光度计比色，绘制标准曲线。 560nm注： ①样品浓度太高，高于标准系列最高浓度时稀释成相应倍数再行比色。 ② 吸收液有毒，防止通过下水道污染环境，比色后废液统一倒进实验室的废液桶。 ③ 使用分光光度计测时，标准系列由低浓度到高浓度测量，这样可以不洗比色皿，测样品时，要用蒸馏水清洗比色皿。

SO2 （ μg)

吸光度

按Mode键选择透光度 Transmittance

按Mode键选择透光度 Transmittance

100%

按Mode键选择吸光度 Absorbance 测标准系列及样品

实验方法

标况下体积含量

浓度＝ 即

计算

0V

Ac

SO2 浓度测量结果汇总：

思考：不同采样点间浓度差别的原因？相同采样点不同组别之间的差别是否很大？所测浓度与国家一小时平均浓度 0.5mg/m3 比较

采样点 A 点 B 点 C 点

一组

二组

平均浓度

课堂任务

1 、分组至各采样点采样，采样后回实验室分析。检测结果共用。

2 、实验报告内容要求：除目的、原理、仪器、方法、结果等外，①要对采样分析结果进行讨论分析，是否达标？为什么达标 /不达标？为什么各采样点的浓度不一样？②本实验的注意事项：实验操作注意？影响结果的因素？

谢谢！